Profesora: Miriam Palomino Pacheco COLOIDES INTRODUCCIN La ciencia de los coloides trata de los sistemas en los que uno

o varios de los componentes tienen al menos una dimensin dentro del intervalo entre 1 nm y 1 m (1nm=10-9m y 1m; =10-6 m); es decir, estudia principalmente sistemas que contienen o molculas grandes o partculas pequeas. La mayora de los sistemas coloidales se pueden describir con propiedad diciendo :que son microheterogneos. Sin embargo, no hay una distincin clara entre sistemas coloidales y no coloidales, especialmente en el lmite superior de tamao. Por ejemplo, el tamao de las gotculas en emulsiones es normalmente mayor de 1 u,; sin embargo, es conveniente tratarlas como sistemas coloidales. En muchos aspectos la ciencia de los coloides relaciona entre s alguna de las ciencias ms puras. Es especialmente importante la aplicacin de tcnicas qumico-fsicas al estudio de sistemas naturales, principalmente protenas. Otra rama importante de la ciencia de coloides es el campo de los altos polmeros sintticos. Con mucha frecuencia se presentan fenmenos coloidales en la industria: slo por citar algunos ejemplos de sustancias y tcnicas que tratan con materiales de dimensiones coloidales, podemos mencionar los plsticos, gomas, pinturas, detergentes, papel, suelos, productos alimentarios, tejidos, precipitacin, cromatografa, intercambio inico, flotacin y catlisis heterognea. Hasta las ltimas dcadas, la ciencia de los coloides se mantuvo ms o menos independientemente, como una ciencia principalmente descriptiva que no pareca encajar dentro del esquema general de la Fsica y la Qumica. Este estado de cosas se debi en parte al empleo de materiales de composicin dudosa que aadan una considerable dificultad a los problemas de reproducibilidad e interpretacin de los experimentos. La tendencia actual es a trabajar, siempre que sea posible, con materiales puros, que se comporten como modelos de los sistemas reales en estudio. El trabajo de MCBAIN sobre jabones y detergentes es un ejemplo tpico de este modo de atacar los problemas. Las investigaciones de esta naturaleza, conjuntamente con los avances y la comprensin de los principios fundamentales de la Fsica y la Qumica, han puesto de manifiesto la existencia de tantos puntos comunes, que actualmente es posible interpretar muchos de los aspectos del comportamiento coloidal sobre unas bases tericas perfectamente respetables. Las leyes naturales de la Fsica y la Qumica que describen el comportamiento de la materia en estado masivo y molecular, pueden aplicarse tambin al estado coloidal. La caracterstica principal de la ciencia coloidal reside en la importancia que se concede a las diferentes propiedades fsico-qumicas de los sistemas en estudio. Como veremos, los factores que ms contribuyen a la naturaleza de un sistema coloidal son: Tamao de la partcula. Forma de la partcula y flexibilidad de la misma. Propiedades superficiales (incluyendo las elctricas). Interacciones partcula-partcula. Interacciones partcula-disolvente.

Dimensiones promedio de las Partculas constituyentes y denominadas sistemas dispersos Sistema Dimetro medio de las partculas

Suspensin Solucin coloidal Solucin

(1 =10-3 mm) 1 1 m - 100m 1 m

El estado coloidal de una sustancia, es un estado intermedio entre una solucin verdadera y un precipitado. No siempre los precipitados son cristalinos: Supongamos que a una solucin de NaCl le aadimos lentamente una solucin de AgNO3, los primeros grmenes de AgCl, al encontrarse en un exceso de ines Na+ y Cl-, atraen preferencialmente los ines Cl-, es decir los ines comunes al crecimiento de los grmenes mismos, de modo que todo germen asume una carga elctrica total negativa, as: ClNa+ ClAg+ Ag+ ClClNa+

Finalizada la precipitacin con la adicin de un exceso de AgNO3, todos los grnulos de AgCl formados atraen preferencialmente los ines Ag+, es decir, aquellos ines que se atraera si pudieran continuar creciendo y permanecen cargados positivamente: ClNO3NO3- Ag+ Ag+ ClAg+ ClAg+ ClAg+ ClAg+ NO3- Na+ NO3Ag+ Ag+ NO3-

En ambos casos, los grnulos con carga del mismo signo, se rechazan,y si la repulsin prevalece sobre la tendencia que tienen los slidos de asumir una forma geomtrica regular con la mnima superficie, no se forman cristales gruesos, sin partculas pequesimas e irregulares llamadas micelas. Estas permanecen suspendidas y dispersas en la solucin madre, formando una suspensin coloidal, que tambin se denomina sol o suspensin coloidal, por ser aparentemente homognea. Por adicin de electrolitos o por calentamiento las partculas suspendidas pierden su carga elctrica y se reagrupan, de modo tal que, si la sustancia coloidal es hidrfila, esto es, si tiene tendencia a atraer molculas de agua, se forma un precipitado de aspecto coposo denominado gel Ejemplo :Mg(OH)2, Fe(OH)3, Al(OH)3,etc. Si por el contrario la sustancia coloidal es hidrfoba, es decir, si no tiene tendencia a atraer molculas de agua, el aspecto es caseoso (del latn queso), ejemplo haluros de Ag, muchos sulfuros metlicos. As2S3 (amarillo).

CLASIFICACION DE LOS SISTEMAS COLOIDALES

1) Dispersiones coloidales: Son termodinmicamente inestables debido a su gran energa libre de superficie y son sistemas irreversibles en el sentido de que no se pueden reconstruir fcilmente despus de que haya una separacin de tases. 2) Disoluciones verdaderas de sustancias macromolculares (naturales o sintticas): Son termodinmicamente estables y reversibles en el sentido de que se pueden reconstituir fcilmente despus de separar el soluto del disolvente. 3) Coloides de asociacin (a veces llamados electrlitos coloidales), que son termodinmicamente estables Tambin podemos clasificarlos de la siguiente manera: I.SEGN EL ESTADO DE AGREGACION DE LA FASE DISPERSA Y EL MEDIO DISPERSANTE: de 9 combinaciones posibles de la materia, slo una no se puede realizar (gas en gas), debido ha que en CN se obtiene una mezcla homognea). Fase Dispersa (... soluto) Slido Fase Dispersante ...(solvente) Slido Nombre Comn Sl, slido Suspensin slida Lquido Gas Slido Slido Emulsin Slida Espuma Slida Soles y Geles Ejemplos Aleaciones:acero, porcelanas,cauchos reforzados,plsticos pigmentados. Vidrio coloreado Queso, mantequilla, gelatinas Esponja, perla.caucho,piedra pmez, poliestireno expandido Pinturas , barro, pudins,clulas humanas, gelatinas, jaleas Sol:solo de oro,solde AgI. Pasta: kolynos Leche, crema facial, mayonesa. Espuma de cerveza, espuma de afeitar, espuma de jabn,nata batida Humo, polvo Niebla, pulverizados lquidos. nubes,

Slido

Lquido

Lquido Gas

Lquido Liquido

Emulsin Espuma

Slido Lquido

Gas Gas

Aerosol Sldo Aerosol Lquido

II. SEGN LAS CARACTERSTICAS SUPERFICIALES DE LAS PARTICULAS DISPERSAS. Slo para sistemas con medio dispersantes lquido.

Coloides hidroflicos: son sistemas estables donde la fase dispersa puede disolverse en un medio dispersante. Ejemplo las protenas como la Hb que transporta O 2 en su sexto sitio de coordinacin de los pulmones a los tejidos del cuerpo forma soles hidroflicos cuando se disuelve en fluidos salinos acuosos del cuerpo, como el plasma sanguneo. Los grupos hidroflicos en la superficie de una macromolcula, ayudan a esta a mantenerse suspendida en el agua, en estos casos los grupos polares se exponen al fluido y los grupos apolares estn encapsulados. En el caso de los jabones y detergente : agentes emulsificantes Un jabon es una sal de un cido graso, presenta la parte hidroflica R-COO - soluble en agua y la parte hidrofbica que es la cadena hidrocarbonada soluble en grasas y aceites, as: CH3-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-COO- Na+ Cola hidrocarbonada apolar cabeza polar Sus colas insolubles en agua estn en el interior de una micela, y sus cabezas estn en la parte externa, donde interaccionan con las molculas de agua polares (resultando una suspensin de micelas en agua). El aceite y la grasa se disuelven en agua jabonosa, por que el ceite y la grasa se absorven en el interior de las micelas, las cuales forman una emulsin verdadera en agua, as la grasa y el aceite se eliminan. Los detergentes como el lauril benceno sulfonato sdico, o el alquil benceno sulfonato sdico ramificado (ABS) son detergentes no biodeghradables, presentan tambin yna parte hidroflica y una parte hidrofbica, su estrucuta qumica es como sigue: [CH3-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2CH3 CH3 CH3 CH3 SO3- ] Na+ (ABS) SO3- ] Na+

[CH3 CH - CH2 - CH - CH2 - CH - CH2 - CH

Los emulsificantes, recubren las partculas de la fase dispersa para evitar su coagulacin en una fase separada. Ejemplo : aceite vegetal, yema de huevo en la mayonesa, grasa de la leche , casena en la leche. Los sistemas coloidales presentan propiedades cintico- moleculares y propiedades pticas: - Los desplazamientos trmicos se manifiestan a escala microscpica en forma de movimiento Browniano ( muv. Catico y muy desordenado) y en forma macroscpica en forma de difusin y smosis. La intensidad de este movimiento depende de la temperatura y la viscosidad del medio dispersante, y tambin, del tamao de las partculas. - Un Haz de luz se hace luminoso por las partculas de una solucin coloidal, el efecto Tyndall es la dispersin de la luz por partculas coloidales, ejemplo la dispersin de las luces de un automvil por la neblina; si las partculas son mmuy pequeas no pueden dispersar la luz. A continuacin un resumen de los principales trminos utilizados como sistemas coloidales.

Coloides macromoleculares La Qumica macromolecular comprende un campo muy amplio que incluye sustancias polimricas naturales, tales como las protenas, gomas y caucho natural; derivados in-

dustriales de polmeros naturales, como la carboximetil celulosa sdica, el rayn, el caucho vulcanizado y los polmeros puramente sintticos, tales como el politeno (polietileno), tefin (politetrafluoroetileno), poliestireno, perspex (polimetacrillato de metilo), terileno (politereftalato de etileno) y los nilones (por ejemplo, polihexametileno adipamida). Los altos polmeros contienen molculas gigantes que estn formadas por un gran nmero de unidades similares, pero no necesariamente idnticas, llamadas monmeros, unidos por enlaces covalentes. Las reacciones de polimerizacin se pueden llevar a cabo bien en el seno de la sustancia monomero o en disolucin. Existen dos tipos distintos de polimerizacin: la de adicin y la de condensacin. La polimerizacin de adicin no implica cambios en la composicin qumica y generalmente tiene lugar por un mecanismo en cadena. La serie de reacciones siguientes es tpica de este tipo: 1.-Formacin de radicales libres por un catalizador (iniciador)), tal como un perxido. 2.- Iniciacin; por ejemplo, CH2=CHX + R* RCH2-C*HX monmero vinilo radical 3) Propagacin, RCH2-C*HX + CH2=CHX RCH2 CHX-CH2-C*HX,.hasta H(CH2 CHX)n CH2- C*HX Polmero de vinilo 4) Terminacin. Esta puede tener lugar por reaccin de la cadena activada: con una impureza, con un aditivo u otra cadena activada o por desproporcionacin entre dos cadenas activadas. Una elevacin de temperatura produce un aumento en las velocidades de iniciacin y terminacin, con lo cual la velocidad de polimerizacin es mayor, pero se reduce la longitud media de cadena del polmero. La longitud de cadena tambin se reduce al aumentar la concentracin de catalizador, ya que esto determina la iniciacin de cadenas en muchos ms puntos de la mezcla de reaccin. La polimerizacin de condensacin tiene lugar a travs de reacciones qumicas entre grupos funcionales con la eliminacin de una molcula pequea que normalmente es agua. Por ejemplo,
x

NH2(CH2)6NH2 + x COOH(CH2)4COOH

H (NH (CH2)6 NH CO(CH2)4CO]xOH Niln 66 + (2x-1) h2O

Hexametilendiamina cido adpico

Si los monmeros son bifuncionales, como en este caso, se forma un polmero lineal. La presencia de grupos mono-funcionales que producen terminacin, disminuye el grado DILISIS:Es til para eliminar molculas pequeas disueltas de las dispersiones coloidales. PRESION OSMTICA:es una propiedad coligativa muy til en sistemas coloidales.Cuando ocurre la smosis a travs de una membrana semipermeable con el fn de equilibrar ambas soluciones, la contrapresin necesaria para equilibrar este flujo osmtico es la P.O. = cRT El efecto Donnan de membrana Cuando se estudian disoluciones que contienen especies inicas no difundibles y difundibles, aparecen ciertas complicaciones. Tericamente GIBS predijo, y luego DONNAN demostr, que cuando los iones no difundibles estn situados en un lado de una membrana semipermeable, en el momento de alcanzarse el equilibrio, la distribucin de los iones difundibles no es igual en ambos lados, siendo mayor en el lado de la membrana que tiene los iones no difundibles. Esta distribucin se puede calcular termodinmicamente, aunque un tratamiento cintico mucho ms sencillo es suficiente

Dispersin de la luz cuando un rayo de luz incide sobre una disolucin o dispersin coloidal, parte de la luz puede ser absorbida (el color se produce cuando se absorben de modo selectivo ciertas longitudes de onda) y parte se dispersa, mientras que la restante se transmite a travs de la muestra sin sufrir ninguna alteracin. Efecto Tyndall. Turbidez: consiste en que, en mayor o menor grado, todas las sustancias son capaces de dispersar luz. La turbidez que presentan muchas dispersiones coloidales es consecuencia de una dispersin intensa de luz. Con frecuencia los rayos de sol son visibles lateralmente debido a la luz dispersada por las partculas de polvo. Las disoluciones de ciertas macromolculas aparecen claras, pero en realidad son ligeramente turbias debido a una dispersin de luz dbil. Solamente un sistema perfectamente homogneo no dispersara luz; por eso incluso los lquidos puros y los gases libres de polvo son un poco turbios. En algunos casos, tales como disoluciones de electrlitos, azcares, etc., se observan pequeos aumentos en la tensin superficial, debido a una adsorcin negativa. En estos casos, debido a que las fuerzas de atraccin soluto-disolvente son mayores que las correspondientes disolvente-disolvente, las molculas de soluto tienden a abandonar la superficie y pasar al seno del lquido. Surfactantes: Clasificacin de surfactantes La parte hidroflica de los surfactantes ms efectivos, como, por ejemplo, jabones, detergentes sintticos y tintes, generalmente es un grupo inico. Los iones tienen una fuerte afinidad por el agua debido a su atraccin electrosttica por los dipolos del agua y son capaces de solubilizar cadenas de hidrocarburo bastante largas; por ejemplo, el cido palmtico, que est virtualmente en forma no inica, es insoluble en agua, mientras que el palmitato sdico, que se ioniza casi por completo, es perfectablemente soluble, especialmente por encima de su temperatura de Krafft (vase pg. 93). Los surfactantes se clasifican en amnicos, cannicos y no inicos, segn la carga que tenga la parte con actividad superficial de la molcula. En la tabla 4.2 se dan algunos ejemplos corrientes. Agentes con actividad superficial Estearato sdico Oleato sdico Sulfato de dodecilo sdico Sufonato de dodecilbenceno sdico 'Catinicos Clorhidrato de laurilamina Bromuro de cetil-trimetilamonio No inicos xidos de polietileno COLOIDES DE ASOCIACIN Propiedades fsicas de las disoluciones de surfactantes. Formacin de ncelas Las disoluciones de sustancias con actividad superficial alta presentan propiedades fsicas especiales. En disoluciones diluidas actan como electrlitos normales, pero a concentraciones bastante bien definidas tienen lugar cambios bruscos en varias de sus propiedades C17H35COONa C17H33COONa CH3-(CH2)11SO4 Na+ CH3-(CH2)11 C6 H4. SO4 Na+

CH3-(CH2)11 NH3 + ClCH3-(CH2)15 N (CH3)3 + Br -

CH3-(CH2)7 C6 H4. (o CH2-CH3)6 OH

fsicas, tales como la turbidez, presin osmtica, conductividad elctrica y tensin superficial. El grado en que la presin osmtica aumenta con la concentracin se hace anormalmente bajo, lo cual sugiere que est teniendo lugar una asociacin molecular; sin embargo, la conductividad elctrica permanece relativamente alta, lo cual indica que persiste la disociacin inica. seal que este comportamiento aparentemente anmalo se poda explicar suponiendo la existencia de agregados organizados, o micelas, de los iones de surfactante en los que las cadenas liofbicas hidrocarbonadas se orientan hacia el interior de la micela, mientras que los grupos hidroflicos quedan en contacto con el medio acuoso. La concentracin por encima de la cual empieza a apreciarse la existencia de micelas se llama concentracin micelar crtica (c.m.c.)
MCBAIN

La formacin de micelas es por tanto, otro mecanismo diferente a la adsorcin por el cual puede disminuir la energa interfacial de una disolucin de surfactante, la agitacin trmica y la repulsin electrosttica entre las cabezas cargadas en la superficie de la micela se oponen a esta tendencia a gregarse, por lo tanto habr una disminucin en la c.m.c debido a : Un aumento de la parte hidrofbica de las molculas de surfactante, para una serie homloga cada frupo CH2 aadido hace que la c.m.c. se haga la mitad. Temperaturas bajas La adicin de sales (KCl), que reducen las fuerzas repulsivas mencionadas por su accin de apantallamiento Estructura de las rnicelas La teora micelar se ha desarrollado de un modo algo incierto y en algunos aspectos es discutible todava. HARTLEY propuso para las micelas una forma esfrica y sugiri que estas son fundamentalmente gotitas de dimensiones coloidales con los grupos cargados en la superficie. La mayor parte de los conocimientos experimentales que se tienen apoyan este modelo. Adems de esta hiptesis, MCBAIN " crea que tambin existe una forma laminar, y HARKINS consider la posibilidad de que hubiera micelas cilindricas. Algunos de los datos experimentales que apoyan la existencia de micelas lquidas esfricas se pueden resumir como sigue: 1. Las concentraciones micelares crticas dependen casi por completo de la naturaleza de la parte lioflica del surfactante. Si la estructura micelar implicase algn tipo de estructura cristalina, cabra esperar que el grupo de cabeza hidroflico tuviera tambin importancia. 2. Las micelas tienen un tamao fijo determinado, que depende casi nicamente de la naturaleza de la parte lioflica de las molculas. Segn esto, el radio de las micelas esfricas deber ser un poco menor que la longitud de las cadenas constituyentes; si esto no fuera as, las cadenas hidrocarbonadas estaran enrolladas o la micela habra de tener o un agujero o grupos inicos en el centro. Por difusin y dispersin de luz se han calculado los radios de algunas micelas y los resultados apoyan esta hiptesis. Para surfactanles de cadena derecha, el nmero de unidades monmero por micela, m, y el nmero de tomos de carbono por cadena hidrocarbonada n, estn relacionados aproximadamente como sigue: n = 12 m = 33 14 46 16 60 18 78 3. Las disoluciones de surfactantes por encima de la c.m.c. pueden solubilizar otras sustancias orgnicas insolubles incorporndolas dentro de las micelas, por ejemplo el colorante xilenol naranja se disuelve muy poco en agua, pero da una solucoin roja cuando tiene sulfato de

dodecilo sdico, la solubilizacin no tendra lugar si la micela fuera slida, por razones de difusin

O O O 00 O C Representacin esquemtica de estructuras micelares, esfrica y laminar. La teora de micela laminar supone que las molculas de surfactante se organizan en forma de una doble capa tal como la figura con las cabezas hacia fuera. Este modelo se acept durante algn tiempo, fundamentalmente por los resultados obtenidos por rayos X. Cuando un rayo monocromtico de esta radiacin atraviesa una pelcula delgada de disolucin de jabn, se observan figuras de difraccin, que al interpretarse segn la ecuacin de Bragg, daban unos espaciados entre molculas que estaban de acuerdo con los que cabra esperar en una micela laminar. Al aadir una sustancia soluble en aceite, tal como el benceno, se observaba un aumento en el espaciado largo que se explicaba por una solubilizacin en forma de una pelcula delgada entre las capas de la micela., sin embargo esta teora laminar, no proporciona el mecanismo por el cual el tamao de las micelas puede ser limitado, desde este punto de vista termodinmico, las micelas laminares deberan tender ha hacerse de tamao infinito, para disminuir la importancia de la energa interfacial en los bordes hidrocarbonados, la miscela esfrica permite una eliminacin casi total de la energa interfacial. Adems, actualmente se ha visto que los resultados de los rayos X son ambiguos, puesto que tambin se pueden atribuir a una cierta proporcin de ordenacin de largo alcance de miscelas esfricas producidas por las fuerzas electrostticas repulsivas. En conclusin se puede decir, que si existen miscelas laminares o cilndricas probablemente es tan solo en disoluciones concentradas, esta hiptesis est apoyada en resultados de birrefringencia Conductividad elctrica: la formacin de miscelas afecta la conductividad elctrica de disoluciones de surfactantes inicos . DETERGENCIA: Se conoce como detergen ca a la teora y la prctica de eliminacin de suciedad de superficies slidas con tcnicas qumico-superficiales, tenemos por ejemplo los jabones duros o blandos que son excelentes detergentes pero que tienes dos grandes desventajas: No funcionan muy bien en disoluciones cidas, debido a la formacin de cido graso insoluble. Forma precipitados insolubles y por tanto residuos con los iones Ca ++ y Mg++ de las aguas duras. Para paliar estos efectos se emplean aditivos como el carbonato sdico, fosfatos, etc. En los ltimos lustros el jabn ha sido parcialmente sustituido por el uso de detergentes sintticos (sin jabn) que no tienen, en la misma medida, estas desventajas. Los ms importantes son quiz los sulfatos de alquilo, los sulfonatos de alquilarilo y los derivados del xido de polietileno no inicos. Mecanismos de detergencia Un buen detergente debe tener las siguientes propiedades : 1) Buenas caractersticas de mojado para que el detergente entre en contacto ntimo con la superficie que se ha de limpiar. 2) Capacidad para separar de la superficie la suciedad o ayudar a pasarla al seno del lquido.

3) Capacidad para solubilizar o dispersar la suciedad separada e impedir que se vuelva a depositar sobre la superficie limpia o que forme depsitos o nata. Mojado Los mejores agentes de mojado no son necesariamente los mejores detergentes, y viceversa. Para una serie homologa de detergentes, tales como jabones, sulfatos de alquilo y sulfonatos de alquilarilo, la accin de mojado es ptima cuando los surfactantes son C9 , aunque las especies con cadena ms larga tienen mayor actividad superficial. La razn de que esto ocurra as es probablemente que las molculas ms pequeas difunden y se adsorben ms rpidamente a las inter-fases que interesan. Sin embargo, la mejor accin limpiadora 'la dan los surfactantes alrededor de C14 y para conseguir el mejor comportamiento en conjunto se prefiere una longitud de cadena alrededor de C12 Aditivos de los detergentes: Generalmente se incorpora a los detergentes sustancias tales como silicatos, pirofosfatos y tripolifosfatos, que no tienen actividad superficial, pero que mejoran la calidad del detergente. Estos aditivos cumplen una serie de funciones, de las cuales la ms importante consiste en actuar como agentes desfloculantes al eliminar iones Ca2"*" y Mg2"1' formando complejos solubles no adsorbidos, con lo cual evitan, en parte, que se formen escorias y que se deposite de nuevo la suciedad. Tambin contribuyen a producir las condiciones ligeramente alcalinas que favorecen la accin detergente. La carboximetil celulosa sdica mejora el comportamiento de los detergentes en el lavado de los tejidos, especialmente de algodn, porque forma una capa adsorbida hidratada sobre el tejido limpio, que lo protege al impedir el depsito de la suciedad. Normalmente, tambin se incorporan abrillantadores pticos a los detergentes para tejidos. Estos son tintes fluorescentes que absorben luz ultravioleta y emiten luz azul que enmascara cualquier tono amarillo que pueda aparecer en los tejidos blancos. Eliminacin de la suciedad :la eliminacin de la suciedad de naturaleza oleosa con partculas incluidas de C, polvo,etc., la eliminacin de suciedad de una superficie puede estudiarse en funcin de los cambios de energa superficial implicados., el trabajo de adhesin entre la partcula de suciedad y la superficie slida viene dada por la sg frmula : W s/d = b/w + s/w - s/d La accin del detergente consiste en disminuir b/w + s/w, con lo que decrece W s/d y aumenta la facilidad con que la partcula de suciedad puede despegarse por agitacin mecnica Si la suciedad es fluda (aceite o grasa) su separacin puede considerarse como un fenmeno de ngulo de contacto. El detergente que se aade disminuye el ngulo de contacto en la interface triple slido-aceite-agua, y como consecuencia el aceite toma una forma mas esfrica y puede despegarse fcilmente, En estos casos el aumentar T hasta 45C tiene un efecto muy notable en la eficacia de los detergentes, ya que la mayora de las grasas funden por debajo de esta temperatura.Los mejores detergentes son los que forman micelas

EMULSIONES Y ESPUMAS. EMULSIONES DE ACEITE EN AGUA Y DE AGUA EN ACEITE Una emulsin es un sistema disperso en el que las fases son lquidas no miscibles o parcialmente miscibles. Los glbulos del lquido dispersado son generalmente entre 0,1 y 10 micras de dimetro y, por tanto, mayores que las partculas que constituyen los soles. En casi todas las emulsiones, una de las fases es acuosa y la otra es un aceite, en el sentido ms amplio de la palabra. Si el aceite es la fase dispersa, la emulsin se denomina emulsin de aceite en agua O / W (0il / Water) ; si el medio acuoso es la fase dispersa, la emulsin ser de agua en aceite (W / 0). Hay varios mtodos para identificar el tipo de emulsin: 1) Generalmente, una emulsin 0/W tiene una textura cremosa y las emulsiones W/0 tienen un tacto graso.

2) La emulsin se mezcla fcilmente con lquidos que son miscibles con el medio de dispersin. 3) Las emulsiones se colorean con facilidad con tintes que son solubles en el medio de dispersin. 4) La conductividad elctrica generalmente es mucho mayor en emulsiones 0/W que en las W/0. Agentes emulsionantes y estabilidad de emulsiones Probablemente la propiedad fsica ms importante de una emulsin es su estabilidad. El trmino estabilidad de la emulsin se usa con frecuencia en relacin a dos fenmenos diferentes, que son, formacin de nata o sedimentacin que aparece por una diferencia de densidad entre las dos fases.y la destruccin de la emulsin debida a la coalescencia de las gotculas, que pueden producir floculacin. Los factores que favorecen la estabilidad de una emulsin dependen de la naturaleza del agente emulsionante y de la eleccin apropiada de las condiciones de formacin y manufactura. El tipo de emulsin que se forma cuando se homogeniza un par dado de lquidos inmiscibles depende : 1.De la relacin de volmenes de las dos fases cuanto mayor sea el volumen de la fase, mayor rs la probabilidad que sea el medio de dispersin. 2.De la naturaleza del agente emulsionante, los jabones de metales alcalinos favorecen la formacin de emulsiones O / W y se rompen fcilmente, mientras que los metales pesados favorecen la emulsin W / O. Un trmino muy importante es la desemulsificacin o destruccin de las emulsiones, ejm. El desnatado, destruccin o inversin de la leche para dar mantequilla y la rotura de las emulsiones W / O en los campos petrolferos, hay mtodos muy usados como la centrifugacin, destilacin, filtracin y la adicin de emulsionantes, o aplicando campos elctricos intensos como la electroforsis. ESPUMAS Una espuma es una dispersin grosera de gas en lquido en la que pueden distinguirse dos situaciones estructurales extremas. El primer tipo (espumas diluidas) est constituido por burbujas casi esfricas separadas por pelculas bastante espesas de lquido algo viscoso. El otro tipo(espumas concentradas) es casi fase gaseosa y consiste en clulas gaseosas polidricas separadas por pelculas lquidas delgadas. Estas pueden proceder de espumas ms diluidas como consecuencia de una eliminacin de lquido o directamente a partir de un lquido de viscosidad relativamente baja *. La naturaleza de las pelculas lquidas delgadas, como las que se encuentran en estas espumas concentradas, es actualmente un tema de gran inters en investigacin fundamental. * Igualmente, algunas espumas slidas (p. ej., goma espuma) estn constituidas por burbujas esfricas de gas atrapadas dentro de la trama slida, mientras que otras (p. ej., poliestireno expandido) contienen solamente un 1 por 100 de volumen slido y estn constituidas por clulas gaseosas polidricas separadas por paredes slidas muy delgadas. Estabilidad de espumas Con lquidos puros slo se pueden obtener espumas transitorias y, del mismo modo que con emulsiones, para alcanzar un grado razonable de estabilidad es preciso un tercer componente con actividad superficial llamado agente espumante. En general, los agentes emulsionantes buenos suelen ser tambin buenos agentes espumantes, puesto que los factores que influyen en la estabilidad de la emulsin (contra la coalescencia de gotculas) y en la estabilidad de las espumas (contra el colapso de las burbujas) son bastante parecidos.

La estabilidad de una espuma depende de dos factores principales, la tendencia de las pelculas de lquido a escurrir y a hacerse ms delgadas y su tendencia a la ruptura como consecuencia de perturbaciones al azarl48.149. Desde un punto de vista termodinmico todas las espumas son inestables debido a su elevada rea interfacial y a su energa libre superficial. Sin embargo, se pueden hacer algunas distinciones entre estructuras de espuma inestable y me-taestable. Espumas inestables tpicas son las formadas a partir de disoluciones acuosas de cidos grasos o alcoholes de cadena corta. La presencia de estos agentes con poca actividad superficial retrasa el escurrimiento y la ruptura de la pelcula en cierto grado, pero no detiene estos procesos, de manera que tiene lugar un colapso completo de la espuma. Las espumas formadas de disoluciones de jabones, detergentes sintticos, protenas, saponinas, etc., son espumas metaestables tpicas. El equilibrio de fuerzas es tal que el escurrimiento del lquido se detiene cuando se alcanza un cierto espesor de la pelcula, y, en ausencia de influencias perturbadoras tales como vibracin, corrientes de aire, evaporacin, difusin del gas de las burbujas pequeas a las grandes, gradiente? de calor o de temperatura, polvo y otras impurezas, estas espumas persistiran casi indefinidamente. Agentes Antiespumantes Son de gran inters prctico para destruir una espuma o para impedir la formacin de ellas. Ejm en las calderas de vapor se usa las poliamidas y Las siliconas para impedir la formacin de espumas y se pueden romper aadiendo sustancias, como eter, n-octanol.