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Silicio nodo compuesto basado en iones de litio Introduccin La invencin de la pila voltaica en 1800 por el fsico italiano Alessandro

Volta trajo nueva luz y energa en el mundo a travs de corriente continua (DC) dispositivo conocido como la batera que lleva a cabo operaciones en equipos domsticos, industriales y de transporte de produccin. Estas bateras se dividen a grandes rasgos en dos categoras, una de la batera principal y la otra batera recargable. Pocos ejemplos de bateras primarias son las bateras de litio no acuosas, y el zinc y bateras a base de magnesio. Las bateras recargables prominentes y bien establecidas son de iones de litio, plomo-cido, nquel-hidruro metlico y nquelcadmio, sistemas de plata-cinc (Balasubramanian et al, 1994, 1995,. Jos Benito et al, 1998;. Renuka et al . 1992; Veluchamy et al, 2001, abril de 2009).. Recientemente, el aumento de los costos de los combustibles derivados del petrleo ha convertido a la atencin de los responsables polticos y los investigadores hacia los sistemas de poderes de batera con el fin de parte / reemplazar por completo los combustibles derivados del petrleo para aplicaciones de automocin. Entre los sistemas de bateras consideradas para aplicaciones de vehculos elctricos (EV), las bateras de iones de litio son prometedoras de satisfacer tanto los requisitos de energa y potencia. La posibilidad de desarrollar la alta energa y la batera de iones de litio de seguridad se ha reforzado con la declaracin de (Panasonic, 2010), que informa de un nanocompuesto nodo de silicio-carbono para la batera de iones de litio, con un 30% ms de capacidad que las clulas de iones de litio base de grafito , ha sido la intencin de proveer de energa a computadoras porttiles durante el ao fiscal 2012. Para hacer que la viabilidad econmica y la aplicacin prctica, especialmente para la aplicacin EV todava ms trabajo tiene que ser hecho en frentes tales como mejoras en la capacidad y seguridad de energa / potencia. Para cumplir con este requisito de trabajo tiene que ser seguido en el desarrollo de los materiales de la batera con un nfasis especial en el precio y el entorno. Para aplicaciones de transporte intentos tienen que ser hechas a reemplazar los electrolitos orgnicos combustibles, oxgeno liberacin de ctodos y el nodo de litio reactiva. En este captulo se presenta el desarrollo de altos materiales del nodo de capacidades especficas en especial el material del nodo compuesto de silicio para bateras de iones de litio. El material de apoyo para este captulo ha sido obtenida de publicaciones recientes de la investigacin sobre el nodo de litio de desarrollo de materiales. 2. El desarrollo del nodo para bateras de litio El desarrollo de la primera batera de litio no acuoso comenz con litio (Li) nodo de metal. Su uso se ha restringido a las bateras primarias y de aplicacin a los sistemas recargables estuvo plagado de crecimiento de dendritas sobre el nodo Li. La dendrita apareci profusamente con el ciclismo, en la mayora de los casos el separador perforado, causada interna corta entre el nodo y el ctodo que conduce a aumentar de temperatura de la clula en la que la presencia de electrolito orgnico result en explosin celular casos extrema fuera de control y en la trmica. El descubrimiento realizado por (Yazami y Touzain, 1982, 1983) en 1980

que podra insertarse litio y de-inserta entre las capas de grafito y el informe de (Mizushima et al., 1980) que el litio en 'xido de cobalto litio "se podra intercalarse y de-intercalado hizo Sony Energytec en 1991 para rodar las primeras bateras de iones de litio en el mercado comercial. Ms tarde, las nuevas versiones de bateras de iones de litio con diferentes ctodos, tales como xido de manganeso y litio, xido de litio y nquel y fosfato de litio y hierro se han desarrollado para cumplir con diferentes requisitos elctricos del mercado de las bateras. Sin embargo, hay una ruptura a travs se hizo en el desarrollo de materiales de nodo para reemplazar el nodo de grafito (LiC6). LiC6 tiene una capacidad terica de 372 mAh/g, que es slo el 10% de la capacidad de nodo metlico de litio (3800 mAh g-1) y su capacidad prctica mentido entre 300 y 350 mAh/g. Adems de la capacidad especfica ms baja que tiene otras desventajas, como primer ciclo irreversible de la capacidad, la degradacin de la capacidad de las cuestiones de ciclismo y la seguridad (Brummer et al, 1980;. Huggins, 2002). Por el momento el anuncio de Fuji film que un nuevo xido de metal amorfo se ha introducido como electrodos negativos para la batera de iones de litio se ha convertido a los investigadores siguen ms vivos, especialmente para llevar a cabo nuevos materiales de nodo de alta capacidad de las bateras de iones de litio (Fujifilm, internet, 1996). En la bsqueda de materiales de alta capacidad de nodo, de silicio y de estao aparentemente calificados como materiales de nodo debido a sus altas densidades de energa tericos ~ 4190 y ~ 990 mAh g-1 correspondiente a la formacin de aleaciones binarias Li22Si5 y Li22Sn5. Estos nodos no pudieron encontrar aplicacin inmediata debido a su gran variacin de volumen de ~ 328% para el nodo 'Si' y ~ 258% de 'Sn'. Entre los dos materiales de nodo, se ha prestado mucha atencin en el nodo de silicio. La reaccin de litio con silicio elemental era conocido por un largo tiempo. Antes de los hallazgos de que Li-Si de la aleacin para las bateras de iones de litio que fue explotado como un electrodo negativo para bateras de electrolito de sal fundida que operan a 400 C (Singh et al., 2004). La reaccin de formacin de la aleacin entre 'Si' y 'Li' tiene lugar cuando 4,4 tomos de Li se combinan con un tomo de Si que est representado por la ecuacin (1) 4.4Li + Si Li4.4Si El aumento de volumen del producto es 3,7 veces mayor que la de los reactivos. Estos grandes cambios de volumen cristalogrficos entre la carga (aleacin) y dados de alta (de aleacin) causa el estrs del Estado en el electrodo que lleva a las grietas internas en el electrodo. Durante el ciclismo las partculas de electrodos se pulverizan en micro / nano partculas. Tales cambios morfolgicos resultados en la prdida de contacto elctrico, el aumento de impedancia que conduce a gestin trmica de distancia y fallo de la celda (Benedek y Thakeray, 2002). 3. la degradacin de la capacidad La degradacin de la capacidad con la bicicleta en una batera se atribuye a la variacin de volumen de las masas electro-activas. La magnitud de las variaciones

de volumen durante litio insercin y desinsercin difiere de la mayora de los materiales de nodo / ctodo que causan fractura de las partculas. Cada material tiene un tamao de partcula terminal de caracterstica ms all del cual la partcula no se fracturar o desintegrarse. De partculas con tamaos ms pequeos no continan a la fractura y se recomienda el empleo de partculas de aleacin de partida ms pequea en el electrodo para un mejor comportamiento en bicicleta (Yang et al., 2007). Tal hallazgo alienta el trabajo de investigacin sobre la sntesis y el uso de compuestos que contienen nanopartculas. La fractura de las partculas provoca la desconexin elctrica entre las partculas y de toma de corriente. La causa de tales decrepitacion / arrugamiento de las partculas de electrodo ha sido descrita a travs de un modelo unidimensional simple que afirma que cuando la formacin de dos fases se produce simultneamente con el volumen de falta de coincidencia, el resultado ser el desarrollo de la fractura en el material. Si las dos fases se produce sin ningn cambio en el volumen, la partcula no se someter a la fractura. Adems el tamao crtico de partcula podra ser ms grande para una partcula que tiene una mayor dureza (Huggins y Nix. 2000). Tambin se sugiere micro-grietas no ocurre por debajo de un tamao crtico de grano. El tamao de grano crtico predicho es menor que el tamao de la celda unidad para la mayora de los materiales de fase individuales. Esto sugiere que puede que no sea posible en la prctica para alcanzar el tamao de partcula para resolver el problema de la inestabilidad mecnica asociada con Li-aleaciones (Wolfenstine, 1999). El siguiente paso lleva a cabo el trabajo de investigacin publicado en el nodo basado en silicio que incluye descripcin del mecanismo hacia el mnimo de cambios de volumen del electrodo de mejores caractersticas del ciclo. 4. Silicio material del nodo compuesto - estado de la tcnica En la mayor parte de los trabajos de investigacin sobre el compuesto de silicio nodo insito generado Cr-Si, NiSi2, NiSi, FeSi2, TiN, SiC, TiC, SiO2 activo nanosilicio, el metal aadido externamente partculas de Fe y Cu, tambin el grafito y los negros de carbono todos sirven para minimizar los cambios de volumen que se presentan durante litiacin / de-litiacin de Si en los electrodos. Por tanto binario Li-Si y ternarios Li-Si-Cr compuestos que contienen polvo de cobre dendrtico (Weydanz et al, 1999) obtenido capacidades reversibles de aproximadamente ~ 500 y 800 mAh g-1, respectivamente. Cuanto mayor sea la capacidad de compuesto de Li-Si-Cr 'se atribuye a insito generado fase Cr-Si que acta como una matriz conductora inactiva a lo largo de la fase activa con Li-Si. Mg2Si/acetylene negro compuesto inform por (Roberts et al, 2002) proporciona una capacidad de descarga inicial ~ 830 mAh g-1, donde la insercin de Li en Mg2Si formas Li2MgSi que luego tiende a descomponerse en aleaciones binarias, Li-Si y Li-Mg en regiones bajas posibles causando la degradacin de capacidad con el ciclismo. (Cairns & Reimer, 2002) tambin han informado sobre siliciuro de magnesio nodo. (Chen et al., 2006) ha informado sobre la preparacin de nano estructurados de Si / C materiales compuestos. (Shi et al, 2001) ha mostrado el mejor reversibilidad de Li-Mg aleaciones preparadas de nodo a travs de deposicin de vapor de control cintico (KCVD)

mtodo se atribuye al alto coeficiente de difusin de los tomos de litio en la aleacin de Li-Mg en comparacin con Li-Mg aleacin preparado por reaccin de Mg y Li en estados fundidos en una caja de guantes. (Wolfenstine, 2003) report dos nodos compuestos, uno hecho de CaSi2 tamizada y el otro Troquelados CaSi2 con material conductivo de carbono y encontraron los dos materiales no muestra resultados tan prometedores. A travs de EDAX (Kim et al, 2000) informaron de un compuesto hecho de Si amorfo y TiN nanomtricas que dio una capacidad reversible de 300 mAh g-1 donde TiN actu como una matriz de tampn. En el nano-compuesto que consiste en silicio amorfo y cristalino nano-TiC, el TiC electroqumicamente inactivo sirve como una matriz de tampn y el electrodo entreg una capacidad reversible de 380 mAh g-1 (Guo, 2005). (Park, 2005, 2006) obtuvieron una aleacin a travs de arco de fusin seguido por molienda mecnica de alta energa (HEMM) que consista en fases inactivas NiSi2, NiSi y una activa fases de Si que entregan una capacidad reversible de ~ 800 mAh g-1. (Wang et al 2000) demostraron que la NiSi / C nano-compuesto para un mejor desempeo que el Fe-Si nano-compuesto y encontraron los dos electrodos mostraron disminucin de capacidad con el ciclismo. Compuesto con bajo contenido de Si dio una mejor capacidad de ciclo ~ 600 mAh g-1, incluso en el 20 ciclo en FeSi2 sirve como un amortiguador de volumen. La capacidad irreversible, por lo general se observa entre 0,9 y 0,7 V es causada por la descomposicin electrolito que contribuyen a la formacin de la pelcula pasiva (Lee & Lee, 2002). (Kim et al., 2005) lograron la capacidad del nodo aceptable para las pelculas de mltiples capas que consisten en activo (Si) y elementos metlicos inactivos (Fe). (Dong, 2004) mostr para un compuesto de Fe-Si (FeSi2 + Si) / C compuesta por una estructura sndwich con las partculas de aleacin en el ncleo central y la capa de grafito en capas exteriores ha exhibido alta capacidad inicial ~ 680 mAh g1 con una capacidad reversible de ~ 500 mAh g-1, incluso despus de 15 ciclos. El buen comportamiento se atribuy a la amortiguacin efectiva de los cambios volumtricos de las partculas de Fe-Si de la cscara de grafito. En (Zuo et al., 2006) el Si-Mn de materiales compuestos despus de 60 h de molienda por bolas mostr mejor rendimiento, especialmente cuando se recoci a 300 C durante 2 h, la cual tena una capacidad reversible de 455 mAh g-1. Mn actu como un tampn inactiva. El descenso en el ciclo de vida se atribuy a la aglomeracin de tamao nano-partculas de Si-Mn. En otro informe, los autores muestran que un enlace SiMn-C de material compuesto recocida a 200 C mostr una capacidad reversible inicial de 463 mAh g-1 de retencin 387 mAh g-1, incluso despus de 40 ciclos. En (Wang et al, 2007) un compuesto preparado mediante la incorporacin de polvo de silicio en una emulsin inversa polimerizados de resorcinol-formaldehdo (RF) seguido de carbonizacin en una atmsfera inerte dio 910mAh g-1. La adicin de Cu mejora an ms el rendimiento sobre la bicicleta del material compuesto. (Dmov et al., 2003) propuso atrapamiento de iones de litio en forma de Li-Si de la aleacin en el electrodo se lleva a cabo durante el ciclo, haciendo disminucin progresiva de la disponibilidad de litio para la extraccin. Tal disminucin de la capacidad con el ciclismo es responsable de la capacidad de la decoloracin con el ciclismo en el polvo de silicio recubierto de carbono. (Wilson et al., 1997) han pirolizados 50 de silicio que contiene diferentes polmeros que incluyen

polisilanos, polisiloxano, campo de mezclas de silano y mostr a travs de un diagrama de la extensin de la formacin de carburo de silicio, SiO2 y C se debe a pirolizacin. En (Lee et al., 2005) una aleacin de Ni20Si80 / compuesto del grafito recubierto de carbono se presenta con un ciclo de rendimiento mejorado y reduce la prdida irreversible de capacidad inicial atribuido a las acciones de almacenamiento en bfer y conductoras del grafito revestido de carbono presente en el material compuesto. Alrededor de 200 composiciones de materiales que comprenden combinatorias Si-M (M = Cr + Ni, Fe, Mn) ha sido reportado por (Fleischauer, 2005), donde la capacidad del nodo dependa fuertemente de contenido de Si en que la capacidad vara de ms de 3000 mAh g-1 para el silicio casi puro a cero eficaz para ~ 50-60 en% de silicio. Mltiples componente de aleacin de material compuesto (Dong et al., 2003) con grafito / Ba-Fe-Si de la aleacin se ha observado para proporcionar 500 mAh g-1 en el ciclo 15a. Si-AB5 aleacin de material compuesto (Zhang, 2007), donde Fe es uno de los componentes, exhibi capacidad reversible inicial y mxima de ~ 370 y 385 mAh g-1 con la retencin de alta capacidad, incluso despus de 50 ciclos. El Si-AB5 compuesto que contiene 20% en peso de Si proporciona la capacidad de descarga ~ 420 mAh / g con una buena capacidad de retencin (72%), incluso despus de 50 ciclos en los que se dice de las personas inactivas AB5 aleacin para dar cabida a grandes cambios de volumen de Si nanopartculas distribuidos en el superficie de Si-AB5 compuestos durante el ciclismo. (Zhang et al., 2004) inform, para la pelcula delgada a base de silicio de Si / TiN nano-materiales compuestos formados por el mtodo de deposicin por lser pulsado, mejor capacidad atribuida a la dispersin de nanmetros gama partculas de Si amorfo en presencia de una matriz inactiva de TiN . Del mismo modo el papel del cobre en Cu5Si-Si / C nodo se ha explorado y el informe seala que el nodo entrega ~ 612 mAh g-1 de capacidad con un fundido de capacidad durante los ciclos iniciales. El fundido capacidad formada se atribuy a la formacin de la pelcula de SEI (Nuli, 2006). (Kim, JH 2005) para un carbono recubierto Si-Cu-Cu3Si compuesto del siliciuro de cobre formado por pirlisis no es un material electro-activa y la mejora del rendimiento del material compuesto se atribuy a un mejor contacto elctrico de siliciuro de metal y carbono pirolizado. Una novela de silicio / grafito preparado mediante el depsito de un precursor de silicio gelatinosa sobre un grafito natural porosa dieron un establo 100 ciclos a ~ 840 mAh g-1 adscrito a la buena incorporacin del silicio en la matriz de grafito (Fuchsbichler, 2011). (Dimove et al., 2003) han depositado carbono a lo largo de silicio a travs de deposicin de vapor trmica utilizando benceno o tolueno como fuente de carbono y nitrgeno como gas portador. Entre las tres aleaciones binarias del tipo, Tix-Siy con x variable y valores de y slo el revestimiento de aleacin de Ti-Si carbono exhibi buen funcionamiento del ciclo, sobre todo cuando se guarda el contenido de Si en Ti-Si aleacin eutctica por debajo del valor de (Si + TiSi2) en el compuesto (Lee et al, diciembre de 2006). Esta parte de la discusin ha dejado claro que cualquier compuesto que se prepara con recubrimiento de carbono, insito genera fases innert con o sin nano-partculas de silicio activo producido durante el proceso de carga / descarga de entregar un

mejor rendimiento electroqumico. En las siguientes sub partidas las contribuciones a la investigacin de los autores sobre el tema 'Silicon nodo compuesto por bateras de iones de litio "se ha presentado (Doh et al, 01 2008, 02 2008, abril de 2008, junio de 2008, mayo de 2010;. Veluchamy et al ., febrero de 2009, abril de 2009) 5. experimental 5,1 Fe-Cu-Si / C nodo compuesto 5.1.1 polvo compuesto Cantidades apropiadas de Cu (<10m, 99% puro, Sigma-Aldrich), Fe (<53m, 99,9% puro, Empresa de Investigacin Qumica de alta pureza, Japn) y Si (1-5m, SI-100,> 99 pureza, AEE , Nueva Jersey) con relacin atmica, Fe: Cu: Si = 1:1:2.5 eran baln moli utilizando un acero inoxidable (SS) de molienda vial junto con las bolas de SS. La relacin en peso de la bola de SS para el material se mantuvo a 10:01 y los fresados se llevaron a cabo a 350 rpm. El vial se llena con gas argn y cerrado hermticamente con una junta para evitar la entrada de oxgeno atmosfrico. El baln material molido durante 3 h se mezcl con grafito en proporciones iguales en proporcin de peso, 50:50 y de nuevo molino de bolas durante 24 horas. El baln composites moli durante 3, 10 y 24, se hace referencia como 3HBM, 10HBM y 24HBM, respectivamente. El compuesto as llegaron con la relacin Fe: Cu: Si = 1:1:2.5 / grafito se representa como Fe-Cu-Si / C. 5.1.2 electrodo Compuesto El polvo de material compuesto a partir de 5.1.1 a continuacin, se mezcla con 10% en peso de difluoruro de polivinilideno (PVDF) disuelto en 1-metil-2pirrolidinona en un agitador durante 10 minutos para obtener una masa suspensin. La masa de pasta se aplic sobre una lmina de colector de corriente de cobre y se seca en un horno de aire caliente a 110 C durante 2 h y se presiona con un rodillo SS con el fin de reducir el espesor de ~ 75%. El material de lminas de cobre recubiertas activos fueron recocidas a 110, 150, 200, y 250 C en horno de vaco durante 12 h. 5.1.3 Construccin del elemento Recocido electrodo compuesto fue cortado en forma de un disco circular de dimetro 1,4 cm y se acopla con lmina de litio electrodo contador separados por Celgard-2700 separador. El electrolito de Techno Semichem. Ltd., Corea es 1M LiPF6 se disuelve en un co-disolvente que consiste en carbonato de etileno (CE) y acetato de metil carbonato de (EMC) en 1:1 (v / v) con relacin de 2% en peso de carbonato de vinileno (VC). Las pilas de botn se reunieron en un lugar seco mantienen a ~ 21 C de la temperatura del punto de roco entre -65 y -70 C se sometieron a la prueba de ciclo de vida utilizando analizador de carga-descarga, Toyo Sistema, Ltd., Japn entre 0 y 2 V frente a Li + / Li en una corriente constante de 0,253 mA cm-2. 5.1.4 DRX y SEM investigaciones

La bola compuestos molidos fueron examinados utilizando Philips 1830 difractmetro de rayos X con radiacin Cu-radiacin K alfa de nquel-filtrada a una velocidad de barrido de 0,04 s-1 sobre 2 rango entre 10 a 80 . La morfologa de la superficie del material de lmina de cobre recubierto activo se escane usando Hitachi S-4800 microscopio electrnico de barrido (SEM). En la figura. 1, el patrn de XRD para el Si, Cu, Fe, grafito en polvo (C), 3HBM-Fe-Cu-Si, 10HBM-Fe-Cu-Si, y 24HBM-{3HBM-Fe-Cu-Si: grafito = 50: 50 (w / w)} se presentan.

figura 1. Patrn de XRD de Fe, Cu, Si, C, 3HBM-Fe-Cu-Si, 10HBM-Fe-Cu-Si, y 24HBM-{3HBM-Fe-Cu-Si: C = 50:50 (w / w}. Todo esto sugiere baln duracin del molino no cambia las partculas elementales, ms bien los reduce en partculas ms pequeas, como es evidente a partir del cambio mnimo en la intensidad del pico Braggs en los diagramas de XRD.

figura 2. Las imgenes SEM de Fe-Cu-Si / electrodo compuesto C recocido. Electrodo - 'a' a 110 C y el electrodo --- 'b' a 200 C. Las imgenes SEM de Fe-Cu-Si / C de material compuesto con PVDF aglutinante recocida a 110 C se compar con el mejor electrodo de rendimiento recocida a 200 C y se presenta en la figura. 2 como 'a' y 'b', respectivamente. Las imgenes muestran que las partculas de ctodo en 'b' se mantienen en el estado de aglomerado con limites y espacios intermedios distintas, frente a la de las partculas en "a" con tamaos de partcula que varan desde <~ 1 a ~ 10 micras. Tales interfaces y los huecos formados en el electrodo compuesto recocido a alta temperatura se espera que proporcione un mejor va inica de los iones proporcionando de este modo una mejor conductividad y tambin se espera que los huecos para reducir al mnimo el cambio de volumen del electrodo durante los ciclos de carga / descarga. La superposicin de Braggs picos que aparecen en el patrn de difraccin de rayos X de los materiales individuales, tales como Si, Cu, Fe sobre el espectro de difraccin de rayos X de Si, Cu, Fe y muestra de material compuesto de grafito que el espectro de difraccin de rayos X superpuesta coinciden exactamente con los espectros obtenidos para 3HBM-Fe-Cu -Si, 10HBM-Fe-Cu-Si, y 24HBM-{3HBM-FeCu-Si: C (grafito) = 50:50 (w / w)}, respectivamente. 5.1.5 caractersticas de carga / descarga Los perfiles de descarga y carga tpicos para el electrodo de Fe-Cu-Si / C recocidas a 200 C se presenta en la figura. La figura 3 muestra la litiacin inicial y capacidades deslitiacin respectivamente, son 809 y 464 mAh g-1. La diferencia de capacidad entre los dos procesos es de 345 mAh, casi el 42% de la capacidad inicial de litiacin. Esto implica que durante el primer ciclo de ~ 42% de Li es retenido dentro del electrodo como la capacidad irreversible. Esta capacidad es irreversible debido a la reaccin de partculas de grafito, de metal y de silicio con los xidos unidos o adsorbidos qumicamente presentes dentro del electrodo. Durante la descarga inicial, de litio insertada reacciona irreversiblemente al principio con estos xidos e impurezas de agua que forman Li2O, y forma entonces Li-Si y LiC6. La cantidad de Li2O formado es proporcional a la capacidad irreversible durante el ciclismo. Por lo tanto Li2O formado a lo largo con Fe, Cu y actos de grafito como un tampn, absorbe la expansin de volumen / contraccin durante el proceso de carga / descarga. Tambin otros productos que se forman debido a la oxidacin del electrolito y aglutinante junto con Li2O se Li2CO3, LiF y carbonatos de alquilo. Todos estos productos forman parte de las pelculas de SEI de silicio y grafito.

figura 3. Perfiles de carga y descarga de electrodo compuesto Fe-Cu-Si / C recocidas a 200 C. Para el presente sistema que proponemos los siguientes reacciones que son responsables de la reaccin reversible (2) y las reacciones irreversibles, tales como la reaccin en la formacin de xido de litio (3), reaccin de descomposicin del disolvente orgnico (4), y reaccin de descomposicin del electrolito (5). (x+y)Li+ +(Si ,Fe, Cu, C)+ (x+y)e LixSi + LiyC6 + (Fe , Cu) (2) 2Li++ O+2eLi2O (3) Li+ + (EC + EMC... ...) + e SEI (Li2CO3 , ROCO2Li, ....) (4) LiPF6 + 2xLi+ + 2xe LixPF5x +(x + 1)LiF (5) Adems de las reacciones (3), (4) y (5) otros factores que contribuyen responsables de la degradacin de la capacidad con el ciclo de la vida son la fractura de partculas seguido por la prdida de contacto elctrico entre las especies electro-activas y tambin entre las especies electro-activas y actuales colector (Aurbach y Schechter, 2004). En el segundo ciclo de las capacidades de descarga y de carga, respectivamente, son 607 y 531mAh g-1, que muestra una reduccin considerable en la capacidad irreversible igual al ~ 12%. Los autores en (Nuli, 2006; Wang, 2007; y Auerbach, 2004 y 2005) describen que la capacidad irreversible en el electrodo de grafito es debido a la reaccin de Li intercalado con el oxgeno adsorbido y molculas de disolvente que conduce a la formacin de la pelcula de SEI sobre la partculas de grafito, que comprende principalmente LiF, Li2CO3 y ROCO2Li etc 5.1.6 Capacidad de ciclo en diferentes electrodos recocido temperaturas Las capacidades de descarga y carga de los electrodos recocidas a diferentes temperaturas se muestran en la figura. 4 y la fig. 5, respectivamente.

figura 4. Capacidad de descarga como una funcin de la bicicleta con electrodo de temperatura de recocido. La figura. La figura 4 muestra una mejora de la capacidad de descarga con la temperatura de recocido. La curva muestra la capacidad de descarga 387 y 327 mAh g-1 para el electrodo recocida a 200 y 110 C respectivamente en el ciclo 30. En la figura. 5 los valores de capacidad de carga para la carga inicial de los restos del proceso en un valor bajo, despus de pocos ciclos de la capacidad plantea y luego se estabiliza en el los ciclos posteriores. La ganancia en capacidad de carga / descarga despus de que el primer ciclo de temperatura en los cuatro excepto a 110 C (Fig. 4 y 5) se atribuye a la realineacin / redistribucin de los constituyentes de la pelcula de SEI. La mayor capacidad obtainrd para el electrodo de recocido a 200 C podra ser atribuido a una mayor conductividad elctrica y

fcil difusin inica del electrodo.

Figura 5. La capacidad de carga en funcin de la bicicleta con electrodo de temperatura de recocido Ms apoyo para la mejora de la capacidad de los electrodos recocidos podra entenderse de la imagen SEM que muestra partculas de electrodos bien separados con espacios intermedios entre las partculas de electrodos que se espera favorecer la difusividad inica y comportamiento electroqumico. Informes similares han sido presentados por (Zuo et al., 2006) para SiMn / C nodo que exhibi una mayor capacidad reversible (426 mAh g-1) para el electrodo recocida a 200 C. 5.1.7 prdida de capacidad Irreversible

Figura 6. Prdida de capacidad irreversible como una funcin de electrodo de temperatura de recocido. La Fig. 6 ilustra la prdida irreversible de la capacidad por el electrodo Fe-Cu-Si / C durante el primer ciclo (proceso de litiacin) para los electrodos recocidas a diferentes temperaturas. La curva muestra mayor capacidad irreversible para los electrodos de recocido por encima de 150 C. La alta temperatura de recocido provoca una mejor segregacin de las partculas lo que hace fcil la difusin de iones de litio y la conversin efectiva de todos los xidos adsorbidos presentes en el electrodo en Li2O (reaccin 3). El alto consumo de carga para la formacin de pelcula de SEI en aleacin de Cu-Si (Nuli, 2006) nodo se ha explicado como debido al aumento de rea de superficie a travs de ms larga duracin bola de molienda. 5,2 SiO / C nodo compuesto 5.2.1 Preparacin Composite Proporciones iguales de SiO (Aldrich, -325 mallas) y polvos de grafito (Sodiff nuevos materiales Co Ltd., Corea, -400 malla) se colocan juntos en un acero inoxidable de 200 ml (SS) vial. Se mantuvo la relacin en peso de la bola de SS para el material a 10:01 y el vial se llen con gas argn. El contenido en el vial se molieron para 12, 18, 24 y 30 h por medio de un molino de bolas de alta energa (HEBM) a 350 rpm y cuatro muestras diferentes fueron recogidos. Las muestras fueron sometidas a investigacin fsica y electroqumica siguiendo los procedimientos como en 5.1.4 y 5.1.5. 5.2.2 XRD y SEM Investigacin Los patrones de XRD para los materiales de partida SiO, grafito (C) y molidos materiales compuestos de SiO / C se presentan en la figura. 7. El patrn de XRD muestra que el grafito considerado para molienda con bolas es cristalino mientras que los SiO es amorfo. Los patrones para muestras de SiO / C molidos revelan que el pico correspondiente a la disminucin de grafito con aumento de la duracin del molino de bola y tambin hay nuevos picos observados. Esto sugiere que la molienda con bolas hace que slo la reduccin de tamao de partcula del grafito y no produce ningn compuesto nuevo.

figura 7. Patrones de XRD de SiO, grafito (C), y muestras (SiO y grafito) molino de bolas para diferentes duraciones. Las micrografas electrnicas de barrido (SEM) de las muestras de un molino de bolas para diferentes duraciones se dan en la figura. 8. Las fotografas SEM muestran una disminucin gradual en la cristalinidad de las partculas de las muestras con la bola de duracin molino que est de acuerdo con los patrones de XRD. Las partculas en la muestra molida durante 12 h existen como partculas cristalinas discretos mientras que la muestra de 30 h-blanqueado carece de forma de la partcula definido y muestra la continuidad en la distribucin de partculas. En algunos mbitos, la distribucin de las partculas en el 24 h molino de bolas de la muestra se mantiene entre 5 y 20 micras, mientras que en otras regiones se mantiene la continuidad.

figura 8. Micrografas SEM de las muestras (SiO y grafito) molino de bolas para diferentes duraciones: (a) 12 h; (b) 18 h; (c) 24 h; (d) 30 h. 5.2.3 Las caractersticas de carga / descarga El polvo de material compuesto a partir de la seccin 5.2. 1 ha sido aplicado como recubrimiento sobre una lmina de cobre siguiendo los procedimientos descritos en 5.1.2 y celular se fabric como se describe en 5.1.3 para obtener SiO / C nodo para estudio de caracterizacin electroqumica. Un perfil tpico de carga y descarga del electrodo compuesto SiO / C se da en la figura. 9. La diferencia entre la descarga inicial (1556 mAh g-1) y la carga (693 mAh g-1) capacidades iguales a 55% de la capacidad se conoce como la capacidad irreversible. En el segundo ciclo, la capacidad irreversible se reduce a 14%. Es bien sabido que durante el primer proceso de litiacin, el litio reacciona con el SiO y formas nano-silicio y Li2O. El nano-silicio reacciona entonces con Li y formas Li-Si de la aleacin (Lee & Lee, 2004). Contrariamente a esta explicacin (Miyachi et al., 2006) mostr a travs de anlisis de espectros O 1s que durante el primer proceso de litiacin una absorcin directa de Li por SiO tiene lugar dando lugar a la formacin de Li4SiO4 y Li2O.

Figura 9. Perfil de la capacidad especfica del electrodo compuesto SiO / C - Voltaje . Figura 10. Capacidad especfica - el nmero de ciclos para los electrodos con molino de bolas duraciones Entre los compuestos preparados, de 24 h de bola muele exposiciones muestra mayor capacidad reversible. Esto puede ser atribuido a la distribucin de tamao de partcula ptimo a las 24 h de molienda por bolas, que proporcion una mejor difusin de los iones de litio en comparacin con otras composiciones. La prdida de capacidad que se muestra por la muestra con el ciclismo podra atribuirse a la captura de los iones Li + dentro de las partculas de los electrodos y de descomposicin del disolvente orgnico hacia la formacin de la pelcula de SEI. Los otros factores responsables de la degradacin de la capacidad con el ciclismo

son fractura de partculas y la prdida de contacto elctrico entre las especies electro-activas y corriente de colector. La aprobacin de la gestin y los valores de capacidad de carga para los ciclos iniciales y 30 obtenidas a partir de la figura. 10 se enumeran en la Tabla 1. La capacidad irreversible total es debido a la irreversible reaccin entre Li reaccionar con, 1) SiO en formacin de Li2O a travs de la reaccin de SiO + impurezas 2Li + Si + Li2O, 2) de oxgeno presentes en el grafito, y 3) electrolito y aglutinantes durante la carga inicial. Estos productos de reaccin forman la pelcula de SEI que constituyen carbonatos orgnicos e inorgnicos, fluoruros, xidos, etc, (Datta y Kumta, 2007; Auerbach, 2002 y 2005).

Tabla 1. Los valores de capacidad se dieron cita en primera y 30 ciclos a diferentes baln duracin molino. Los valores de capacidad reversibles e irreversibles parecen ser interdependientes como sus valvues muestran aumento simultneo hasta que la muestra molino de bolas 24. Esta interdependencia tambin explica el papel beneficioso que juegan por un mayor porcentaje de Li2O que amortigua el cambio de volumen durante los procesos de aleacin y de-aleacin. 5,3 de carbono recubierto de SiO / C nodo compuesto 5.3.1 preparacin Compuesto Esta parte compara el rendimiento de los dos materiales compuestos. Un compuesto preparado mediante molienda con bolas igual proporcin de 'SiO' y 'C' durante 15 h, llamado como SiO / C de material compuesto y se denota como "A", siguiendo el mismo procedimiento descrito 5.2.1. Otro material compuesto se prepara mediante la mezcla de 2,5 g del compuesto "A" en 5 ml de la solucin preparada de carbonato de propileno (PC) y acetona (CA) en la proporcin de 1:1 (v / v) en un vaso de precipitados utilizando un agitador magntico . Durante la agitacin el volumen de la suspensin se reduce debido a la evaporacin de acetona. La suspensin se verti en un bote de almina y se calent en un horno a una velocidad de 5 C bajo una atmsfera de argn y se mantuvo a 750 C durante 3 h y luego se enfri de forma espontnea hasta alcanzar la temperatura ambiente. Compuesto as obtenido se denomina como composite 'B'. La descomposicin trmica de las molculas orgnicas (Ng et al., 2007) bajo atmsfera de argn en la presencia de SiO / C de material compuesto puede ser representada por la ecuacin (6)

Propylenecarbonates(C3H6CO3) +trace/trappedacetone(CH3COCH3), + O + H Cx+CO2+H2O+energy El componentes-O-y-H-provenir de rastro de molculas de agua adsorbidas fsicamente y tambin desde / qumicamente adjunta-O-de SiO y grafito. En Cx, el valor de x de carbono vara de 1 a 3. El material obtenido despus del tratamiento trmico de la suspensin apareci como racimos aglomerados presumiblemente debido a la envoltura de las partculas de carbono Cx que, tras la trituracin en un mortero convertido en un polvo nombrado como compuesto "B". Enfoque similar se ha seguido (Ng et al, 2007) para el recubrimiento de carbono de silicio. 5.3.2 XRD y SEM investigacin El patrn de XRD obtenido por SiO, grafito (C) y el material compuesto "A", y el material compuesto "B" se presentan en la figura. 11. El patrn de muestra compuesta "A" que el grafito considerado para molino de bolas es una cristalina y SiO es una variedad amorfa. Suspensin de polvo de material compuesto orgnico trmicamente tratada muestra una ligera mejora de la amplitud del pico a 26 que muestra una mayor naturaleza cristalina del grafito. An ms este patrn de difraccin de rayos X sugiere molino de bolas y el tratamiento trmico con soluciones orgnicas no han producido la formacin de cualquier compuesto nuevo.

Figura 11. Patrn de XRD de SiO; grafito (C); bola blanqueado SiO / C Compuesto 'A'; Mezcla hecha de (SiO / C + PC + AC) andheated a 750 Cfor3h 'B'. Las imgenes de SEM de la electrodo-A y B-electrodo se muestran en la figura. 12 Es evidente a partir de las imgenes de SEM que el electrodo-B tiene partculas ms grandes con huecos y espacios intermedios en comparacin con la disposicin de partculas en el electrodo-A. La eliminacin parcial de oxgeno y traza-H-

presente en el material compuesto podra haber efectuado reordenamiento unin dentro de las partculas de refuerzo que se invoca y la compacidad de la estructura resultante en concomitante con atrapando / envolver por partculas formadas Cx.

Figura 12. Micrografas SEM de las muestras, un electrodo-A, b-electode-B Las curvas comparativos que muestran los valores de la capacidad especfica con el nmero de ciclo para el electrodo y el electrodo-A-B se dan en la figura. 13. La figura ilustra que el electrodo-A exposiciones valores de capacidad de carga / descarga ms altas hasta 53o ciclo y entonces la capacidad cae por debajo del valor del electrodo-B. Las capacidades irreversibles iniciales (863 mAh g-1 para el electrodo-A y 733 mAh g-1 para electrodo-B) indican la utilizacin de estas capacidades para la formacin de SEI pelcula Li2O. Pelcula de SEI protege los actos de nodo y Li2O como un componente tampn para mejorar el comportamiento del ciclo. La diferencia en las capacidades irreversibles (863-733 = 130 mAh g-1) sugiere la reduccin de 130 mAh g-1 capacidad en el material compuesto-B en comparacin con el electrodo-A. De esto podemos inferir que 130 mAh g-1 equivalente de molcula de oxgeno / agua son qumicamente / fsicamente presente en el compuesto 'A' que no est presente en el material compuesto 'B'. Durante el recubrimiento de carbono estas molculas de oxgeno / agua podran haber liberado en forma de CO2 .. Esto tambin sugiere que Li2O en material compuesto-B es inferior en 130 mAh g-1 capacidad equivalente en comparacin a la de compuesto-A. A pesar de que el electrodo-B tiene un menor componente tampn que en electrodo-A, se muestra el comportamiento del ciclo mejor, atribuy posiblemente a la reordenacin estructural durante la remocin parcial de oxgeno / agua y la envoltura de la partcula electrodo Cx para formar un bien armado sino una flexibilidad estructura para permitir la difusin de iones de Li + para hacer el electrodo-B para soportar los cambios de volumen durante el

ciclo. Cabe sealar del 1 al 4 de ciclo para el electrodo-A, el valor de la capacidad de carga aumenta desde 693 hasta 890 mAh G_1 y para el electrodo de B-613-652 mAh G_1. El aumento en los valores de capacidad de carga calculados como 197 y 39 mAh G_1 puede ser denominado como los valores de recuperacin de la capacidad de carga para el respectivo electrodo-A y B-electrodo. Los atributos del electrodo-B como la recuperacin de la capacidad de carga ms baja y la degradacin de capacidad inferior con el ciclismo apoyan an ms la reorganizacin estructural favorable que se produjo durante el tratamiento trmico con solucin orgnica.

figura 13. Capacidad especfica como una funcin del nmero de ciclo para Electrodo-A y B-Electrodo Los voltamogramas cclicos del electrodo-A y-B electrodo de escaneado entre 0 y 1,5 V a una velocidad de barrido de 0,1 mV s-1 se muestra en la figura. 14. El proceso deslitiacin aparece en el quinto ciclo se considera para la discusin. El proceso de deslitiacin del electrodo-A se asocia con un aumento de la corriente con potencial mientras que el electrodo-B muestra un aumento de la tensin de 0,3 V pero por exposiciones casi una corriente estable entre 0,3 y 0,6 V. Esto muestra el exceso de potencial de corriente dependiente flujo a travs del electrodo-a, que es posible que un electrodo con una estructura dispersa dbilmente unida. El electrodo-B casi no muestra aumento de la corriente como el potencial se escanea desde 0,3 hasta 0,6 V, lo que ilustra que el electrodo-B se comporta aparentemente como una resistencia sobre este estrecho rango potencial. La resistencia de comportamiento como ilustra la naturaleza compacta de la estructura que podra lnea de corriente del flujo de corriente con un tolerables cambios de volumen durante el proceso de carga / descarga. Esto est bien apoyado por las micrografas SEM que muestran la presencia de grandes espacios intermedios y vacos entre las partculas aglomeradas. Estos huecos e intersticios podan acomodar electrolitos suficientes para facilitar la difusin de iones de litio. Dado que la degradacin de la capacidad es inferior a los ciclos puede presumirse que el electrodo tiene una estructura flexible con poros suficientes para amortiguar los cambios de volumen durante los ciclos de carga / descarga.

figura 14. Cyclicvoltammogram para Electrodo-A y electrodo-B en 0.1mVs-1. 5.4 generado termoqumicamente fase Li4SiO4 en el compuesto 5.4.1 Preparacin Composite Cantidades equimoleculares de hidrxido de litio monohidrato de LiOH H2O (Aldrich) y SiO (-325 de malla, LTS Chemicals Inc.) se mezclaron en un mortero y despus se calentaron a 550 C durante 3 h en una atmsfera de argn. A continuacin se aadi grafito (C) para mantener la relacin en peso de C y SiO en 01:01 y un molino de bolas durante 15 h. El material compuesto se nombra como 'A'. Con el fin de entender el comportamiento del nuevo compuesto "A" otro compuesto de 'B' fue preparado por slo la molienda con bolas de SiO y C en una relacin en peso de 1:01 durante 15 h. Las muestras fueron sometidas a investigacin fsica y electroqumica siguiendo los procedimientos descritos en las secciones 5.1.4 y 5.1.5 en la siguiente seccin. 5.4.2 anlisis de difraccin de rayos X Los patrones de DRX de grafito (C), SiO, LiOH, tratado con calor (SiO + LiOH) y molido con bolas hechas de material de tratamiento trmico (SiO + LiOH) / C presentada en la figura. 15 muestra grafito (C) y LiOH son cristalitos, y SiO es amorfo. Los constituyentes C, SiO y LiOH se indican en la figura como (a) (b) y (c). El material precursor obtenido por calentamiento (SiO + LiOH) a 550 C no muestra picos correspondientes a LiOH pero exhibe nuevos picos. El examen con el archivo JCPDS muestra que los nuevos picos estn relacionados con el compuesto Li4SiO4. Tambin la lnea de base por encima de la lnea horizontal entre los valores de 2 20 y 30 sugiere la presencia de SiO en los materiales sometidos a tratamiento trmico. En la sub-seccin XR-2, el material (d) = (b) + (c) se calienta a 550 C exhibe un pico a 2 = 32 , que podra atribuirse a Li4SiO4 y no a Li2O como no existe ninguna otra mximo que se puede atribuir a Li2O.

figura 15. Patrn de XRD de materiales: (a) de grafito; (b) SiO; (c) LiOH; (d) = (b) + (c) calentado a 550 C en atmsfera de argn; (a) + (d) un molino de bolas material compuesto. Esta observacin conduce a la conclusin de que todo el Li2O ha reaccionado con SiO $ a 550 C para formar Li4SiO4. Tambin hay varios picos menores para Li4SiO4. Por lo tanto, se puede proponer que antes de que el punto de fusin (de ~ 450-470 C), el hidrxido de litio se deshidrata para formar Li2O como se representa por la reaccin (7). La reaccin de Li2O con SiO puede ser representado por la reaccin (8) 2LiOHH2O Li2O + 3H2O (7) (8)

4SiO + 2Li2O Li4SiO4 + 2SiO + Si

Reaccin (8) indica que el producto contiene nano-silicio, Li4SiO4 adems de SiO en el material precursor (d). El compuesto Li4SiO4 tiene un cambio de energa libre negativa alta (G 298K = -2366 kJ / mol) (International, 2004) y se considera que es una especie electroqumicamente inactivos en el compuesto (Yang, 2007). El patrn de XRD de los materiales molidos de bolas (d) con el grafito (a) muestra una reduccin en las alturas de los picos de ambas grafito y Li4SiO4 lo que implica que estas partculas han sido sometidos a reduccin de tamao durante la molienda con bolas. 5.4.3 Comportamiento del ciclo / capacidad La variacin de la capacidad especfica con el nmero de ciclo para electrodos 'A' y 'B' se presenta en la figura. 16. Los datos obtenidos a partir de la figura. 16 se

presenta en la Tabla 2. La capacidad irreversible 387 mAh g-1 (44%) exhibi por el electrodo 'A' es considerablemente menor en comparacin con ~ 863 mAh g-1 (55%), como se muestra por el electrodo de 'B'. El electrodo de 'A' tambin exhibe una capacidad litiacin inicial ms baja (862 mAh g-1) que el electrodo de 'B'. La reduccin de la capacidad inicial y tambin la capacidad irreversible se atribuyen a la reduccin de la cuarta parte de SiO en el material compuesto "A", la cual ha sido convertida en Li4SiO4 durante la formacin del precursor. La cantidad de SiO presente en el material compuesto tiene una relacin directa con la capacidad irreversible y la capacidad especfica inicial, que est de acuerdo con un informe temprano (Doh et al., Mayo de 2008). La capacidad de carga ligeramente superior muestra mediante electrodos 'A', incluso en el ciclo de 100a podra ser atribuido a la accin tampn proporcionado por Li4SiO4. Los valores de capacidad como litiacin inicial, deslitiacin inicial, capacidad irreversible y valores de capacidad de carga obtenidos para el electrodo de 'A' y el electrodo 'B' se presenta en la Tabla. 2 que ilustran la calidad superior de composite termoqumicamente tratado sobre la no tratada.

figura 16. Perfil de la capacidad especfica de un nmero de ciclos: deslitiacin 'B' y litiacin 'B' representa carga y curvas de descarga, respectivamente, para SiO / electrodo C 'B'; deslitiacin 'A' y litiacin 'A' representan las curvas de carga y descarga para el calor tratada (SiO + LiOH) / C electrodo de "A".

Tabla. 2 Los valores de capacidad obtenidos a partir de la figura. 16 por dos electrodos compuestos diferentes. 5.5 Evolucin comparada 5.5.1 Compuestos con SiO, Si y grafito como constituyentes La capacidad de carga / descarga y un ciclo de cuatro compuestos diferentes, cada uno contiene 4g de C (grafito o grafito y carbono), junto con los componentes de Si y SiO se comparan en la figura. 17 y los datos de la figura se presenta en la Tabla 3. La tabla muestra los valores mximos de capacidad deslitiacin para el compuesto (a) es 1400 mAh g-1 en el cuarto ciclo de Si: SiO: C = 03:01:04, por (b) es de 1450 mAh g-1 en el octavo ciclo para el Si : SiO: C = 02:02:04, para (c) es 870 mAh g-1 en el cuarto ciclo de SiO: C = 01:01, y para (d) el compuesto de carbono recubierto de SiO: C = 1:1 es 700 mAh g-1 en el 16 ciclo. Los mismos compuestos muestran capacidades deslitiacin en el ciclo nmero 50 para el compuesto (a) 480, por (b) 750, por (c) 610, y (d) 580 mAh g-1. Por lo tanto, las retenciones de capacidad en el ciclo quincuagsimo comparan con los valores mximos especficos de capacidad son 34%, 52%, 70%, y 83% para los electrodos (a), (b), (c), y (d), respectivamente. . Figura 17 y en la Tabla 3-electrodo espectculo con menor contenido de silicio presentan un mejor rendimiento electroqumico.

Tabla 3. Los diferentes valores de la capacidad, la capacidad de retencin y el contenido de silicio presente en los materiales compuestos.

Figura 17. Perfil de la retencin de la capacidad con el ciclismo: a-Li y A-Deli, Li-b & b-Deli, c-Li & C-Deli, d-Li + D-Deli son curvas litiacin y deslitiacin para los electrodos (a) Si : SiO: C = 03:01:04; (b) Si: recubierto C = 01:01 (carbono: SiO: C = 02:02:04;:; (c) SiO (d) SiO C = 1:01 ). El bajo contenido de silicio en el material compuesto nodo reduce la tensin del electrodo durante la litiacin y procesos deslitiacin. El orden de la retencin de la capacidad de los electrodos compuestos era (d)> (c)> (b)> (a). A pesar de que la cantidad de recubrimiento de carbono era pequeo, su contribucin a la conservacin de la capacidad del electrodo fue considerable, lo que se atribuye al aumento de la conductividad del electrodo debido al recubrimiento de carbono. Por lo general, las capacidades deslitiacin son ms bajos que el de litiacin. Las diferencias en las capacidades de litiacin y deslitiacin son altos cuando hay una alta tasa de disminucin de la retencin de la capacidad. Por lo tanto la capacidad de litiacin y deslitiacin se correlacionan con la propiedad de retencin de la capacidad. 5.5.2 voltamogramas cclicos de los composites (SiO / Si / C) Las reacciones de litiacin y deslitiacin que tienen lugar en el electrodo pueden ser representados en forma de ecuacin como (9), (10) y 11). C6 (graphite) + xLi+ + xe Lix C6 xLi+ + Si + xe Lix Si 2SiO(Si+SiO)+xLi++xe 2LixSiO(LixSi+SiO) (9) (10) (11)

figura 18. Voltamogramas cclicos de (a) Si: SiO: C = 03:01:04; (b) Si: SiO: C = 02:02:04; (c) SiO: C = 1:01; (d) SiO: C = 01:01 (recubierto de carbono) con velocidad de barrido de 0,1 mV s-1. Ambas reacciones hacia adelante, hacia la formacin LiXC6 (x = 0 a 1) y LixSi (x = 0 a 4.4) o las reacciones inversas correspondientes (deslitiacin) parecen ser reacciones en fase de pseudo-homogneos como se entiende a partir de proceso de litiacin y deslitiacin exhibida por los voltamogramas (Fig. 18) que muestra un cambio continuo de potencial con los valores de x. Se espera que la litiacin y deslitiacin en grafito, silicio, monxido de silicio y que se produzca de forma simultnea. El voltammogarm cclica muestra mayores corrientes de pico deslitiacin para los compuestos que contienen silicio. El compuesto SiO / C desprovista de contenido de silicio y el mismo compuesto con revestimiento de carbono muestran un patrn diferente. El recubrimiento de carbono tiene un valor fijo de corriente de pico pico de corriente con el cambio potencial que indica la estabilidad del compuesto. (Schulmeister y Madar, 2003) declar que el monxido de silicio comercial es un material de dos fases con regiones ricas en silicio y otros ricos en oxgeno. La fase rica en silicio contiene ~ 1000-2000 tomos, con las regiones de fases separadas que tienen dimetros de 3 - 4 nm. Los ricos en silicio y aleaciones de fase de-aleaciones que resulta en cambios de volumen de hasta ~ 328%.

Durante litiacin inicial, la regin rica en oxgeno se convierte en Li2O siguiente reaccin (3) y se mantiene como un material amortiguador inerte en los ciclos posteriores. Otros unido fsicamente - O-presente en el material compuesto tambin forma Li2O y sirve como un amortiguador volumen durante el proceso de ciclado. Menor contenido de silicio debe proporcionar menos cambio de volumen y mejor capacidad de retencin de los electrodos. Adems, el electrolito sometido a descomposicin en formacin de pelcula de SEI durante los ciclos iniciales y posteriores puede ser representado por las reacciones (3), (5) y (12), 2Li+ + O + 2e Li2O LiPF6 + 2xLi+ + 2xe LixPF5x +(x+1)LiF Li+ + (EC + EMC...)+ e SEI(Li2CO3 , ROCO2Li) (3) (5) (12)

5.5.3 deslitiacin comportamiento comparativo de compuestos basados en Fe, Cu, Si y C Dado que las propiedades deslitiacin estn directamente relacionados con la cantidad de litio disponible para el proceso de litiacin en prctica cualquier batera de iones de litio, el comportamiento deslitiacin comparativo de tres composiciones se presentan en la figura. 18. La curva de 'un' obtenido para el compuesto de Fe (1) Cu (1) Si (3,5) / SPB que contiene alto contenido de silicio no proporcionan un buen ciclo de vida atribuida a gran expansin de volumen y el desmoronamiento del material activo. Sin embargo, el mismo compuesto mezclado con grafito como Fe (1) Cu (1) Si (3,5) / grafito se muestra como "b" fue capaz de prolongar la vida de ciclo con muy baja capacidad que no es til. La figura muestra claramente que la composicin Fe (1) Cu (1) Si (2,5) / grafito se muestra como 'c' representa mejor capacidad y alta vida de ciclo. El alto rendimiento de la Fe (1) Cu (1) Si (2,5) / grafito se atribuye a la accin tampn eficaz de Li2O generado internamente durante el primer proceso de litiacin. Estos materiales son en realidad material de fase doble tanto como silicio y grafito son activos hacia Li en la misma ventana de potencial.

Figura 19. Comportamiento deslitiacin comparativo de a) Fe (1) Cu (1) Si (3,5) compuesto con negro estupendo "P"; b) Fe (1) Cu (1) Si (3.5) / grafito; c) Fe (1) Cu (1) Si (2,5) / grafito. 6. Conclusin El captulo sobre "nodo compuesto basado en silicio para el litio ion 'present el estado del arte en el desarrollo del nodo de silicio y preparacin de nodos utilizando tcnicas de molienda de bolas, recubrimientos de carbono del nodo SiO / C utilizando liqiuds orgnicas simples, tratamiento termoqumico del SiO con hidrxido de litio, seguido por molienda de bolas con grafito y caracterizacin de silicio preparado nodo compuesto a travs de fsica y tcnicas electroqumicas. En el material compuesto de Fe-Cu-Si / C, los elementos metlicos actan como componente tampn. Tanto silicio y grafito participan en los procesos de litiacin y de-litiacin. Adems, el grafito tiene la tendencia a servir como un amortiguador y es capaz de absorber la expansin del volumen de silicio durante el proceso de carga / descarga. El electrodo se recoci a 200 C presenta una alta descarga inicial y la capacidad de carga de 809 y 464 mAh g-1, respectivamente, con una capacidad reversible sostenible de ~ 385 mAh g-1 en el ciclo de 30a. Datos comparativos sobre dos compuestos diferentes (1) Cu: Fe: Si = 1:1:2.5 y (2) Cu: Fe: Si = 1:1:3.5 muestra que un mayor contenido de silicio es deletrious de rendimiento del ciclo. La alta capacidad reversible de ~ 690 mAh g-1 en el ciclo de 30a por SiO / C (50:50) de material compuesto es nico en el sentido de que no implica ningn proceso adicional o la incorporacin de un tercer elemento para actuar como tampones. Esta investigacin tambin muestra la interdependencia entre la capacidad irreversible y la capacidad reversible del sistema SiO basada. El valor de la capacidad de carga de carbn recubierto de carbono recubierto SiO / C nodo compuesto es 500 mAh g-1, donde como los nodos compuestos recubiertos muestra slo 318 mAh g-1 en el ciclo nmero 100. El ciclo de la estabilidad ms alta en el material compuesto de carbono recubiertos se atribuye al refuerzo de la estructura por las partculas de Cx. El estudio de voltamperometra cclica muestra el valor de corriente de pico constante de la gama de tensin de 0,3 a 0,6 V durante deslitiacin que explica la compacidad de la estructura de electrodo y la resistencia como el comportamiento del material compuesto . La capacidad de ciclo sostenido sigue el orden Si: SiO: C = 03:01:04 <Si: SiO: C = 02:02:04 <SiO: C = 01:01 <SiO: C = 01:01 (recubierto de carbono) . Una comparacin de la capacidad y la estabilidad de ciclo para los compuestos que contienen silicio muestra menor contenido de silicio favorece la estabilidad de los electrodos compuestos. A pesar de que el compuesto de carbono con recubrimiento entregado capacidad moderada durante el ciclo en comparacin con otros compuestos investigados, su baja capacidad de degradacin hizo el nodo para exhibir un mejor rendimiento. El tratamiento tratamiento trmico de (SiO + LiOH), seguido por la mezcla de grafito como resultado una composicin con Li4SiO4, SiO y nano-partculas de silicio nombrado (SiO + LiOH) / C dio una capacidad de carga ~ 333 mAh g-1 en el ciclo nmero 100 con un fundido de baja capacidad en el ciclismo. La presencia de Li4SiO4 se considera que ofrece una mejor carga / descarga para el comportamiento del compuesto.

El dicussion en el captulo muestra que hay un amplio margen reemplazar el nodo de grafito de la batera de iones de litio con nodos de silicio compuesto. La razn es que es favorable al medio ambiente, tiene una mayor capacidad especfica y el ciclo de vida prolongado. Rentable y proceso de fabricacin viable es posible como se desprende de lo expuesto en el captulo. Por lo tanto, el candidato del nodo ms prometedora para la generacin siguiente batera de ion-litio que se potencia aparatos electrnicos de automocin y otras sern la base del nodo de silicio compuesto.