Recuperacin del oro por cianuracin

La cianuracin es una tecnologa que se utiliza desde hace 100 aos en la recuperacin de oro primario, sobre todo en la minera grande y mediana. En la pequea minera, su uso es bastante nuevo. Debido a que algunos materiales aurferos (oro refractario o fino) no pueden ser concentrados satisfactoriamente por ningn mtodo gravimtrco, en los ltimos aos el empleo de la cianuracin se ha difundido bastante en la pequea minera aurfera de los pases andinos como Per, Chile, Ecuador, Colombia y Venezuela y tambin en varios pases africanos [13]. Al margen de sus indudables ventajas de alta recuperacin, la cianuracin, empleada rsticamente, puede causar y est causando un grave impacto ambiental. El cianuro es altamente txico. Sin embargo, al contrario del mercurio, el cianuro es biodegradable [13]. Con el uso de la cianuracin se podra suprimir completamente la amalgamacin de concentrados aurferos, recurriendo a la fundicin directa de los concentrados ms ricos para recuperar oro grueso. Las "segundas" (productos con un contenido significativo de oro) se podran cianurar despus. As se trabaja en muchas minas medianas y grandes. Lamentablemente, en casi todas las operaciones de la pequea minera, se siguen amalgamando los concentrados para despus cianurar las colas de la amalgamacin, emplendose as dos procesos peligrosos para el medio ambiente y para la salud de los trabajadores [13]. DISOLUCIN CIDA DEL ORO McDonald et al [9] indican que la disolucin oxidante del oro en una solucin acuosa usando iones cpricos y a temperatura ambiente no se tienen condiciones favorables: CuCl2 + Auo

CuCl + AuCl .......Go = 157.3 Kj/mol (1) 3CuCl + AuCl .... Go = 387.8 Kj mol (2)

3CuCl2 + Auo

Si se consideran altas concentraciones de iones cloruro en las soluciones acuosas cidas, se logran formar complejos estables de los iones cuproso, cprico y arico que permiten la disolucin significativa del oro metlico, como se puede apreciar en las siguientes reacciones de disolucin del oro: 3CuCl2 +4 NaCl+Auo CuCl2 +2 NaCl+Auo

3CuCl+Na4AuCl .. Go = 58.14 Kj/mol (3) CuCl +Na2AuCl .. Go = 22.90 Kj/mol (4)

El oro (III) es el ms predominante en la forma de complejo AuCl4- desde el punto de vista de estabilidad termodinmica... El ion cuproso predominante se tiene en las formas de CuCl2- y CuCl32-, en tanto que el ion cprico est presente como CuCl+ , CuCl2 ,CuCl3- y CuCl42-.

Jhaveri et al [10] encontraron que en presencia de oxgeno, los iones cuprosos reoxidan al estado cprico, tal como se muestra en la reaccin siguiente: Cu+ + H+ +1/4 O2

Cu2+ + 1/2 H2O ... (5)

Mediante la reaccin (5) se puede restablecer el poder oxidante de la solucin para solubilizar el oro a travs de la reaccin de las especies cuprosas con oxgeno dando lugar a la formacin de iones cpricos y de esta manera conducir el equilibrio de las reacciones de disolucin del oro en sentido contrario [1,4,9]. En presencia de oxgeno y cido, los iones cpricos se comportan como catalizadores para la oxidacin del oro y las reacciones de disolucin del oro son: 2Auo +1/2 O2+ 2H+ 1/4Cl-

2 AuCl4- +H2O .Go298 = -14.6 Kj/mol

(6)

2Auo +1.5 O2+ 6H+ +8Cl-

2 AuCl4- + 3H2O. Go298 = -132.3 Kj/mol (7)

Como se pueden apreciar las reacciones (6) y (7) tienen energas libres negativas, las cuales indican que la disolucin del oro es termodinmicamente favorable. La pirita presente tambin lixivia con el CuCl2 por medio de la siguiente reaccin: FeS2 + CuCl2 CuCl + FeCl2 (8) Habashi, Kunda y otros investigadores plantean que la oxidacin de los iones ferrosos a frrico por el oxgeno tambin es posible de acuerdo a: 2Fe2+ + 2H+ +1/2 O2

2 Fe3+ + H2O ... (9)

Los iones frrico formados por la reaccin (9) pueden tambin oxidar los iones cuprosos tal como se muestra: Cu+ + Fe3+

Fe2+ + Cu2+ ... (10)

Los iones cprico formados por la reaccin (10) entonces seguirn disolviendo al oro con lo cual el proceso se ver favorecido ampliamente. Efecto de iones Cianicidas [14] Despus de haber desarrollado mltiples investigaciones sobre la disolucin del oro en medio cianurado, ste est controlado por la difusin del mismo. A nivel industrial los minerales, el cianuro y sustancias consumidoras de oxgeno afectan la velocidad de extraccin del oro.

La pirrotita, cobre, zinc, arsnico y minerales antimoniados consumen cianuro. Algunas reacciones de cianicidas son:

Los iones metlicos comunes Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Ni2+ y Zn2+ forman con el cianuro complejos estables, consumindolo, de esta manera la actividad del cianuro es retardada. En el estado monovalente el cobre Cu (I) forma una serie de complejos solubles en el medio cianurado:

La cintica de disolucin del oro no es afectada por la presencia de estos iones, siempre y cuando se mantenga un exceso de cianuro en el medio lixiviante, siendo la relacin: CN total en lixiviante / Cutotal en medio > 4 si en el mineral existen grandes cantidades de cobre que no pueden ser eliminadas previo a la cianuracin, se debe agregar cianuro en exceso. Cuando en el medio lixiviado existe ms de 0,03% de cobre, el Cu2(CN)2.2NaCN debe ser precipitado. A nivel industrial, es permitido el contenido de cobre en el medio lixiviado que no sobrepase de 0,03%, impidindose que la disolucin del oro sea ptima. La recuperacin de oro a partir de soluciones que contiene cobre, se lleva a cabo por el proceso CIP, debido a que la precipitacin del oro con zinc es deficiente en presencia de altos niveles de cobre. Debido a la presencia de minerales sulfurados, stas reaccionan con el cianuro y el oxgeno para formar tiocianatos:
S2- + CN- + 1 O2 + H2O 2 CNS- + 2OH-

Modelo Matemtico Prosser menciona que un perodo importante en el desarrollo de un mecanismo para la reaccin de la lixiviacin es la seleccin de una ecuacin modelo para el rango de datos. La incertidumbre en el xito de este periodo todos son especialmente significantes. Consideremos una reaccin slido-lquido del siguiente tipo: aA
slido

+bB

Solucin

cC

solucin

+dD

Slido

El proceso global de reaccin puede involucrar las siguientes etapas individuales: 1. Transferencia de Masa (difusin) de reactivos y productos entre el seno de la solucin y la superficie externa de la partcula slida. 2. Difusin de reactivos y productos dentro de los poros del slido.

3. Reaccin qumica entre los reactivos en la solucin y en slido. La etapa controlante de la velocidad puede cambiar dependiendo de las condiciones en que se realice la reaccin de modo que la informacin cintica obtenida bajo un set de condiciones dado puede no ser aplicable bajo otro set de condiciones. Rango de evidencias consistentes para cada uno de los tres mecanismos comunes en lixiviacin:

Transporte de Masa en la capa Lmite Razn sensible para moderados niveles de agitacin Energa de Activacin 25 kJ/mol Datos 1-(1- )2/3 versus t, son ajustados linealmente Pendiente de ploteo inversamente proporcional al tamao de la partcula Pendiente proporcional a la concentracin de rectantes Razn independiente de especmenes con igual rea Misma razn para cada partcula Razn aproximadamente igual para el clculo absoluto de la razn de transporte masa Razn insensible para el estado de slidos variables

Reaccin Qumica de la superficie La razn es insensible a la agitacin Alta o baja energa de activacin Datos 1-(1- )1/3 versus t, son ajustados linealmente La pendiente es inversamente proporcional al tamao de la partcula Hay cualquier relacin entre la pendiente y concentracin de reactantes La razn de especimenes con igual rea pueden diferir La razn menor que la razn absoluta de transporte de masa La razn puede ser sensible a estados slidos variables

Transferencia de masa en productos de capa Porosa La razn es insensible a la agitacin La energa de activacin 25 kJ/mol Datos 1-2/3-(1- )2/3 versus t, son ajustados linealmente La pendiente es inversamente proporcional al cuadrado del tamao de la partcula La pendiente es proporcional a la concentracin de los reactantes La razn es independiente de especimenes de igual rea La razn para cada partcula es la misma La razn es igual a la razn absoluta de transferencia de masa La razn es insensible a las variables del estado slido del mineral.

Durante el anlisis microscpico de la muestra Oro-1 se pudieron identificar los siguientes minerales: Oro, calcopirita, goethita, malaquita. El Oro en partculas que se encuentra diseminado dentro de la roca. En partculas en el contacto de carbonatos y goetita. Dentro de minerales de alteracin. Asociado a malaquita. Dentro de la goethita. Las partculas de oro tienen diferentes tamaos que varan de 20 a 50 micras en esta muestra.

La calcopirita como remanentes esquelticos dentro de la ganga. La goethita como seudomorfo de pirita, conservando la forma original del mineral primitivo despus de la alteracin. Tambin se le encuentra diseminado en la ganga. La malaquita en los intersticios de la roca. La mineraloga de la muestra Oro 2 est constituida por los siguientes minerales: Calcopirita, magnetita, oro, hematita, goethita, covelita, calcosita y marcasita. La calcopirita como remanentes esquelticos despus de haberse alterado a goethita a partir de sus bordes y microfracturas. Sus tamaos son menores de 0.050 mm. Como remanentes dentro de la microvenilla de calcita y malaquita. La magnetita como remanentes esquelticos estn dispersos al azahar, en este caso dentro de los silicatos. Sus tamaos son menores de 0,030 mm. El oro dentro de la porosidad del cuarzo, en partculas con tamaos de 10 a 2,5 micras. En cuanto a la hematita se encuentra intersticial entre los cristales de cuarzo de tamaos menores de 0,095 mm 95 micras. La goethita como playas irregulares y con hbito coloforme, como producto de alteracin de los sulfuros. La covelita como remanentes dentro de lagoethita, esta covelita es producto de la alteracin de la calcopirita; la calcosita como remanentes dentro de la goethita, esta calcosita es producto de la alteracin de la calcopirita. Finalmente la marcasita como remanentes dentro de los remanentes esquelticos de calcopirita, de tamaos menores de 45 micras. El mayor porcentaje de la muestra es goethita derivada de la pirita y calcopirita, asimismo un gran porcentaje de malaquita (carbonato de cobre).

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Tecnologas artesanales de cianuracin

Fuente: www.gama-peru.org/libromedmin

Existe una diferencia significativa entre la manera cmo se puede emplear el proceso de cianuracin de una manera controlada y optimizada y el modo cmo se la emplea actualmente en la pequea minera. Lamentablemente (para el medio ambiente), la cianuracin como proceso bsico no tiene nada de "alta tecnologa". Al contrario, puede ser utilizada sin ninguna experiencia o habilidad; lo comprueban muchos ejemplos en la prctica. Ms an, la cianuracin rstica requiere menos capacidad tcnica y, en sus formas ms rsticas, incluso menos capital de inversin que una buena planta gravimtrica, como vamos a ver en los prximos ejemplos. Materiales tratados Por lo general, en la pequea minera la materia prima para la lixiviacin con cianuro son las colas de los procesos gravimtricos. La explotacin de mineral de vetas de este tipo es muy selectiva, la carga fresca que entra a una planta de concentracin gravimtrica es relativamente rica, pero debido a la recuperacin incompleta de los procesos gravimtricos, en las colas de estas operaciones todava se presentan buenos contenidos de oro. El procesamiento por cianuracin de materiales con bajos contenidos de oro slo se justifica si los tonelajes de tratamiento son altos.

Generalmente el material se lixivia sin un tratamiento previo. Si el oro en las colas est relacionado con sulfuros, y la ganga no sulfurosa contiene poco oro, en algunos casos se hace un enriquecimiento gravimtrico antes de cianurar. Con el uso de la cianuracin se podra suprimir completamente la amalgamacin de concentrados aurferos, recurriendo a la fundicin directa de los concentrados ms ricos para recuperar el oro grueso. Las "segundas" (productos con un contenido significativo de oro) se podran cianurar despus. As se trabaja en muchas minas medianas y grandes. Lamentablemente, en casi todas las operaciones de la pequea minera, se siguen amalgamando los concentrados para despus cianurar las colas de la amalgamacin, emplendose as dos procesos peligrosos para el medio ambiente (y para la salud de los trabajadores). A diferencia de otros pases, en Bolivia, las pocas empresas pequeas que utilizan la cianuracin para el tratamiento de colas de amalgamacin, que pueden comprar de las minas pequeas, normalmente calcinan el material sulfuroso antes de cianurar. En el proceso de calcinacin, generalmente los filtros empleados no son ptimos. Por esto, no slo el azufre y el arsnico en sus formas oxidadas se van a la atmsfera, sino tambin el contenido de mercurio de los concentrados, que a veces es alto, es emitido al medio ambiente. Percolacin La lixiviacin por percolacin es el proceso ms usado en la pequea minera. Las bases tcnicas y los detalles del proceso se encuentran en la literatura respectiva. La lixiviacin por percolacin tiene las siguientes ventajas: proceso simple; bajos costos de inversin; alta seguridad de funcionamiento. Las desventajas son: prolongado tiempo de lixiviacin; menor recuperacin. La mala recuperacin en la lixiviacin por percolacin puede mejorarse a travs de las siguientes medidas: empleando material de alimentacin ms limpio; cubriendo los estanques con una red de malla fina para impedir la entrada de material orgnico (evitando el consumo adicional de oxgeno, sirviendo al mismo tiempo como proteccin de seguridad para la fauna); mejorando la circulacin de la solucin y, por ende, del oxgeno deslamando o separando las partculas ms finas (Ej. mediante una clasificacin hidrulica), que podran ser lixiviadas separadamente por agitacin; en la precipitacin con zinc, mejorando el cierre de aire, o bien aplicando vaco (bomba de chorro de agua); en general, mejorando el control del proceso. Igualmente, el alto consumo de reactivos puede ser controlado mediante un mejoramiento del sistema de control del proceso. Es casi imposible separar efectivamente los cianicidas (substancias que consumen cianuro o bien lo ligan, y de esta manera entorpecen el proceso de lixiviacin) sin el empleo, por ejemplo, de flotacin para el enriquecimiento preliminar de los componentes minerales con contenido aurfero. Agitacin Aqu el material se lixivia en tanques de agitacin con la adicin de aire y/u oxgeno. El proceso de disolucin se lleva a cabo de una manera ms rpida y efectiva.

El recurso tcnico, los costos de inversin y de operacin definitivamente son ms altos que en la percolacin. Por este motivo, la lixiviacin por agitacin todava no se ha difundido en algunas regiones. En otros lugares, se la emplea especialmente para la lixiviacin de concentrados altamente enriquecidos (por ejemplo residuos de amalgamacin). Recuperacin del oro por cianuracin