EVOLUCION CON EL pH DE LA REACCIÓN DE C0PRECIPITACIÓN DE UN ION

METÁLICO CON DOS ANIONES DE ÁCIDO DEBIL

Antonio Quirante Candel

aquirant@yahoo.es

1. Introducción

El objeto de este documento es describir la evolución cuantitativa con el pH de la reacción

de precipitación de un exceso de ion metélico M en presencia de dos agente precipitante X e Y
que forman parte de sendos pares ácido-base X/HX y H/HY.Supondremos que la fórmula de los
precipitados son MX y MY, y que las únicas especies que intervienen el proceso son las
siguientes:

M, ion metálico a precipitar (se omite carga para simplificar)

MX(s), MY(s) especies precipitadas

X, Y aniones precipitantes

HX, forma ácida del par X/HX

HY, forma ácida del par Y/HY

H, ion hidronio

2. Planteamiento

Las especies descritas anteriormente intervienen en los siguientes equilibrios:

HX H+X KHX = [H][X]/[HX] (1)

MX(s) M + X KMX = [M][X] (2)

MY(s) M + Y KMY = [M][Y] (3)

HY H + Y KHY = [H][Y]/[HY] (4)

Se hará uso, además, de las siguientes magnitudes:

CM, concentración inicial de M en la mezcla de reacción

CX , concentración inicial del par X/HX, en cualquiera de sus formas en la mezcla de

reacción

Px, Py moles por litro de precipitados MX, MY formados cuando se alcanza el equilibrio.

Los balances de materia de los componentes M y X permiten poner

CM = [M] + Px +Py (5)

CX = [X] + [HX] + Px (6)

3. Proceso de cálculo

A) pH inicial de precipitación
 Determinaremos de forma aproximada el pH inferior de inicio de la especie X
(suponiendo que sea la primera en precipitar) en condiciones en que numéricamente sean
acptables las siguiente igualdades

CX = [HX] (7) CM = [M] (8)

Introduciendo estos valores en las ecuaciones (1) y (2) se puede obtener la siguiente
igualdad

pH = logKmx –logCm – logKhx – logCx (9)

Aplicando el mismo tipo de expresión para la especie Y se puede confirmar si,

efectivamente MX es el primer precipitado formado

B) Cálculo de precipitado formado

B1) Formación de precipitado MX

Las ecuaciones (1-6) permiten plantear la siguiente secuencia iterativa de cálculo
válidas para el margen de pH en que precipita MX y todavía no lo hace MY

pH=variable independiente (10)

Log [X] = logKmx –log(Cm-Px) (11)

Log [HX] = log [X] – logKhx– pH (12)

Px = Cx -[HX] -[X] (13)

pM = Log [X] – logKmx (14)

Log [Y] = logKmy +pM (15)

Log [HY] =log[Y]– logKhy – pH (16)
Py = Cy- [Y] - [HY] (17)
La variables controladora del proceso iterativo de aproximaciones sucesivas es Px que
en la etapa inicial se consideran nulas en la ecuación (11) y que en etapas sucesivasde cálculo
toman en la ecuación (11) el valor obtenido en las ecuacion(13) de la etapa anterior.Elproceso
iterativo se considera concluido cuando la diferencia entre dos valores consecutivos de Px se
considere despreciable. Las ecuaciones (15),(16) y (17) se incorporan exclusivamente a efectos
de control sobre el inicio de precipitación de Py. El procedimiento de cálculo mantiene su
validez hasta el pH en que Py tome valores positivos.

B1) Coprecipitación MX , MY

Cuando Py obtenido en el procedimiento anterior empiece a ser positivo el proceso iterativo

de cálculo se modificará haciendo uso de las siguientes ecuaciones

pH=variable independiente (10)

 Log [X] = logKmx –log(Cm-P) (11)

Log [HX] = log [X] – logKhx– pH (12)

Px = Cx -[HX] -[X] (13)

pM = Log [X] – logKmx (14)

Log [Y] = logKmy +pM (15)

Log [HY] =log[Y]– logKhy– pH (16)
Py = Cy– [Y] – [HY] (17)
P = Px + Py (18)
La variable utilizada en el proceso iterativo de cálculo pasa a ser P, que en la etapa inicial puede
tomarse en la ecuación (11) como el último valor de Px del procedimiento anterior y en las
sucesivas etapas como el valor de P obtenido en la ecuación (18). El proceso de cálculo se
considera finalizado cuando la diferencia entre dos valores consecutivos de P se estime
despreciable.

4. Procesamiento numérico con una hoja de cálculo

El proceso de cálculo numérico puede llevarse a cabo con ayuda de un programa de hoja de
cálculo. Como ejemplo de aplicación se muestra la adaptación de las secuencias de cálculo
diseñadas anteriormente a una hoja de cálculo Excel2007 descrita en el documento
coprecipitacion(2) . En ella se muestran los valores de los parámetros utilizados, la condición
de inicio de precipitación, la obtención de datos de las ecuaciones resueltas para cada pH y,
finalmente, la tabla de datos y gráfica pH-P obtenidos para dos casos concretos.

5. Ejemplo de aplicación

La siguiente figura muestra los resultados de la aplicación de la ecuación procedimiento de

cálculoal siguiente conjunto de parámetros

logCm -2,5
LogKhx -5
logCx -3
logKhy -6
logKmy -9
logCy -3

Log Kmx: los indicados para cada gráfica en la figura