Determinacin electroltica del cobre Objetivos Objetivo general - Determinar el contenido de cobre de una muestra por electrlisis.

Objetivos especficos - Utilizar una celda electroltica - Informarse sobre los distintos tipos de electrodos que se usan en la electrlisis - Diferenciar las reacciones que ocurren en el nodo y en el ctodo - Utilizar correctamente un equipo electroltico Fundamento terico Electrlisis La electrlisis es un mtodo de separacin de los elementos que forman un compuesto aplicando electricidad: se produce en primer lugar la descomposicin en iones, seguido de diversos efectos o reacciones secundarias segn los casos concretos. Para realizar una electrlisis se debe contar con un aparato o recipiente, llamado cuba electroltica, el cual sirve para contener a la solucin electroltica (electrolito en medio acuoso) y a los dos electrodos; tambin hay que tener una fuente de energa elctrica, a la que se conectarn los electrodos. Los electrodos son conductores metlicos que recibirn su nombre segn cul sea el polo del generador al que estn conectados, as, el electrodo que se encuentra unido al polo positivo recibir el nombre de nodo y el que se halla unido al polo negativo ser llamado ctodo. Ambos se encuentran sumergidos en la solucin en contacto con el electrolito y es en su superficie donde se producirn reacciones con liberacin o consumo de electrones, generando el intercambio de corriente electrnica y corriente electroltica. La reaccin de consumo de electrones se verifica en el ctodo y es una reduccin, mientras que la reaccin que libera electrones tiene lugar en el nodo y es una oxidacin. Cuando se enciende el generador, se produce alrededor de los electrodos un campo elctrico provocando la migracin de los iones hacia ellos, debido a que los iones, son tomos o grupos de tomos con carga elctrica positiva (cationes) o negativas (aniones). Ctodo Reduccin: consumo de electrones especie oxidada + electrones especie reducida nodo Oxidacin: liberacin de electrones especie reducida + electrones especie oxidada

Como ejemplo se tiene una solucin de sulfato de cobre que da lugar a las siguientes reacciones en un medio electroltico: En el ctodo pueden ocurrir las siguientes reacciones de reduccin: Cu2+ (ac) + 2e- Cu (s) 2H2O (l) + 2e- H2 (g) + 2OH- (ac)

En el nodo pueden ocurrir las siguientes reacciones de oxidacin: 2SO42- (ac) S2O8 (ac) + 2e2H2O (l) O2 (g) + 4H+ (ac) + 4eLa reaccin neta es la siguiente: Cu2+ (ac) + 2e- Cu (s) /x2 (se iguala el nmero de electrones) 2Cu2+ (ac) + 4e- 2Cu (s) 2H2O (l) O2 (g) + 4H+ (ac) + 4e2Cu2+ (ac) + 2H2O (l) 2Cu (s) + O2 (g) + 4H+ (ac)

Tipos de celdas electroqumicas Las celdas electroqumicas pueden ser galvnicas o electrolticas. Tambin pueden clasificarse como reversibles o irreversibles. Las celdas galvnicas o voltaicas almacenan energa elctrica. Por lo general, las bateras se hacen con varias celdas de este tipo conectadas en serie para producir un voltaje mayor que el que puede producir una celda sencilla. Las reacciones en los electrodos de estas celdas tienden a ocurrir espontneamente y producen un flujo de electrones desde el nodo hacia el ctodo a travs de un conducto externo. Por el contrario, para que una celda electroltica funcione, necesita una fuente externa de energa elctrica. En la celda electroltica, la direccin de la corriente es inversa respecto a la celda galvnica, y las reacciones en los electrodos tambin son inversas. En una celda reversible al invertirse la corriente, se invierte la reaccin de la celda. En una celda irreversible, la inversin de la corriente ocasiona una semirreaccin diferente en uno o en ambos electrodos. Caractersticas del cobre El cobre es un buen conductor de electricidad, por eso se emplea muchsimo en circuitos elctricos; sin embargo, pequeas cantidades de impurezas reducen considerablemente la conductividad del mismo. Para purificar el cobre, se emplea una clula electroltica. Para este proceso, el cobre impuro se utiliza como nodo y se pone como ctodo una hoja delgada de cobre muy puro. La solucin de electrolito contiene sulfato de cobre. En cuanto se aplica un pequeo voltaje a la clula para la corriente; el cobre del nodo se oxida a Cu2+, mientras que en el ctodo se deposita cobre metlico al reducirse los iones Cu2+. El nico cambio que ocurre durante la electrlisis es el transporte de cobre del nodo al ctodo. Las impurezas habituales en el cobre son el hierro y plata. El hierro se oxida ms fcilmente que el cobre y la plata es ms difcil de oxidar que el cobre. Si se controla convenientemente el voltaje, en el nodo slo se oxidan el hierro y el cobre, pero no la plata que cae al fondo de la clula electroltica y se recupera por otros mtodos. En el ctodo, el cobre se reduce ms fcilmente y el hierro permanece en la solucin. Solamente el cobre, muy puro, se deposita en el ctodo. Propiedades qumicas del cobre Los cidos oxcidos atacan al cobre, por lo cual se utilizan estos cidos como decapantes (cido sulfrico) y abrillantadores (cido ntrico). El cido sulfrico reacciona con el cobre formando un sulfuro, CuS o

Cu2S de color negro y agua. Tambin pueden formarse sales de sulfato cprico con colores de verde a azul verdoso. Estas sales son muy comunes en los nodos de los acumuladores de plomo que se emplean en los automviles. El cido ntrico mejora la deposicin del cobre al prevenir que se produzca hidrgeno en el ctodo de un equipo electroltico. Propiedades biolgicas del cobre El cobre contribuye a la formacin de glbulos rojos y al mantenimiento de los vasos sanguneos, nervios, sistema inmunitario y huesos y por tanto es esencial para la vida humana. El desequilibrio de cobre en el organismo cuando se produce en forma excesiva ocasiona una enfermedad heptica conocida como enfermedad de Wilson, el origen de esta enfermedad es hereditario, y aparte del trastorno heptico que ocasiona tambin daa al sistema nervioso. El cobre se encuentra en una gran cantidad de alimentos habituales de la dieta tales como ostras, mariscos, legumbres, vsceras y nueces entre otros, adems del agua potable y por lo tanto es muy raro que se produzca una deficiencia de cobre en el organismo. Aleaciones del cobre Desde el punto de vista fsico, el cobre puro posee muy bajo lmite elstico (33 MPa) y una dureza escasa (3 en la escala de Mohs 50 en la escala de Vickers). En cambio, unido en aleacin con otros elementos adquiere caractersticas mecnicas muy superiores, aunque disminuye su conductividad. Existe una amplia variedad de aleaciones de cobre, de cuyas composiciones dependen las caractersticas tcnicas que se obtienen, por lo que se utilizan en multitud de objetos con aplicaciones tcnicas muy diversas. El cobre se alea principalmente con los siguientes elementos: Zn, Sn, Al, Ni, Be, Si, Cd, Cr entre otros. Aplicaciones y usos del cobre Cobre metlico El cobre se utiliza tanto con un gran nivel de pureza, cercano al 100%, como aleado con otros elementos. El cobre puro se emplea principalmente en la fabricacin de cables elctricos. Electricidad y telecomunicaciones El cobre es el metal no precioso con mejor conductividad elctrica. Esto, unido a su ductilidad y resistencia mecnica, lo han convertido en el material ms empleado para fabricar cables elctricos, tanto de uso industrial como residencial. Asimismo se emplean conductores de cobre en numerosos equipos elctricos como generadores, motores y transformadores. La principal alternativa al cobre en estas aplicaciones es el aluminio. Tambin son de cobre la mayora de los cables telefnicos, los cuales adems posibilitan el acceso a Internet. Construccin y ornamentacin Una gran parte de las redes de transporte de agua estn hechas de cobre o latn, debido a su resistencia a la corrosin y sus propiedades anti-bacterianas, habiendo quedado las tuberas de plomo en desuso por sus efectos nocivos para la salud humana. Frente a las tuberas de plstico, las de cobre tienen la ventaja de que no arden en caso de incendio y por tanto no liberan humos y gases potencialmente txicos.

Equipos, materiales y reactivos Equipos y materiales - Vaso de precipitado 250ml - Agitador magntico - Equipo de electrlisis - Electrodo de platino en espiral - Electrodo de platino en canastillo - Pastilla magntica - Vidrio de reloj - Balanza analtica +/- 0,0001 - Estufa de secado - Pipeta graduada de 10ml - Varilla de vidrio - Pera de goma - Pizeta Reactivos - Urea - Acido ntrico concentrado - Acido sulfrico concentrado - Agua destilada - CuSO4*5H2O - Alcohol etlico Procedimiento experimental 1. Preparar una solucin que contenga 2ml de cido sulfrico, 1ml de cido ntrico y 100ml de agua. 2. Agregar 0,5018g de sulfato de cobre a la solucin. 3. Conectar los electrodos al aparato en forma adecuada: el nodo en espiral dentro del canastillo. 4. Asegurarse de que los electrodos no se toquen. Se debe dejar libre la solucin aproximadamente 1cm de la parte superior del ctodo. Si es necesario diluir la solucin con agua destilada. 5. Agregar 5g de urea en la solucin sin necesidad de agitar, luego agregue suficiente agua pero no cubrir el ctodo por completo. 6. Encender el agitador y cerrar el circuito para empezar la electrlisis, slo debe pasar una corriente pequea, ya que la resistencia es elevada. La corriente debe ser de 3A y el voltaje por debajo de 4V. Realizar la electrlisis a este voltaje hasta que desaparezca el color azul de cobre. 7. Para detener la electrlisis, apagar el agitador, pero sin interrumpir la corriente. Quitar el soporte que est debajo del vaso y bajarlo con una mano mientras se lava la superficie expuesta del ctodo con un chorro de agua destilada. 8. Tan pronto como el ctodo est fuera de la solucin, cortar la corriente. Lavar los electrodos con un chorro de agua destilada. 9. Secar el ctodo colocndolo en un vidrio de reloj en la estufa de secado durante 5 minutos a 100C. Enfriar el electrodo a temperatura ambiente y luego pesarlo con exactitud. 10. Indicar el peso total de cobre en la solucin y el porcentaje de ste en la muestra. 11. El cobre se quita del electrodo colocndolo en cido ntrico caliente durante 1 a 3 minutos. Luego enjuagar bien el electrodo con agua del grifo y luego con agua destilada.

Datos, clculos y resultados Datos MCuSO4 (g) Mcanastillo (g) Mcanastillo+Cu (g) Clculos MCu= Mcanastillo+Cu - Mcanastillo

%Cu= MCu/MCuSO4 *100

Resultados

Observaciones Al armar el equipo de electrlisis, el canastillo no debe tocar las paredes del vaso, ya que puede provocar una mala reaccin. La pastilla magntica no debe tocar el canastillo ni la espiral, ya que causara que se precipite toda la solucin. La solucin es de color azul. El canastillo presenta un color rojizo por la presencia del cobre. El agitador acelera la electrlisis.

Conclusiones La electrlisis es un buen mtodo para separar un compuesto en los elementos que lo componen. El equipo de electrlisis fue utilizado correctamente.

Bibliografa Qumica analtica. 7 edicin. Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James Holler, Stanley R. Crouch. Pg 410 - Qumica: experimentos y proyectos. Oconnor, Davis, Haenisch, MacNab, MaClellan. 1977. Pg 335 - http://enciclopedia.us.es/index.php/Electr%C3%B3lisis (16/05/2013)

Cuestionario 1. Explique el principio de funcionamiento del espectrofotmetro de luz UV visible y que valores nos da como resultado este equipo, adems menciones los cuidados y/o precauciones que se debe tener con este equipo. El espectrofotmetro UV-visible, se utiliza para identificar algunos grupos funcionales de molculas, y adems, para determinar el contenido y fuerza de una sustancia. Se utiliza de manera general en la determinacin cuantitativa de los componentes de soluciones de iones de metales de transicin y compuestos orgnicos altamente conjugados. Este aparato utiliza radiacin electromagntica de las regiones visible, ultravioleta cercana e infrarroja cercana del espectro electromagntico, es decir, una longitud de onda entre 380 nm y 780 nm. La radiacin absorbida por las molculas desde esta regin del espectro provoca transiciones electrnicas que pueden ser cuantificadas. Las precauciones que deben tenerse con este equipo son las siguientes: - Para asegurar la obtencin de unos resultados precisos, la tapa de la zona de muestras debe estar en posicin cerrada durante la medida. - Es recomendable utilizar cubetas de cuarzo para efectuar medidas por debajo de 310 nm. - Las cubetas de plstico no son adecuadas para utilizarse con disolventes orgnicos. - Las cubetas de vidrio deben limpiarse completamente despus de su uso. - Cuando sea posible, los reactivos qumicos deben ser de una calidad de alto grado. La contaminacin puede causar problemas, incluso en niveles muy bajos. Los diluyentes no deben tener impurezas. - Las muestras y los estndares pueden desgasearse si se dejan en la cubeta. Las burbujas formadas en las paredes de la cubeta producirn errores de lectura. 2. Defina: absorbancia, absortividad molar, transmitancia, ley de Lambert y Beer. Absorbancia: Es la cantidad de intensidad de luz que absorbe la muestra. Est definida como: A= -log(I/I0) Absortividad molar: Es la absortividad definida en trminos de concentraciones expresadas en moles por litro. Transmitancia: Es una magnitud que expresa la cantidad de energa que atraviesa un cuerpo en la unidad de tiempo. Ley de Lambert y Beer: Es una relacin entre la absorcin de luz y las propiedades del material atravesado. Se expresa de la siguiente manera: A= bc, donde A es la absorbancia, es la absortividad molar, b es el espesor de la cubeta y c es lal concentracin molar.

3. Explique lo que es la electrlisis y el principio de este proceso

La electrlisis es el proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de la electricidad. En ella ocurre la captura de electrones por los cationes en el ctodo (una reduccin) y la liberacin de electrones por los aniones en el nodo (una oxidacin). El principio de este proceso es una reaccin de oxidacin-reduccin, donde la fuente de alimentacin elctrica se encarga de aportar la energa necesaria.

4. Indique los principales cuidados que se debe tener en cuenta en la realizacin de esta prctica para asegurar la adhesin del cobre metlico en el canastillo de platino. Debe mantenerse el canastillo hmedo cuando la solucin est siendo retirada. Una vez que el canastillo est fuera de la solucin, debe ser sumergido junto con el espiral en un vaso con agua destilada. Deben lavarse ambos electrodos con una segunda porcin de agua destilada. El canastillo debe sumergirse en un vaso que contenga alcohol y luego colocarlo en un vidrio de reloj para luego ser secado en la estufa durante 5 minutos a 100C. Una vez secado, debe enfriarse a temperatura ambiente y ser pesado con exactitud. El peso obtenido ser el del canastillo junto con el cobre adherido.

5. A partir de una solucin que contiene 100 ppm de hierro se preparan soluciones que resultan de diluir hasta 50ml los siguientes volmenes de la solucin original: 0ml 0,1ml 0,5ml 1,0ml 1,5ml 2,0ml 2,5ml A cada una de estas soluciones se les lleva al espectrofotmetro de luz UV visible para poder leer los valores de absorbancia, obteniendo respectivamente los siguientes valores: 0 0,2510 1,2501 2,5012 3,7508 5,0015 6,2504 a) Con los datos anteriores realice la curva de calibracin respectiva b) Determine la concentracin de hierro en una solucin si la absorbancia leda es de 4,2136 c) Se desea determinar la concentracin de hierro de una muestra de agua de un pozo, para lo cual se toma una muestra de 1 litro de agua del pozo, des este se toma un alcuota de 5ml, se le hacen tratamientos y reacciones respectivas llevndola a 50ml y se lee un valor de absorbancia de 3,2548. Determinar la concentracin de hierro en esta agua de pozo en ppm.

6. Por un procedimiento electroltico para determinacin de cobre se obtienen los siguientes datos: Masa de muestra slida =4,256 g Masa del canastillo limpio y seco =67,985 g Masa del canastillo con el cobre depositado =70,265 g Con estos datos determine la concentracin de cobre y la concentracin de sulfato de cobre (II) presente en la muestra slida.