NORMA TCNICA COLOMBIANA

NTC 3629
2002-05-29

CALIDAD DEL AGUA. DEMANDA QUMICA DE OXGENO (DQO)

E:

WATER QUALITY. DETERMINATION OXYGEN DEMAND, COD.

OF

CHEMICAL

CORRESPONDENCIA:

DESCRIPTORES:

calidad del agua; demanda qumica de oxgeno

I.C.S.: 13.060.50
Editada por el Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin (ICONTEC) Apartado 14237 Bogot, D.C. Tel. 6078888 Fax 2221435

Prohibida su reproduccin

Primera actualizacin Editada 2002-06-12

PRLOGO

El Instituto Colombiano de Normas Tcnicas y Certificacin, ICONTEC, es el organismo nacional de normalizacin, segn el Decreto 2269 de 1993. ICONTEC es una entidad de carcter privado, sin nimo de lucro, cuya Misin es fundamental para brindar soporte y desarrollo al productor y proteccin al consumidor. Colabora con el sector gubernamental y apoya al sector privado del pas, para lograr ventajas competitivas en los mercados interno y externo. La representacin de todos los sectores involucrados en el proceso de Normalizacin Tcnica est garantizada por los Comits Tcnicos y el perodo de Consulta Pblica, este ltimo caracterizado por la participacin del pblico en general. La NTC 3629 (Primera actualizacin) fue ratificada por el Consejo Directivo el 2002-05-29. Esta norma est sujeta a ser actualizada permanentemente con el objeto de que responda en todo momento a las necesidades y exigencias actuales. A continuacin se relacionan las empresas que colaboraron en el estudio de esta norma a travs de su participacin en el Comit Tcnico 000016 Gestin Ambiental. Agua AMBIENCOL INGENIEROS LTDA BAVARIA S.A. CERVECERA LEONA CONCESIONARIA TIBITOC EMPRESA DE ACUEDUCTO Y ALCANTARILLADO DE BOGOT INSTITUTO DE ESTUDIOS AMBIENTALES, IDEAM IVONNE BERNIER LABORATORIO, LTDA, IBLAB LAQMA LTDA MINISTERIO DE DESARROLLO MINISTERIO DEL MEDIO AMBIENTE POSTOBN S.A UNIVERSIDAD INNCA DE COLOMBIA

Adems de las anteriores, en Consulta Pblica el proyecto se puso a consideracin de las siguientes empresas: ACEITES Y GRASAS VEGETALES S.A. ACIPET ACODAL ALPINA PRODUCTOS ALIMENTICIOS S.A. ANTEK S.A. ASOCIACIN COLOMBIANA DE INGENIEROS DE PETRLEOS ASOCIACIN COL. DE INDUSTRIAS PLSTICAS ASOCIACIN NACIONAL DE INDUSTRIALES, ANDI BAYER S.A. CARVAJAL S.A. CENTRAGAS CEMENTOS BOYAC S.A. CERVECERA UNIN S.A. COMPAA COLOMBIANA AUTOMOTRIZ COMPAA NCIONAL DE VIDRIOS S.A. CORNARE DAMA EMPRESA COLOMBIANA DE PETRLEOS, ECOPETROL EMAC LTDA EMPRESA DE ENERGA DE BOGOT EMPRESAS PBLICAS DE MEDELLN ESCOBAR Y MARTNEZ FROGORFICO GUADALUPE GASEOSAS LUX S.A. GOBERNACIN DE CUNDINMARCA GRIFFITH COLOMBIA S.A. GRUPO AMBIENTAL INPTECO INCOLBESTOS S.A.

INGEOMINAS INSTITUTO COL. AGROPECUARIO, ICA INSTITUTO NACIONAL DE SALUD INTEGRAL S.A. LARKIN LTDA MINIPAK LTDA MINISTERIO DE MINAS Y ENERGA MINISTERIO DE TRANSPORTE NESTLE DE COLOMBIA S.A. PANAMCO COLOMBIA PELDAR LTDA PROMIGAS S.A. SIEMENS SOCIEDAD ANONIMA SIKA ANDINA S.A.

SOCIEDAD COLOMBIANA DE TOXICOLOGA SOCIEDAD DE ACUEDUCTO, ALCANTARILLADO Y ASEO DE BARRANQUILLA SUPERINTENDENCIA DE INDUSTRIA Y COMERCIO TEFCO LTDA UNIVERSIDAD CATLICA DE MANIZALES UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA UNIVERSIDAD DE LA SALLE UNIVERSIDAD JAVERIANA UNIVERSIDAD JORGE TADEO LOZANO UNIVERSIDAD LIBRE UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

ICONTEC cuenta con un Centro de Informacin que pone a disposicin de los interesados normas internacionales, regionales y nacionales. DIRECCIN DE NORMALIZACIN

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CALIDAD DEL AGUA. DEMANDA QUMICA DE OXGENO (DQO)

A.

INTRODUCCIN

La medicin de la demanda qumica de oxgeno (DQO) se define como la cantidad especificada de un oxidante que reacciona con la muestra bajo condiciones controladas. La cantidad de oxidante consumida se expresa en trminos de su equivalente de oxgeno. Debido a sus propiedades qumicas nicas, el ion dicromato (Cr2O7-2) es el oxidante especificado en los mtodos B, C, y D; ste se reduce al ion crmico (Cr3+) en estos ensayos. Ambos componentes orgnico e inorgnico de una muestra estn sujetos a la oxidacin, pero en la mayora de los casos el componente orgnico predomina y es el de mayor inters. Si se desea medir la DQO orgnica o inorgnica, los pasos adicionales no estn citados en esta norma pero deben tenerse en cuenta para distinguir uno de otro. El DQO es un ensayo definido; la extensin de la oxidacin de las muestras se puede afectar por el tiempo de digestin, la fuerza del reactivo, y la concentracin de DQO en la muestra. El DQO se usa con frecuencia para medir contaminantes en aguas residuales y en aguas naturales. Otros valores analticos relacionados son la demanda bioqumica de oxgeno, DBO, el carbono orgnico total, COT, y la demanda de oxgeno total, DOT. En algunos casos es posible correlacionar dos o ms de stos valores para una muestra dada. El DBO es una medicin del oxgeno consumido por microorganismos bajo condiciones especficas; el COT es una medicin de carbono orgnico en una muestra; el DOT es una medida de la cantidad de oxgeno consumido mediante todos los elementos en una muestra cuando se alcanza la oxidacin completa (total). En un anlisis de DQO, se generan residuos peligrosos de mercurio, cromo hexavalente, cido sulfrico, plata, y cidos. Los mtodos C y D reducen los problemas de residuos pero pueden ser menos precisos y menos representativos. 1. SELECCIN DEL MTODO

El mtodo de reflujo abierto (B) es adecuado para una amplia variedad de residuos en los que se prefiere un nmero de muestra grande. Los mtodos de reflujo cerrado (C y D) resultan ms econmicos en el uso de sales metlicas como reactivos y generan cantidades ms pequeas de residuos peligrosos, pero para obtener resultados reproducibles se requiere la homogeneizacin de las muestras que contienen slidos suspendidos. Las ampollas y tubos de cultivos con reactivos ya medidos se encuentran disponibles comercialmente. Se deben seguir las instrucciones suministradas por el fabricante. Son crticas las mediciones de volmenes de muestra as como las de volmenes de reactivos y concentraciones. Por tanto, obtener 1

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especificaciones con respecto a lmites de error para los reactivos premezclados desde el fabricante antes del uso. Los valores de DQO > de 50 mg O2/L se determinan utilizando los procedimientos B4a, C4, D4. Se utiliza el procedimiento B4b para determinar, con menor precisin, los valores de DQO de 5 mg/L a 50 mg O2/L. 2. INTERFERENCIAS Y LIMITACIONES

La oxidacin de la mayora de los compuestos orgnicos es de 95 % a 100 % del valor terico. La piridina y los compuestos relacionados resisten la oxidacin y los compuestos orgnicos voltiles reaccionaran en proporcin a su contacto con el oxidante. Los componentes alifticos de cadena recta voltiles se oxidan ms efectivamente en presencia de un catalizador de sulfato de plata (Ag2SO4). El interferente ms comn es el in cloruro. El cloruro reacciona con plata para precipitar cloruro de plata y as se inhibe la actividad cataltica de la plata. Tambin pueden interferir de igual manera el bromuro, el yoduro, y cualquier otro reactivo que inactive el in plata. Tales interferencias son negativas en cuanto ellas tienden a restringir la accin de oxidacin del mismo in dicromato. Sin embargo, bajo procedimientos de digestin rigurosa para el anlisis de DQO, el cloruro, bromuro o yoduro pueden reaccionar con dicromato para producir la forma elemental del halgeno y el in crmico. Los resultados entonces estn en error sobre el lado alto. Las dificultades ocasionadas por la presencia de cloruro pueden superar en gran medida, aunque no completamente, formando complejos con sulfato mercrico (HgSO4) antes del procedimiento de reflujo. Aunque se especifica 1 g de HgSO4 para una muestra de 50 ml, se puede usar una cantidad menor cuando se sabe que la concentracin de cloruro en la muestra es de menos de 2 000 mg/L, mientras que se mantiene una relacin en peso de 10:1 de HgSO4: Cl-. Este ensayo no se utiliza para muestras que contienen ms de 2 000 mg Cl-/L. Se encuentran a disposicin tcnicas diseadas para medir la DQO en aguas salinas1,2. Las interferencias de los haluros se pueden eliminar mediante la precipitacin con el in plata y la filtracin antes de la digestin. Esta aproximacin puede introducir errores sustanciales debidos a la oclusin y transporte de material de DQO desde muestras heterogneas. El amonaco y sus derivados, en las aguas residuales o generadas por materia orgnica que contenga nitrgeno, no se oxidan. Sin embargo, el cloro elemental reacciona con estos compuestos, Entonces, se dificultan las correcciones para las interferencias por cloruro. El nitrito (NO2-) ejerce una DQO de 1,1 mg 02/mg NO2- -N. Debido a que la concentracin de NO2en las aguas rara vez excede de 1 mg 2 mg de NO2- -N/L, la interferencia se considera insignificante y a menudo se ignora. Para eliminar una interferencia significativa causada por el NO2, se adicionan 10 mg de cido sulfmico por cada mg de N02 -N presente en el volumen de la muestra usada; se adiciona la misma cantidad de cido sulfmico al recipiente de reflujo que contiene el blanco de agua destilada. Las especies inorgnicas reducidas, tales como hierro II, sulfuro, manganeso II, etc, se oxidan cuantitativamente bajo las condiciones del ensayo. Para las muestras que contienen niveles significativos de estas especies, la oxidacin estequiomtrica se puede suponer a partir de una concentracin inicial conocida de las especies que interfieren, y se pueden hacer las correcciones al valor de DQO obtenido.
1

BURNS, E.R. & MARSHALL. 1965. Correction for chloride interference in the chemical oxygen demand test. J. Water Pollut. Control Fed. 37:1716. BAUMAN, F.I. 1974. Dichromate reflux chemical oxygen demand: A proposed method for chloride correction in highly saline waters. Anal. Chem. 46:1336.

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La plata, el cromo hexavalente, y las sales de mercurio usadas en las determinaciones de DQO crean residuos peligrosos. El problema ms grande est en el uso de mercurio. Si la contribucin de cloruro para DQO, es despreciable, se puede omitir el HgSO4. Tamaos de muestra ms pequeos (vanse los numerales C y D) se reducir el residuo. Puede ser factible la recuperacin de la materia residual si est permitido mediante las autoridades reglamentarias3. 3. MUESTREO Y ALMACENAMIENTO

De preferencia, las muestras se recogen en botellas de vidrio. Las muestras inestables se deben ensayar sin demora. Si no se puede evitar el aplazamiento del anlisis, la muestra se preserva mediante acidificacin a un pH = 2, usando H2SO4 concentrado (para orientaciones adicionales sobre la preservacin de las muestras, vase la NTC ISO 5667-3). Con un homogeneizador se mezclan las muestras con contenido de slidos suspendidos antes del anlisis. Si la medicin de DQO se va a relacionar con el DBO, COT, etc., se debe asegurar que todos los ensayos reciben tratamiento idntico. Se hacen diluciones preliminares para residuos con un alto contenido de DQO, para reducir el error inherente al medir volmenes de muestras pequeas. B. 1. MTODO DE REFLUJO ABIERTO DISCUSIN GENERAL

a)

Principio. La mayora de tipos de materia orgnica se oxidan mediante una mezcla en ebullicin de cido crmico y sulfrico. Se somete a reflujo una mezcla en una solucin cida fuerte, con un exceso conocido de dicromato de potasio (K2Cr2O7). Despus de la digestin, el K2Cr2O7 restante no reducido se titula con sulfato ferroso amnico para determinar la cantidad de K2Cr2O7 consumida; la materia orgnica oxidable se calcula en trminos del equivalente de oxgeno. Cuando se usan volmenes de muestras diferentes de 50 ml, se mantienen constantes las relaciones de peso de los reactivos, los volmenes y las concentraciones. El tiempo de reflujo estndar de 2 h se puede reducir si se ha demostrado que un perodo menor conduce a los mismos resultados. Algunas muestras con el DQO muy bajo o con el contenido de slidos altamente heterogneos pueden necesitar analizarse por duplicado para producir la mayora de datos confiables. Los resultados adems son mejorados mediante la reaccin con una cantidad mxima de dicromato, tal que permanece algo de dicromato residual.

2.

EQUIPO

Aparato de reflujo, que consta de un Erlenmeyer de 500 ml o 250 ml, de cuello esmerilado 24/40 y un condensador Liebing o West, con una chaqueta de 300 mm o equivalente, con una unin esmerilada 24/40; y una plancha caliente que est en capacidad de producir como mnimo 1,4 W/cm2 de superficie de calentamiento o su equivalente.

HOLM, T.R. 1996. Treatment of Spent Chemical Oxygen Demand Solutions for Safe Disposal. Illinois State Water Survey, Champaign.

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3. REACTIVOS

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a)

Solucin patrn de dicromato de potasio, 0,25 N. Se disuelven 12,259 g de K2Cr2O7, grado patrn primario, previamente secado a 150 C durante 2 h, en agua destilada y se diluye hasta completar 1 000 ml. Reactivo de cido sulfrico. Se agrega el reactivo Ag2SO4, grado tcnico, cristales o polvo, al H2SO4 concentrado, en una proporcin de 5,5 g de Ag2SO4/kg de H2SO4. Se deja reposar de 1 d a 2 d para disolver el Ag2SO4. Ferrona, solucin indicadora. Se disuelven 1,485 g de 1,10-fenantrolina monohidratada y 695 mg de FeSO4 7H2O en agua destilada y se diluye hasta completar 100 ml. Esta solucin indicadora se puede adquirir ya preparada. Titulante, sulfato ferroso amoniacal (SFA) estndar, aproximadamente 0,1 N. Se disuelven 39,2 g de Fe (NH4)2 (SO4)2 6H2O en agua destilada. Se adicionan 20 ml de H2SO4 concentrado y fro, y se diluye hasta completar 1 000 ml. Esta solucin se estandariza diariamente con relacin a la solucin patrn K2Cr2O7, de la siguiente manera: Se diluyen 10,0 ml de K2Cr2O7 patrn, hasta completar alrededor de 100 ml. Se agregan 30 ml de H2SO4 y se enfra. Se titula con SFA, utilizando de 0,10 ml a 0,15 ml (2 a 3 gotas) de ferrona como indicador.

b)

c)

d)

Volumen desolucintituladade K 2Cr2O7 0,25 N , en mL Normalidad de la solucin SFA = x 0,2500 Volumen SFA utilizado en titulacin, ml

e)

Sulfato mercrico, HgSO4, cristales o polvo.

Nota. Se recomienda usar el sulfato de mercurio en aquellas muestras que tengan una concentracin de cloruros mayor de 500 mg/L.

f)

cido sulfmico. Se requiere solamente si se van a eliminar las interferencias de los nitritos (vase la Parte A). Solucin estndar de biftalato de potasio (KHP) (Ftalato cido de potasio). Se tritura ligeramente el biftalato de potasio (HOOCC6H4COOK) hasta alcanzar peso constante a 110 C. Se disuelven 425 mg en agua destilada y se diluye hasta completar 1 000 ml. El KHP tiene una DQO terica de 1,176 mg O2/mg y esta solucin tiene una DQO terica de 500 g O2/ml. Esta solucin es estable en refrigeracin hasta por 3 meses, en ausencia de crecimiento biolgico visible.

g)

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4. PROCEDIMIENTO

NTC 3629 (Primera actualizacin)

a)

Tratamiento de muestras con DQO > 50 mg O2/L. Se mezcla la muestra, si es necesario, se toman con una pipeta 20,0 ml de muestra en un matraz de reflujo de 500 ml. Para muestras con DQO > 900 mg O2/L, se utiliza una porcin ms pequea de muestra, diluida hasta 50,0 ml. Se adiciona 30 ml de HgSO4, varias perlas de ebullicin, se aaden muy lentamente 5,0 ml de cido sulfrico reactivo y se mezcla para disolver el HgSO4. Se deja enfriar mientras se mezcla, para evitar posibles prdidas de materiales voltiles. Se agregan 10,0 ml de una solucin de K2Cr2O7 0,04167 M y se mezcla. Se acopla el matraz al condensador y se vierte agua fra. Se agrega el reactivo cido sulfrico restante (70 ml) a travs del extremo abierto del condensador, y mientras se agrega, se contina revolviendo y mezclando. PRECAUCIN. Es necesario proteger la cara y las manos del calor producido cuando se mezcla el contenido de los recipientes. Este contenido se mezcla completamente antes de calentar, con el fin de evitar calentamiento localizado en la base del recipiente y una posible reaccin explosiva. Se cubre el extremo abierto del condensador con un vaso de precipitado pequeo para evitar que entre material extrao en la mezcla de reflujo entrante y se somete a reflujo durante 2 h. Se enfra y se lava el condensador con agua destilada. Se desconecta el reflujo del condensador y se diluye la mezcla alrededor del doble de su volumen con agua destilada. Se enfra a temperatura ambiente y se titula el exceso de K2Cr2O7 con SFA, utilizando de 0,10 ml a 0,15 ml (2 a 3 gotas) de indicador ferrona. Aunque la cantidad de indicador ferrona no es crtica, se utiliza el mismo volumen para todas las titulaciones. Se considera que el punto final de la titulacin es el primer cambio notorio de azul-verdoso a caf-rojizo, aunque el azulverdoso puede reaparecer. De esta misma manera, un blanco se somete a reflujo y se titula con los mismos reactivos y un volumen de agua destilada igual a la muestra.

b)

Procedimiento alterno para muestras con DQO baja. Se sigue el procedimiento del numeral 4 a), con dos excepciones: (i) se utiliza K2Cr2O7 0,004167 M estndar, y (ii) se titula con SFA 0,1N. Es necesario tener mucho cuidado con este procedimiento, ya que cualquier vestigio de materia orgnica en el recipiente o proveniente de la atmsfera, puede ocasionar errores considerables. Si se requiere aumentar la sensibilidad, se concentra un volumen mayor de muestra antes de la digestin con reflujo, de la siguiente manera: Se agregan todos los reactivos a una muestra mayor de 50 ml y se reduce el volumen total a 150 ml, mediante ebullicin en el matraz de reflujo abierto a la atmsfera, sin el condensador. La cantidad de HgSO4 que se va a agregar (antes de la concentracin) se calcula sobre la base de una relacin de peso de 10:1, HgSO4:Cl-, usando la cantidad de Cl- presente en el volumen original de la muestra. Se realiza el mismo procedimiento con un reactivo en blanco. Esta tcnica tiene la ventaja de que concentra la muestra sin prdida significativa de materiales voltiles de fcil digestin. Se pierden los materiales voltiles de difcil digestin, como los cidos voltiles, pero se obtiene una mejora con relacin a los mtodos ordinarios de concentracin por evaporacin.

c)

Determinacin de la solucin estndar: La tcnica y la calidad de los reactivos se evalan mediante el ensayo en una solucin de biftalato de potasio. 5

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5. CLCULOS

NTC 3629 (Primera actualizacin)

DQO como mg O 2 / L =

(A B ) x N

x 8 000 Muestra ml

Donde: A B N 8 000 = = = = ml SFA utilizado para ensayos en blanco ml SFA utilizado para muestra, y normalidad del SFA peso de miliequivalentes de oxgeno x 1 000 ml/L

6.

PRECISIN Y DESVIACIN

En 74 laboratorios se ensay un grupo de muestras sintticas que contenan biftalato de potasio y NaCl. A una DQO de 200 mg O 2/L en ausencia de cloruro, la desviacin estndar fue de 13 mg/L (coeficiente de variacin, 6,5 %). A una DQO de 160 mg O2/L y 100 mg Cl-/L, la desviacin estndar fue de 14 mg/L (coeficiente de variacin, 10,8 %).

C.

REFLUJO CERRADO, MTODO DE TITULACIN

1.

PRESENTACIN GENERAL

a) b)

Principio. Vase el numeral B1a. Interferencias y limitaciones: vase el numeral A2. Los compuestos orgnicos voltiles se oxidan de forma ms completa en el sistema cerrado, debido a que hay un contacto ms prolongado con el oxidante. Antes de cada uso, se inspeccionan las tapas del tubo de cultivo con revestimiento de TFE (Tetrafluoetileno) para buscar roturas. Se selecciona el tamao del tubo de cultivo para el grado de sensibilidad deseado. Para muestras con un bajo contenido de DQO, se utiliza un tubo de 25 mm x 150 mm, debido a que se puede tratar en ste una muestra de mayor volumen.

2.

EQUIPO

a)

Recipientes de digestin: se utilizan preferiblemente tubos de cultivo de borosilicato, de 16 mm x 100 mm, 20 mm x 150 mm, 25 mm x 10 mm, con tapas roscadas recubiertas de TFE. Alternativamente, se pueden utilizar ampollas de borosilicato de 10 ml de capacidad y de 19 mm a 20 mm de dimetro. Plancha de calentamiento en aluminio fundido, de 45 mm a 50 mm de profundidad, con agujeros calibrados para un ajuste estrecho de tubos de cultivo o ampollas. 6

b)

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c)

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Plancha de calentamiento u horno, que opere a 150 C 2 C.

Nota. El dao severo de la mayora de cierres de los tubos de cultivo a partir de la digestin en el horno, presenta una fuente potencial de contaminacin y aumenta la probabilidad de fuga. El horno solamente se utiliza para la digestin del tubo de cultivo cuando se ha determinado que la exposicin de 2 h a 150 C no daar las tapas.

d)

Sellante de ampolla: Solamente se utiliza un sellante mecnico, para asegurar un sellado fuerte y constante.

3.

REACTIVOS

a)

Solucin estndar de dicromato potsico, 0,0167 M: Para la digestin de la muestra, se agregan alrededor de 500 ml de agua destilada, 4,913 g de K2Cr2O7, grado estndar primario, seco previamente a 103 C durante 2 h, 167 ml de H2SO4 concentrado, y 33,3 g de HgSO4. Se disuelve, se enfra a temperatura ambiente y se diluye hasta completar 1 000 ml. cido sulfrico: vase el numeral B3b. Ferrona, solucin indicadora: vase el numeral B.3c. Titulante estndar de sulfato ferroso amoniacal, aproximadamente 0,1 N: Se disuelven 39,2 g de Fe(NH4)2(SO4)2 6H2O en agua destilada. Se agregan 20 ml de H2SO4 concentrado, se enfra y se diluye hasta completar 1 000 ml. Se estandariza la solucin con relacin a la solucin patrn de digestin K2Cr2O7, de la siguiente manera: Se agregan los reactivos, de acuerdo con la Tabla 1, a un tubo de cultivo que contiene el volumen correcto de agua destilada que reemplaza la muestra. Se enfra el tubo a temperatura ambiente y se agregan de 0,05 ml a 0,10 ml (1 a 2 gotas de ferrona indicador, y se titula con SFA). Molaridad de la solucin SFA

b) c) d)

Volumen K 2Cr2 O7 0,0167 M Solucin titulada ml x 0,10 Volumen FAS utilizado en titulacin, ml

e) f)

cido sulfmico: vase el numeral B3f. Biftalato de potasio: vase el numeral B3g.

4.

PROCEDIMIENTO

Los tubos de cultivo y sus tapas se lavan con H2SO4 al 20 % antes de su primera utilizacin, para evitar la contaminacin. Es necesario consultar la Tabla 1 con relacin a las muestras y los reactivos apropiados. Se coloca la muestra en el tubo de cultivo o ampolla y se adiciona la 7

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solucin de digestin. Se vierte con cuidado el reactivo cido sulfrico en el recipiente, de manera que se forme una capa de cido debajo de la capa de solucin para digestin de la muestra. Se cierran bien las tapas de los tubos o ampollas y se invierten varias veces para lograr una mezcla completa. PRECAUCIN: Es necesario proteger la cara y las manos del calor producido cuando se mezcla el contenido de los recipientes. Este contenido se mezcla completamente antes de calentar, con el fin de evitar calentamiento localizado en la base del recipiente y una posible reaccin explosiva. Se colocan los tubos o ampollas en la plancha para digestin o en el horno precalentado a 150 C y se someten a reflujo durante 2 h. Se enfran a temperatura ambiente y se colocan en la gradilla. Se retiran las tapas de los tubos de cultivo y se introduce un agitador magntico recubierto con TFE. Si se usan ampollas, el contenido se transfiere a un recipiente ms grande, para llevar a cabo la titulacin. Se agregan de 0,05 ml a 0,10 ml (1 a 2 gotas) de indicador ferrona y se revuelve rpidamente con el agitador magntico, mientras se titula con SFA 0,10 M. El punto final es un cambio notorio de color azul-verdoso a caf-rojizo, aunque el azul-verdoso puede reaparecer al cabo de algunos minutos. De la misma manera, se somete a reflujo y se titula un blanco que contiene los reactivos y un volumen de agua destilada igual al de la muestra.
Tabla 1. Cantidades de muestra y reactivos para varios recipientes para digestin Recipiente de digestin Tubos de cultivo 16 mm x 100 mm 20 mm x 150 mm 25 mm x 150 mm Ampollas estndar de 10 ml. Muestra, ml 2,5 5,0 10,0 2,5 Solucin de digestin, ml 1,5 3,0 6,0 1,5 Reactivo cido sulfrico, ml 3,5 7,0 14,0 3,5 Volumen final total, ml 7,5 15,0 30,0 7,5

CLCULOS

DQO como mg O2 / L =

(A B ) x M

x 8 000 Muestra , ml

Donde: A B M = = = ml SFA usados para el blanco ml SFA usados para la muestra, y molaridad del SFA.

6.

PRECISIN Y DESVIACIN

En seis laboratorios se ensayaron sesenta muestras sintticas que contenan biftalato de potasio y NaCl. A una DQO promedio de 195 mg O2/L en ausencia de cloruro, la desviacin estndar fue de 11 mg de O2/L (coeficiente de variacin, 5,6 %). A una DQO promedio de 208 mg O 2/L y 100 mg Cl-/L, la desviacin estndar fue de 10 mg O2 (coeficiente de variacin, 4,8 %). 8

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D.

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REFLUJO CERRADO, MTODO COLORIMTRICO

1.

PRESENTACIN GENERAL

a)

Principio. Vase el numeral B.1.a. Los recipientes para reaccin colorimtrica son ampollas de vidrio selladas o tubos de cultivo con tapa. El oxgeno consumido se mide con relacin a los estndares, a 600 nm, con un espectrofotmetro. Interferencias y limitaciones. Vase el numeral C.1b.

b)

2.

EQUIPO

a) b)

Vase el numeral C2 Espectrofotmetro, para uso a 600 nm con adaptador para abertura de acceso para ampollas o tubos de 16 mm, 20 mm 25 mm.

3.

REACTIVOS

a)

Solucin para digestin. Se agregan aproximadamente 500 ml de agua destilada a 10,216 g de K2Cr2O7, grado patrn primario, secado previamente a 103 C durante 2 h, 167 ml de H2SO4, y 33,3 g de HgSO4. Se disuelve, se enfra a temperatura ambiente y se diluye a 1 000 ml. cido sulfrico. Vase el numeral B3b. cido sulfmico. Vase el numeral B3f. Biftalato de potasio. Vase el numeral B3g.

b) c) d) 4.

PROCEDIMIENTO

a)

Tratamiento de muestras: Se mide un volumen apropiado de muestra y reactivos en un tubo o ampolla, como se indica en la Tabla 1. Se preparan, se someten a digestin y se enfran las muestras, el blanco y uno o ms estndares, como se prescribe en el numeral C4. Medicin de la reduccin del dicromato: Se invierten varias veces las muestras enfriadas, el blanco y los estndares, y se dejan asentar los slidos antes de medir la absorbancia. Mediante unos golpecitos suaves, se retiran los slidos que se adhieren a las paredes del recipiente. Se inserta el tubo o ampolla cerrados por la abertura de acceso del espectrofotmetro, en la trayectoria de luz, a 600 nm. Se lee la absorbancia y se compara con la curva de calibracin. Para obtener una mayor sensibilidad se utilizan tubos o ampollas de cultivo ajustados pticamente; se descartan los elementos de vidrio que estn rayados o defectuosos. 9

b)

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c)

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Preparacin de la curva de calibracin: Se preparan mnimo cinco estndares de la solucin de biftalato de potasio, con equivalentes DQO de 20 mg O2/L a 900 mg O2/L. Se completa hasta volumen con agua destilada; se utilizan los mismos volmenes de reactivos, el tamao del tubo, de la ampolla y el procedimiento de digestin que para las muestras. La curva de calibracin se prepara para cada nuevo lote de tubos o ampollas, o cuando los estndares preparados en el numeral 4a difieren 5 % de la curva de calibracin.

5.

CLCULOS

DQO como mg O2 / L =

mg O2 en volumen final x 1000 Muestra , ml

6.

PRECISIN Y DESVIACIN

En cinco laboratorios se ensayaron cuarenta y ocho muestras sintticas que contenan biftalato de potasio y NaCl. A una DQO promedio de 193 mg O2/L en ausencia de cloruro, la desviacin estndar fue de 17 mg O2/L (coeficiente de variacin 8,7 %). A una DQO promedio de 212 mg O2/L y 100 mg Cl-/L, la desviacin estndar fue de 20 mg O2/L (coeficiente de variacin, 9,6 %). DOCUMENTO DE REFERENCIA AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION; AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION; WATER ENVIRONMENT FEDERATION. Standard Methods For The Examination of Water and Wastewater, 20 TH Edition. 1998. Washington. Chemical Oxygen Demand, (COD). 6 p. (SM 5220).

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