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溶剂置换干燥法制备纳米氧化镁粉体的研究
1 1, 2 1, 3 1
王宝和 ,张 伟 ,张文博 ,范方荣
( 1. 大连理工大学化工学院 ,辽宁 大连 116012; 2. 大连民族学院生命科学学院 ,
辽宁 大连 116600; 3. 中国航天科技集团公司第四研究院四十七所 ,陕西 西安 710025 )
收稿日期 : 2006 - 02 - 23
作者简介 : 王宝和 ( 1959 - ) ,男 ,副教授 ,硕士 ,现主要从事纳米镁系材料的制备和纳米材料干燥技术的研究和教学工作 。
14 盐业与化工 第 35 卷第 4 期
[ 13 ]
法除去沉淀中的湿分 , 再将干燥的氢氧化镁粉体经 体 。常用的溶剂置换方法主要有以下 3 种 :
马弗炉煅烧得到纳米氧化镁粉体 , 研究不同溶剂置 ( 1 )有机溶剂置换 (洗涤 ) 。用有机溶剂对沉淀
换干燥方法对纳米氧化镁粉体的团聚 、 形貌和颗粒 物进行多次的浸泡 、 洗涤 、过滤 , 尽最大可能地除去
尺寸的影响 。 其中的水分 ,以免在干燥过程中引起颗粒间的团聚 。
2 试验材料和试验方法 常用的有机溶剂有 : 甲醇 、 乙醇 、 正丁醇 、
叔丁醇 、
丙
2. 1 试剂与仪器 酮、
己烷 、 硅油等 。
试剂 : 六水氯化镁 (M gC l2 ・6H2 O , 天津市科密 ( 2 )液体 CO2 置换 。因为液体 CO2 对水的溶解
欧化学试剂开发中心 ) ; 尿素 [ CO (NH2 ) 2 ,天津市福 性很小 , 所以在进行超临界 CO2 干燥前 , 需要用有
晨化学试剂厂 ]; 乙醇 ( C2 H5 OH , 天津市科密欧化学 机溶剂置换沉淀物中的水 , 再用液体 CO2 置换其中
试剂开发中心 ) ; 聚乙二醇辛基苯基醚 ( OP10, 中国 的有机溶剂 。
医药集团上海化学试剂厂 ) ; 以上试剂均为分析纯 。 ( 3 )超临界 CO2 萃取置换 。由于沉淀物颗粒间
仪器 : JEM - 1200EX 透射电子显微镜 (日本 ) ; 的孔洞很小 ,液体 CO2 扩散到孔洞中需要较长的时
D /M ax2400 全自动 X - 射线衍射仪 (日本理学电机 间 ,因此 ,液体 CO2 置换操作耗时很长 。如果把溶
株式会社 ) ; SX2 - 2. 5 - 10 马弗炉 (沈阳长城工业电 剂置换过程所用的液体 CO2 变成超临界 CO2 流体 ,
炉厂 ) 。 就是超临界 CO2 萃取置换 。
2. 2 纳米氧化镁粉体的制备 本研究采 用 乙 醇 溶 剂 置 换 (洗 涤 ) 和 超 临 界
将尿素和六水氯化镁按摩尔比为 5 ∶1 加入到 CO2 萃取置换两种方法对氢氧化镁沉淀物进行了处
三口烧瓶中 ,配制成镁离子浓度为 1. 4mol/L 的水溶 理和溶剂置换干燥 。
液 ,水浴加热至 99 ℃,搅拌反应至产生沉淀后 ,加入 表 2 水和一些常用有机溶剂的表面张力
[ 16 ]
2% (质量百分比 )六水氯化镁的 OP 分散剂 ,再反应 ( 20 ℃, mN /m )
正 异 正 异 正
4h,自然降温陈化 1h,抽滤 ,加水反复洗涤至无氯离 甲 乙 丙 甲
水 丙 丙 丁 丁 己 苯
醇 醇 酮 苯
子 ,得到白色氢氧化镁沉淀 。再将氢氧化镁沉淀分 醇 醇 醇 醇 烷
72. 75 22. 6 22. 27 23. 8 21. 7 24. 6 22. 8 23. 7 18. 4 28. 9 28. 43
成 5 份 ,分别采用不同的处理方法 (如表 1 所示 ) 得
到纳米氧化镁粉体 。 2. 4 产品的表征
表 1 制备纳米氧化镁粉体的后处理方法 将制备出的纳米氧化镁粉体在无水乙醇中进行
产品
处理方法
煅烧温度 煅烧时间 超声分散 , 把专用的铜网在其中停留片刻后取出 。
编号 ( ℃) ( h)
Y1 直接烘箱干燥 500 3
当铜网上的无水乙醇挥发后 , 采用透射电子显微镜
Y2 乙醇洗涤 500 3 ( TEM )进行纳米氧化镁粉体形貌和团聚情况表征 。
Y3 乙醇洗涤 +烘箱干燥 500 3 通过 X 射线衍射分析来确定物相和晶型 , 并根
Y4 乙醇洗涤 +微波干燥 500 3
乙醇洗涤 +超临界 CO 2 萃取干燥
据 Scherrer公式 ( 1 )计算纳米氧化镁粉体晶粒尺寸 。
Y5 500 3
D = Kλ/B1 /2 cosθ ( 1)
2. 3 溶剂置换干燥的基本原理
式中 : D ———沿晶面垂直方向的厚度 (即晶粒直径 ) ,
在采用湿化学法制备纳米粉体时 , 一般需要在
nm;
干燥前的过滤等预处理过程中 , 用去离子水对沉淀
K———衍射峰形的 Scherrer常数 ,一般取 0. 89;
物进行多次洗涤 ,将残留的各种杂质离子尽可能地
λ— — —X 射线的波长 , nm;
除掉 ,但在水洗后的干燥过程中 ,由于沉淀物颗粒之
B1 /2 ———衍射峰的半高宽 ,弧度 ;
间充满了水分子 ,颗粒表面也吸附着水分子 ,直接干
θ— — —布拉格衍射角 ,度 。
燥时 ,在毛细管压力作用下容易产生硬团聚 。如果
3 结果与讨论
在干燥或煅烧前 ,先用表面张力比水低的有机溶剂
图 1 和图 2 是采用不同溶剂置换干燥法和直接
置换沉淀物中的水分 ,可抑制 (或减轻 ) 硬团聚的产
烘箱干燥法制备出的纳米氧化镁粉体的 XRD 谱图
生 。溶剂置换干燥是采用表面张力比水低的有机溶
和 TEM 照片 。表 3 是根据图 1 和 Scherrer公式 ( 1 )
剂 (如表 2 所示 ) 取代残留在颗粒间和表面吸附的
计 算出的纳 米氧 化镁粉 体的 晶粒 直径 。
由图 1可
水 ,再采用适当的干燥方式获得较轻团聚的纳米粉
第 35 卷第 4 期 盐业与化工 15
图 1 不同溶剂置换干燥方法得到的纳米氧化镁粉体的 XRD 谱图
图 2 不同溶剂置换干燥方法得到的纳米氧化镁粉体的 TEM 照片
由图 2 和表 3 可见 , 与未经乙醇置换 (洗涤 ) 处 颗粒直径相差不大 , 约为 20nm ~30nm; 但晶粒直径
理的直接烘箱干燥 (产品 Y1 ) 相比 , 氢氧化镁沉淀 和颗粒团聚程度不同 ,其顺序 (晶粒直径从大到小 ,
经乙醇置换 (洗涤 ) 处理的烘箱干燥得到的产品 Y3 颗粒团聚从重到轻 ) : 乙醇洗涤 +直接煅烧 >乙醇
晶粒直径有所减小 , 由 45nm 减小到 33nm; 直接烘 洗涤 +烘箱干燥 >乙醇洗涤 +微波干燥 >乙醇洗涤
箱干燥得到的产品 ( Y1 )团聚非常严重 ,而乙醇置换 +超临界 CO2 萃取干燥 。团聚程度不同的原因是 :
(洗涤 )处理的烘箱干燥得到的产品 ( Y3 ) 分散性比 超临界 CO2 萃取干燥消除了气液界面 , 即表面张力
较好 ,团聚程度有所降低 。这是由于乙醇的表面张 为零 ,亦即消除了毛细管压力的作用 ,得到的产品分
[ 17 ]
力要小于水 ,这样就降低了毛细管压力 ,从而减轻了 散性就好 ; 而微波干燥的加热均匀 、
干燥时间短 ,
颗粒间的团聚 。 减少了毛细管压力作用时间 ,使团聚有所减轻 ; 但烘
4 种溶剂置换干燥法得到的纳米氧化镁产品的 箱的干燥时间长 ,直接煅烧的脱湿温度高都增加了
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过程产 、
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