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Exerccios de Reviso Unidade 4 1. O que se como propriedades trmicas? Quais grandezas so utilizadas para representar as propriedades trmicas dos materiais?
R. Por R P propriedades i d d trmicas, i entende-se d a resposta de d um material i l aplicao li de d calor. medida que um slido absorve energia na forma de calor, sua temperatura aumenta, assim como suas dimenses. So representadas por Capacidade Calorfica, Expanso Trmica e Condutividade Cond tividade Trmica. Trmica
3. O endereo http://e-quimica.iq.unesp.br/jmol/metano-vibra.html contm uma animao da molcula de metano (CH4). ) Do que se trata?
R. Trata-se dos modos de vibraes moleculares do metano.
Modo 1
Modo 2
Modo 3
Exerccios de Reviso Unidade 4 4. Qual a relao dos modos de vibraes moleculares com a capacidade calorfica vibracional?
R. Em R E grande d parte dos d slidos, lid a principal i i l modalidade d lid d de d assimilao i il de d energia i trmica se d pelo aumento da energia vibracional dos tomos. No lugar de serem independentes umas das outras, as vibraes de tomos adjacentes esto acopladas entre si em virtude virt de das ligaes li aes atmicas. atmicas Essas vibraes esto coordenadas de maneira tal que so produzidas ondas reticulares que se propagam. Essas ondas podem ser consideradas ondas elsticas ou simplesmente ondas sonoras, as quais possuem comprimentos de onda curtos e frequncias muito altas. altas A energia trmica vibracional para um material consiste em uma srie dessas ondas elsticas, as quais possuem uma variedade de distribuies e frequncias.
5. Dentre 5 D t os metais, t i as cermicas i e os polmeros, l qual l desses d ti tipos d de materiais requerem mais energia para elevar um unidade de sua temperatura p interna? Explique p q p porque. q
R. Aqueles que possurem os maiores valores de capacidade calorfica. Neste caso, na ordem crescente so os metais, as cermicas e os polmeros, ou seja, os metais precisam de p p pouca energia g p para elevar sua temperatura; p j os p j polmeros p precisam de maior quantidade de energia. Isso se deve porque as ligaes atmicas dos metais so mais coesas, o que permite maiores colises vibracionais entre seus tomos, ao contrrio dos polmeros, com cadeias atmicas longas e espaadas. Ver tabela de Cp.
Exerccios de Reviso Unidade 4 6. Estimar a energia necessria para elevar a temperatura de 400g do polietileno de alta densidade (Cp = 1850 J/(kg K), da slica fundida (Cp = 740 J/(kg J/(k K) e do d ouro (Cp = 128 J/(kg J/(k K), K) de d 25oC at t 150oC. C
R. Tem-se que a quantidade de energia dada por Q = m Cp (Tf Ti). Substituindo os p obtm-se: valores na expresso, Polietileno Q = 0,4 x 1850 x 125K = 92,5 kJ; Slica Q = 50 x 740 = 37 kJ; Ouro Q = 50 x 128 = 6,4kJ.
R. Sabendo-se que Q = m Cp (Tf Ti) e substituindo os dados, obtm-se um coeficiente Cp = 1150 J/(kg K). Com este resultado de Cp, o objeto pode ser classificado como um polmero, sendo muito provvel o poliestireno. Ver tabela de Cp na pgina 264 dos slides para estudar em computador, item 4.
7. Um objeto consumiu 287,5 kJ de energia para elevar sua temperatura em 100C, em uma massa de 2,5 kg. Que tipo de material poderia d ser classificado l f d esse objeto?. b ?
Exerccios de Reviso Unidade 4 8. A maioria dos materiais slidos se expande quando submetida a um aquecimento e se contrai quando submetida a um resfriamento. Essa variao i pode d ser obtida btid a partir ti da d expresso l = l T lo. Nesta N t expresso, o que representa o parmetro l ?
R. O parmetro l conhecido como coeficiente linear de expanso trmica. O coeficiente linear de expanso trmica uma propriedade que indica o grau segundo o qual um material se expande quando aquecido, e possui unidades do inverso da temperatura [oC-1 ou oF-1].
R. Os polmeros, R polmeros pois possuem os maiores valores do coeficiente de dilatao trmica l, seguidos dos metais e por fim das cermicas. Ver tabela na pgina 277 dos slides para estudar em computador, item 4.
Exerccios de Reviso Unidade 4 10. Dentre os metais, cermicas e polmeros, quais tendem a sofrer maiores dilataes devidas ao aumento de temperatura?
11. Classifique 11 Cl ifi os materiais t i i indicados i di d em polmeros l ou metais t i de d acordo d com os dados abaixo: p = 1,8 x 10-3 mm/mm, em 10m, p para T = 150C; Material A: expandiu Material B: expandiu = 22,5 x 10-3 mm/mm, em 10m, para T = 150C;
12. Um fio de cobre com 15m de comprimento aquecido de 15oC at 55oC. Qual ser a variao em comprimento que esse fio ir experimentar?
6 oC-1 1 . Ver R. l = 10,2 R 10 2 mm sabendo-se b d que o l do d cobre b 17 x 10-6 V tabela t b l na pgina i 277 dos slides para estudar em computador, item 4 ou pgina 282 dos slides para impresso, item 4.
R. Sabe-se que = l/l0 = l T. Dessa forma, o material A tem l = 12 x 10-6 oC-1 e pode ser classificado como um metal, metal o ferro; enquanto o material B, B tem l =150 150 x 10-6 oC-1 , cujo valor caracterstico dos polmeros. Ver tabela na pgina 277 dos slides para estudar em computador, item 4.
Exerccios de Reviso Unidade 4 13. O que conduo trmica e qual parmetro pode ser usado para represent-la?
R. A conduo trmica o fenmeno segundo o qual o calor transportado das regies de alta temperatura para as regies de baixa temperatura em uma substncia. A propriedade que caracteriza essa habilidade de um material em transferir calor a condutividade d d d trmica. El definida Ela d f d em termos da d expresso q = -k dT/dx d .
14. Explique porque a maioria das panelas de cozinhas so feitas em metal, , enquanto q os seus cabos so de cermica.
R. Ver tabela na pgina 277 dos slides para estudar em computador, item 4 .
15. O poliuretano utilizado como miolo das telhas conhecidas como sanduche, que possuem chapas de ao galvanizadas na parte externa e miolo em espuma de poliuretano, rgida ou semi-rgida. Estas telhas servem como isolantes trmicos. Explique porque.
R. As espumas de poliuretano tem baixssimos valores do coeficiente de condutividade trmica, da ordem de 0,020 J/s/(mK). Para se ter uma ideia melhor, melhor compara-se compara se este valor com o do cobre que 398 J/s/(mK), sendo menor que o do ar que 0,026 J/s/(mK).
Exerccios de Reviso Unidade 5 1. Classifique os materiais quanto s suas propriedades eltricas, exemplificando.
R. Os materiais podem ser classificados em condutores (a maioria dos metais), R metais) semicondutores (o silcio) e o s isolantes eltricos (polmeros, em geral).
R. A condutividade eltrica usada para especificar a natureza eltrica de um material. Ela o inverso da resistividade . A condutividade eltrica um indicativo da facilidade segundo a qual um material capaz de conduzir uma corrente eltrica.
3. Sabe-se que a condutividade eltrica de uma amostra cilndrica de silcio de 15 (m)-1. Uma voltagem de 20V medida entre as duas sondas que esto separadas de 40mm. 40mm A amostra de cilindro tem comprimento de 50mm e atravs dela deve passar uma corrente de 0,2A. Calcular:
O dimetro da amostra; R.: d = 5,83 mm; a resistividade da amostra; = 0,06667 ( m); J=E A densidade de corrente J ; J = 7500,0 A/m2. E = V/l A intensidade E do campo eltrico ; E = 500 V/m. A resistncia ao longo de toda a extenso de 50mm da amostra. R = 125
R. Uma corrente eltrica resulta do movimento de partculas eltricas carregadas em resposta p a f foras qu que atuam u m sobre elas a p partir de um campo mp eltrico aplicado p externamente. Na CONDUO ELETRNICA, no interior da maioria dos materiais slidos, uma corrente tem origem a partir do escoamento de eltrons. Nos materiais inicos possvel um movimento lquido p q de ons carregados, g oq que p produz uma corrente. Esse fenmeno conhecido como CONDUO INICA.
5. Explique esquematicamente como a condutividade eltrica nos slidos se d por meio de bandas de energia eletrnica.
R. So possveis quatro tipos diferentes de estruturas de bandas a uma temperatura de 0o K. Esquematicamente, elas so representadas por: (a) metais como Cu; (b) metais como Mg; (c) materiais isolantes e (d) materiais semicondutores. semicondutores
Exerccios de Reviso Unidade 5 6. Quais os principais fatores que influenciam na resistividade de um material?
R. A resistividade total de um R metal a soma das contribuies das vibraes trmicas, das impurezas e da deformao plstica. Os mecanismos de espalhamento atuam de maneira independente n p n n uns n dos outros. Isso pode ser representado da seguinte forma Onde t, i e d representam, respectivamente, as contribuies individuais das resistividades trmicas, devido s impurezas e da deformao.
R. Identifica-se do grfico que a resistividade de um material aumento com o aumento da temperatura. mp u Isso p pode ser explicado p pela agitao p g m molecular, u , o qu que dificultaria f u o fluxo contnuo de eltrons, diante de um campo eltrico. Outro fator que aumenta a resistividade eltrica a presena de impurezas no material, como o caso do ouro puro, q p que tem menor resistividade q que o ouro com concentraes de nquel. q Por fim, tem-se a deformao plstica, que tambm faz aumentar a resistividade de um material, como resultado do maior nmero de discordncias que causam o espalhamento dos eltrons.
R. So aqueles onde o comportamento eltrico est baseado na estrutura eletrnica inerente ao metal p puro. Os semicondutores intrnsecos so caracterizados p pela estrutura da banda eletrnica mostrada na figura abaixo. Para uma temperatura de 0 K, ocorre uma banda de valncia completamente preenchida, preenchida separada de uma banda de conduo vazia por meio de uma zona proibida de espaamento entre bandas relativamente estreita. Os dois elementos semicondutores bsicos so o g m n silcio e germnio.
R. So aqueles onde o comportamento eltrico est baseado na estrutura eletrnica inerente n n ao m metal com m impurezas. mpu Os semicondutores m n u comerciais m so todos extrnsecos, isto , o comportamento eltrico determinado pelas impurezas, as quais, quando presentes mesmo em concentraes muito pequenas, introduzem um excesso de eltrons ou de buracos.
R. Na semiconduo extrnseca do tipo p, ocorre o oposto a do tipo n. Uma das ligaes covalentes ao redor de cada um desses tomos fica deficiente em um eltron. Tal deficincia pode ser vista como um buraco que se encontra fracamente ligado ao tomo de impureza. Esse buraco pode ser liberado do tomo de impureza pela transferncia de um eltron de uma ligao g adjacente, j conforme mostrado na figura g a seguir, g que q mostra o modelo de conduo extrnseca do tipo p. Para esse tipo de conduo extrnseca, os buracos esto presentes em concentraes muito maiores do que os eltrons (p>>n). p Diz-se q que o material do tipo p p p, p pois p partculas carregadas positivamente so as principais responsveis pela conduo eltrica.
R. Em concentraes de dopante menores que aproximadamente 1020/m3, as mobilidades de ambos os portadores esto nos seus nveis mximos e so independentes d d d concentrao da de d dopante. d A mobilidades As b l d d diminuem d com o aumento do teor de impurezas. Tambm importante observar que a mobilidade dos eltrons sempre maior do que a mobilidade dos buracos.
Exerccios de Reviso Unidade 5 12. Esboce e comente o grfico que mostra a influncia do teor de dopante e da temperatura na mobilidade dos eltrons, e, consequentemente, t t na resistividade i ti id d de d um material. t i l
R. A partir desses grficos, possvel observar que para concentraes de dopante iguais ou menores do q que 1024/m3, tanto a mobilidade dos eltrons q quanto a mobilidade dos buracos diminui em magnitude com o aumento da temperatura.
R. A capacitncia pode ser calculada pela relao: Onde 0 a permissividade do vcuo com valor 0 = 8,85 x 10-12 F/m. Se um material dieltrico for inserido na regio que est localizada entre as placas, conforme indica a figura abaixo,
Tem-se que a permissividade do meio dieltrico, que ser sempre maior do que 0. A permissividade i i id d relativa l ti r chamada h d de d constante t t dieltrica di lt i de d um material t i l e dada por: A constante t t dieltrica di lt i r maior i do d que a unidade id d e representa t o aumento t na capacidade de armazenamento de cargas pela introduo do meio dieltrico entre as placas.
R. Muitas reaes e processos que so importantes no tratamento de materiais dependem da transferncia de massa no interior de um slido especfico ou a partir de um lquido, gs. Isso realizado obrigatoriamente atravs da DIFUSO, que o fenmeno de transporte de matria atravs do movimento atmico.
1 continuao 1. ontin a o
R. Dentre alguns modelos para caracterizar o movimento dos tomos, destacam-se dois na difuso nos metais: Difuso por lacuna e Difuso intersticial. O mecanismo de difuso por lacuna envolve o intercmbio de um tomo de uma posio normal na rede cristalina para um stio vago, ou lacuna, adjacente na rede cristalina. Esse processo de difuso exige g ap presena de lacunas. A extenso segundo g aq qual a difuso p por lacunas pode ocorrer uma funo do nmero desses defeitos presentes na rede cristalina. O mecanismo de difuso intersticial envolve tomos que migram de uma posio intersticial p para uma p posio intersticial vizinha q que se encontra vazia. Esse mecanismo encontrado para a interdifuso de tomos de impureza tais como hidrognio, carbono, nitrognio e oxignio, que so pequenos o suficiente para se encaixar no interior das posies intersticiais. Na maioria das ligas metlicas, a difuso intersticial ocorre muito mais rapidamente do que a difuso por lacunas, uma vez que os tomos intersticiais so menores, portanto mais mveis. Uma animao desses mecanismos pode ser encontrada no link h http://moodle.stoa.usp.br/mod/resource/view.php?id=30051 // dl b / d/ / h ? d 30051 .
R. A difuso um processo que varia ao longo do tempo. Frequentemente torna-se necessrio saber o quo rpido ocorre a difuso, ou seja, a taxa de transferncia de massa. Essa taxa frequentemente expressa como fluxo de difuso (J), definido como a massa que est em difuso atravs e perpendicularmente a uma rea unitria de seo reta do slido p por unidade de tempo. p Se o fluxo de difuso no varia no tempo, p existe uma condio de estado estacionrio.
R. A maioria das situaes prticas envolvendo processos de difuso ocorre em R condies de estado no-estacionrio (condies transientes). Na difuso transiente, o fluxo de difuso e o gradiente de concentrao em um ponto especfico no interior de um slido variam ao longo do tempo, conforme mostra o grfico ao lado.
R. Os polmeros so compostos qumicos de elevada massa molecular, resultantes de reaes qumicas de polimerizao. Trata Trata-se se de macromolculas formadas a partir de unidades estruturais menores (os monmeros). O nmero de unidades estruturais repetidas numa macromolcula chamado grau de polimerizao. Em geral, os polmeros contm os mesmos elementos nas mesmas p p propores p relativas q que seus monmeros, mas em maior quantidade absoluta. Fonte: Wikipdia.
2. O que um polimerizao?
R. A polimerizao R olime i ao uma ma reao eao em que q e as molculas molc las menores meno es (monmeros) (monme os) se combinam quimicamente (por valncias principais) para formar molculas longas, mais ou menos ramificadas com a mesma composio centesimal. Estes podem formar-se por reao em cadeia ou por meio de reaes de poliadio ou policondensao. policondensao A polimerizao pode ser reversvel ou no e pode ser espontnea ou provocada (por calor ou reagentes). Fonte: Wikipdia.
R. Quando todas as unidades repetidas ao longo de uma cadeia so do mesmo tipo, o polmero resultante chamado de HOMOPOLMERO. R. Se as cadeias podem ser compostas por duas ou mais unidades mero diferentes, forma-se o que conhecido por COPOLMERO.
Exerccios de Reviso Unidade 7 5. Quanto estrutura molecular, como so divididos os polmeros? 6. O que so polmeros lineares?
R. As estruturas moleculares dos polmeros podem ser estruturas lineares, ramificadas, com ligaes cruzadas e em rede. R. Polmeros lineares so aqueles em que as unidades mero esto unidas extremidade a extremidade e cadeias nicas. Essas longas cadeias so flexveis e podem ser consideradas como se fossem uma massa de espaguete, conforme representado na figura abaixo.
R. Nos polmeros com ligaes cruzadas as cadeias lineares adjacentes esto unidas umas s outras em vrias posies por meio de ligaes covalentes. A representao esquemtica desses polmeros est mostrada na figura abaixo.
A formao fo mao das ligaes li aes cruzadas c adas obtida durante d ante a sntese do polmero olme o ou o tambm atravs de uma reao qumica irreversvel, que em geral conduzida a uma temperatura elevada.
Exerccios de Reviso Unidade 7 10. A resposta de um polmero aplicao de foras mecnicas em condies de temperaturas elevadas est relacionada sua estrutura molecular l l dominante. d i t H duas d subdivises bdi i dos d polmeros l quanto t ao comportamento frente a variao de temperatura. Cite-as e defina-as.
R. Polmeros termoplsticos p ep polmeros termofixos . Nos p polmeros termoplsticos, p em nvel molecular, medida que a temperatura elevada, as foras e ligao secundrias so diminudas em funo do aumento do movimento das molculas, de tal maneira que o movimento relativo de cadeias adjacentes fica facilitado quando se aplica uma tenso. Os polmeros termoplsticos amolecem quando so aquecidos, liquefazendo-se, e endurecem quando so resfriados, em processos reversveis e que podem ser repetidos. Os polmeros termofixos se tornam permanentemente duros quando h aplicao de calor e no amolecem com um aquecimento subsequente. Durante o tratamento trmico inicial, so formadas ligaes cruzadas covalentes entre as cadeias moleculares adjacentes. Essas ligaes prendem as cadeias umas s outras para resistir i ti aos movimentos i t de d vibrao ib e de d rotao t da d cadeia d i em temperaturas t t elevadas. Os polmeros termofixos so em geral mais duros e mais resistentes do que os polmeros termoplsticos e possuem melhor estabilidade dimensional.
Exerccios de Reviso Unidade 7 11. Dependendo do processo de polimerizao e das fraes relativas dos tipos de mero utilizados, so possveis diferentes arranjos da sequncia i dos d meros ao longo l d cadeias das d i dos d copolmeros. l Cit e Cite comente sobre esses arranjos.
R. Quando as duas unidades mero esto dispersas p aleatoriamente ao longo da cadeia, tem-se o copolmero aleatrio.
No caso de um copolmero alternado, alternado as duas unidades mero alternam posies na cadeia, conforme indica a figura abaixo.
R. Um copolmero em bloco aquele onde meros idnticos ficam aglomerados, formando blocos ao longo da cadeia, conforme ilustrado na figura abaixo.
Ramificaes laterais de homopolmeros de um determinado tipo podem ser enxertadas nas cadeias principais dos homopolmeros, homopolmeros formados por outro tipo de mero. mero Esse tipo de material conhecido como copolmero por enxerto.