Fisicoqumica I/ Qumica 2004

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN

LICENCIATURA EN: QUMICA. NOMBRE DE LA ASIGNATURA: FISICOQUMICA I. RGANO INTERNO QUE COORDINA EL PROGRAMA DE LA ASIGNATURA: DEPARTAMENTO DE: CIENCIAS QUMICAS. SECCIN DE: FISICOQUMICA. CICLO AL QUE PERTENECE: PROFESIONAL. REQUISITO DE SERIACIN: MATEMTICAS II. REQUISITO DE SERIACIN INDICATIVA: FSICA I. CARCTER DE LA ASIGNATURA: OBLIGATORIA. TIPO DE ASIGNATURA: TERICO-PRCTICA. MODALIDAD: CURSO / TALLER. SEMESTRE: 2.

NMERO DE HORAS /SEMANA/ SEMESTRE: TEORA: 4 PRCTICA: 2

N DE CRDITOS: 10

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OBJETIVOS GENERALES DE LA ASIGNATURA: Destacar la importancia del estudio de la Termodinmica Clsica como base de estudios cualitativos y cuantitativos en sistemas de inters en Qumica y disciplinas afines. Establecer criterios de equilibrio en trminos de propiedades termodinmicas. Calcular las variaciones de las propiedades Termodinmicas. Aplicar el concepto de equilibrio termodinmico a procesos qumicos. UNIDAD 1: INTRODUCCIN. Nmero de horas de teora: 1. OBJETIVOS DE LA UNIDAD: Describir el problema fundamental de la termodinmica. Familiarizarse con el lenguaje de la termodinmica, logrando un uso adecuado del mismo y de conceptos bsicos inherentes. 1.1. Posicin e Importancia de la Termodinmica dentro de la Fisicoqumica 1.2. El problema fundamental de la Termodinmica. 1.3. El lenguaje de la termodinmica. 1.4. Definiciones: Sistema, Paredes, Estado, Trayectoria etc. UNIDAD 2: COMPORTAMIENTO DE LA MATERIA. Nmero de horas de teora: 15. Nmero de horas de taller: 8. OBJETIVOS DE LA UNIDAD: Justificar que el estado de cualquier sistema, est caracterizado por un conjunto de variables (temperatura, presin, etc.) y que estas variables estn relacionadas entre s a travs de la ecuacin de estado. 2.1.Variables que determinan el estado del sistema. 2.1.1. Variables extensivas e intensivas. 2.2. Ley cero de la Termodinmica. 2.3. Gases puros. 2. 3.1 Comportamiento Presin-Volumen-Temperatura . 2.3.2. Las leyes de los Gases y la Teora Cintico Molecular. 3.2. Coeficientes de respuesta ( y ). 2.3.3. Ecuaciones de estado. 2.3.3.1 Ecuacin del gas ideal. 2.3.3.2 Ecuaciones de gases reales. 2.3.3.3 Correlaciones generalizadas. 2.4. Lquidos puros. 2.4.1. Comportamiento Presin-Volumen-Temperatura. 2.4.2. Coeficientes de respuesta ( y ). 2.4.3. Ecuaciones de estado. 2.4.3.1 Correlaciones generalizadas. 2.5. Slidos puros. 2.5.1.Comportamiento Presin-Volumen-Temperatura. 2.5.2. Coeficiente de respuesta ( y ). 2.5.3. Ecuaciones de estado.
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2.5.3.1 Correlaciones generalizadas. 2.6. Transiciones de fase de sustancias puras en sistemas P, V, T. 2.6.1 Tipos de transiciones de fase. 2.6.2. Anlisis cualitativo de los diagramas de fase. 2.7.- Mezclas de gases ideales. 2.7.1.- Presin parcial. 2.7.2. Volumen parcial. 2.7.3.- Fraccin mol. UNIDAD 3. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA . Nmero de horas de teora: 14. Nmero de horas de taller: 7. OBJETIVOS DE LA UNIDAD: Identificar a la energa, como una variable termodinmica que se conserva y que sus diferentes manifestaciones son susceptibles de medirse experimentalmente. Aplicar la primera Ley de la Termodinmica al clculo de las variables termodinmicas en sistemas cerrados, para distintos tipos de procesos, incluyendo reacciones qumicas. Realizar estudios energticos de las reacciones qumicas a travs del clculo de la entalpa, aplicando la Ley de Hess, y los conceptos de calor de reaccin, calor de formacin, calor de combustin, calor de atomizacin y energa de enlace, as como datos obtenidos por calorimetra. 3.1. La energa y sus manifestaciones. 3.1.1. Calor y trabajo. 3.1.1.1. Trabajo Mximo. 3.1.2. Definicin de energa interna. 3.1.3. Funciones de estado y de trayectoria. 3.1.4. Postulado de Joule. 3.1.5. La ley de conservacin y transformacin de la energa y la 1a Ley de la Termodinmica. 3.1.6. Diferencia entre proceso entre reversible, irreversible y cuasiesttico. 3.2. Aplicaciones de la 1a Ley de la Termodinmica a procesos reversibles en los que no hay reaccin qumica ni transiciones de fase. 3.2.1. Proceso adiabtico. 3.2.2. Proceso Isotrmico. 3.2.3. Proceso Isocrico. 3.2.3.1. Definicin de capacidad calrica a volumen constante. 3.2.3.2. Coeficiente de Joule. 3.2.4. Proceso Isobrico. 3.2.4.1. Definicin de capacidad calrica a presin constante. 3.2.4.2. Definicin de Entalpa. 3.2.4.3. Coeficiente de Joule-Thompson. 3.3. Transiciones de fases. 3.3.1 Calor sensible y calor latente. 3.3.2. Calor asociado a un cambio de fase. 3.4. Termoqumica. 3.4.1. Definicin de estado estndar.
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3.4.2. Entalpa de formacin. Reaccin de formacin. 3.4.3. Ley de Hess. 3.4.4. Dependencia de la entalpa de una reaccin con la temperatura. Ecuacin de Kirchhoff. 3.4.5. Energa de enlace. 3.4.6. Calorimetra. UNIDAD 4. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA. Nmero de horas de teora: 10. Nmero de horas de taller: 5. OBJETIVOS DE LA UNIDAD: Explicar el origen del concepto de entropa a travs del anlisis generalizado del ciclo de Carnot, reconociendo a la entropa como un parmetro para decidir en que direccin ocurren los procesos de manera espontnea. Calcular las variaciones de entropa en los diferentes procesos termodinmicos incluyendo reacciones qumicas y transiciones de fase. Explicar las implicaciones que tiene la ecuacin de Boltzmann, la cual relaciona entropa y probabilidad, el significado de los factores entrpicos en el estudio de procesos fsicos y qumicos y constatar as, el carcter estadstico de la segunda ley de la termodinmica. Utilizar la tercera ley de la Termodinmica para evaluar entropas absolutas. 4.1. Limitaciones de la 1 Ley de la Termodinmica. 4.1.1. Procesos reversibles e irreversibles. 4.2. El Ciclo de Carnot . 4.2.1. La eficiencia en el ciclo de Carnot. 4.2.2. Derivacin de la escala de temperatura termodinmica. 4.2.3. La entropa como funcin de estado. 4.2.4. La desigualdad de Clausius. 4.2.4.1. Procesos espontneos y no espontneos. 4.3. Punto de vista estadstico de la entropa. 4.4. La Tercera Ley de la Termodinmica. Entropas absolutas. 4.5. Aplicaciones. 4.5.1. Clculo de la variacin de la entropa en procesos reversibles sin reaccin qumica ni transiciones de fase. 4.5.1.1. Correlaciones generalizadas. 4.5.2. Clculo de la variacin de la entropa en transiciones de fase. 4.5.3. Clculo de la variacin de la entropa en reacciones qumicas. 4.5.4. Clculos de Entropas Absolutas. UNIDAD 5. ESPONTANEIDAD Y EQUILIBRIO. Nmero de horas de teora: 10. Nmero de horas de taller: 5. OBJETIVOS DE LA UNIDAD. Identificar a la energa libre de Gibbs y a la energa libre de Helmholtz como dos nuevas funciones de estado tiles en la descripcin de los sistemas en equilibrio bajo ciertas condiciones.

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Utilizar el mtodo termodinmico para deducir las condiciones bajo las cuales las diferentes magnitudes termodinmicas dan criterio de equilibrio y espontaneidad en sistemas termodinmicos reales y calcularlas aplicando el mtodo de las propiedades residuales. Derivar del potencial qumico, el concepto de fugacidad y coeficiente de fugacidad, as como su importancia en la evaluacin de las propiedades termodinmicas de los sistemas reales. Calcular la fugacidad y el coeficiente de fugacidad de gases puros. 5.1. Funciones auxiliares. 5.1.1. La Energa libre de Gibbs y la energa libre de Helmholtz. 5.1.1.1. Significado Fsico. 5.1.1.1. Criterios de espontaneidad y equilibrio. 5.2. Relaciones de Maxwell. 5.3. Clculo de U, H, A, G y S por el mtodo de las propiedades residuales. 5.4. El Potencial qumico. 5.4.1. Fugacidad y coeficiente de fugacidad. 5.4.1.1. Calculo de Fugacidades y Coeficientes de fugacidad. UNIDAD 6. EQUILIBRIO QUMICO. Nmero de horas de teora: 8. Nmero de horas de taller: 4. OBJETIVOS DE LA UNIDAD. Caracterizar, a travs de la constante de equilibrio, el estado de equilibrio en sistemas con reaccin qumica con comportamiento real e ideal. Evaluar la composicin en el equilibrio. Calcular las constantes de equilibrio en sistemas ideales y reales. Evaluar el efecto de la Temperatura y la Presin sobre la posicin del equilibrio. 6.1. El concepto de equilibrio qumico. 6.2. La constante de equilibrio en sistemas gaseosos. 6.2.1. La constante de equilibrio para reacciones entre gases ideales. 6.2.2. La constante de equilibrio para reacciones entre gases reales. 6.3. Clculo de la composicin en el equilibrio de una reaccin qumica. 6.4. Influencia de la presin en el equilibrio qumico. 6.5.Variacin de la constante de equilibrio con la temperatura y la presin 6.6. Aplicaciones. UNIDAD 7. GENERALIDADES DE CINTICA QUMICA. Nmero de horas de teora: 6. Nmero de horas de taller: 3. OBJETIVOS DE LA UNIDAD. Describir cualitativamente, algunos conceptos fundamentales de la cintica qumica, as como el efecto de la temperatura y la presencia de un catalizador sobre la velocidad de reaccin. 7.1. Definicin de velocidad de una reaccin. 7.2. Reacciones Simples. 7.2.1. Orden y Molecularidad.
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7.2.2. Ecuacin cintica de una reaccin simple. 7 2.3 La constante especfica de velocidad de una reaccin. Unidades. 7.3. Reacciones Complejas. 7.3.1. Mecanismo de reaccin. 7.3.2. Ejemplos. 7.4. Factores que afectan la velocidad de una reaccin. 7.4.1. Temperatura. Ecuacin de Arrhenius. 7.4.2. Catalizador. Tipos de Catlisis. Las horas de taller sern dedicadas a la resolucin de problemas relacionados con los contenidos temticos de las unidades tericas correspondientes. METODOLOGIA DE ENSEANZA-APRENDIZAJE. Exposicin oral, se sugiere la realizacin de experimentos de ctedra. Realizacin de problemas, dirigidos a brindar mtodo y metodologas de trabajo. En algunos temas se sugiere la realizacin de Seminarios donde se discutan aspectos tericos o se expongan, por parte de los estudiantes, artculos seleccionados por el profesor en la literatura cientfica. La ltima unidad temtica referente a la Cintica Qumica, se desarrollar solo al nivel cualitativo con problemas muy sencillos, nicamente para consolidar los conceptos de velocidad, constante de velocidad y orden. Las actividades de taller sern para la resolucin de problemas y debern desarrollarse en coordinacin con el profesor de teora; estas actividades tendrn como objetivos esenciales el desarrollo de habilidades, as como la reafirmacin de conceptos y su aplicacin; por ello se recomienda, que en las actividades de taller los estudiantes trabajen mayormente de forma independiente. PROPUESTA DE EVALUACIN. Se sugieren tres exmenes parciales, complementados con una evaluacin de la participacin del estudiante, a travs de criterios como: entrega de tareas, exposicin en seminarios, asistencia a clase etc. Las actividades de taller se evaluarn mediante el trabajo del estudiante en el saln, la entrega de series de problemas y alguna otra actividad que el profesor de taller, en coordinacin con el de teora, decidan. El taller deber representar el 40% de la evaluacin total de la materia. PERFIL PROFESIOGRFICO DEL DOCENTE. Profesional de la Qumica con experiencia en Fisicoqumica o estudios de especialidad, maestra o doctorado en el rea de Fisicoqumica.

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BIBLIOGRAFA BSICA. 1. Ball, D.W. Fisicoqumica, Thomson, Mxico, 2000. 2. Atkins, Peter W., et al. Physical chemistry, 7a., W H Freeman and Company, 7a., USA, 2001. 3. Castellan, Gilbert W. Fisicoqumica; 2., Addison Wesley Longman, Mxico, 1998. 4. Laidler, K.J. y J.H. Meiser. Fisicoqumica, CECSA, Mxico, 2000. 5. Levine, Ira N. Fisicoqumica, 4., McGraw Hill Interamericana, Madrid, 1996. BIBLIOGRAFA COMPLEMENTARIA. 1. Barrante, James R. Applied mathematics for physical chemistry, 3a., Prentice Hall, USA, 2003. 2. Barrow, Gordon M. Physical chemistry, McGraw Hill Higher Education, New York, 1996. 3. Berry, R. Stephen. Physical chemistry, 2a., Oxford University Press, New York, 2000. 4. Smith, J.M., et al. Introduction to Chemical engineering thermodynamics, 6a., McGraw Hill, New York, 2000.

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