Introduccin

Muchos oxidantes fuerte se pueden determinar en disolucin acida agregando un exceso de de Ki a la muestra y valorando en yodo lib con disolucin de tiosulfato. La cant de Ki no necesita ser medida, basta con adicionar un exceso moderado a la solucin neutra o acida. La reaccin entre el I y tio es la base de la yodometria indirecta. El mtodo se basa en las rx

volumetras de oxidacin - reduccin con yodo. El potencial estndar de reduccin para la reaccin: I2 + 2e- 2I- es 0.535 V. Las sustancias con potencial de reduccin bastante inferior al del sistema yodo yoduro son oxidadas por el I2 y pueden valorarse con una solucin patrn de yodo. Estas volumetras redox llamadas yodimtricas o directas, se utilizan para determinar agentes reductores. El yoduro I- se oxida a I2 ejerciendo una accin reductora sobre los sistemas fuertemente oxidantes con formacin de una cantidad equivalente de yodo. El yodo liberado se titula con la solucin valorada de tiosulfato de sodio Na2S2O3. Estas volumetras se llaman yodomtricas o indirectas y se utilizan para determinar agentes oxidantes. 8.2.1.1 Volumetras redox yodomtricas o indirectas. Las reacciones generales para determinar un agente oxidante (Ag. Oxidante) mediante volumetra yodomtrica son: Ag. Oxidante + I- (exceso) Ag. Reductor + I2 I2 + 2S2O3= 2I- + 2S4O6= El yoduro I- que se adiciona como NaI o KI, se encuentra en exceso y no es una solucin patrn. El I2 formado en la primera reaccin es equivalente a la cantidad de agente oxidante contenida en la muestra que se analiza. El I2 liberado se titula con una solucin patrn de un reductor, entre los cuales el Na2S2O3 es el ms utilizado. Las valoraciones deben efectuarse en el menor tiempo posible con el fin de evitar que el I- sea oxidado por el oxgeno del aire. Cuando sea necesario dejar la reaccin durante algn tiempo, se debe desalojar el aire del recipiente, para lo cual se utiliza un gas inerte como CO2 o NO2. La adicin de NaHCO3 a la solucin cida que se valora, proporciona CO2. Las reacciones estn afectadas adems por la luz, por lo cual el erlenmeyer donde se realiza la titulacin se coloca en la oscuridad. Como los vapores de yodo pueden perderse fcilmente, se acostumbra tapar el recipiente utilizando un tapn de vidrio. Cuando se determina un oxidante mediante reacciones con yodo, el punto final se alcanza cuando desaparece el color amarillo de la solucin. Se aprecia mejor este punto si se aade una solucin de almidn, que forma con el yodo un complejo de color azul oscuro. El punto final se alcanza cuando desaparece el color azul, al agregar un ligero exceso de Na2S2O3 . El indicador almidn se aade cuando se ha consumido la mayor parte del yodo. Si se aade demasiado pronto, el I- se absorbe sobre el indicador y se llega muy lentamente al punto final, siendo muy difcil detectarlo.

Preparacin y valoracin de la solucin patrn de tiosulfato de sodio.

La solucin patrn se prepara por el mtodo indirecto porque el tiosulfato de sodio es una sal higroscpica; se le agrega una pequea cantidad de hidrxido de sodio, dada la inestabilidad de la solucin en medio cido. El tiosulfato de sodio se valora con dicromato de potasio K2Cr2O7 en presencia de I- en medio cido, titulando el yodo producido con tiosulfato. Las reacciones que ocurren, son: Cr2O7= + 6 I- (exceso) + 14H+ 2Cr+3 + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O3= 2I- + S4O6= Para que la reaccin entre el Cr2O7= y el I- sea completa, se debe dejar en reposo por varios minutos. 8.2.1.2 Volumetras redox yodimtrica o directa. La valoracin yodimtrica o directa implica el uso de una solucin patrn de triyoduro para valorar analitos reductores. Las soluciones de triyoduro se preparan disolviendo cristales de yodo en soluciones concentradas de KI y diluyendo en agua. En una solucin que contiene exceso de iones I- el yodo existe esencialmente como iones I3- o I2I- ; sin embargo para facilitar las ecuaciones y los clculos puede considerarse que el yodo existe en forma molecular como I2. Es necesario que haya un exceso de KI para asegurar el desplazamiento de la reaccin de disolucin de I2 a I3- : I2 (s) + I- I3Experimentalmente se ha comprobado que la proporcin ms adecuada de KI e I2 para la disolucin de I2 es 20gr de KI por cada 12.7gr de I2. La valoracin de los analitos reductores se hace en medio cido o neutro. Los reductores fuertes como, los iones sulfuro, sulfito y tiosulfato se determinan en medio cido. Los reductores un poco ms dbiles como los compuestos de arsnico (III) y antimonio (III) se determinan en medio neutro. Se utiliza como indicador el almidn, que forma un complejo de color azul en presencia de exceso de yodo. 8.2.1.2.1 Preparacin y valoracin de la solucin tipo yodo. La solucin tipo de yodo se prepara por el mtodo indirecto, disolviendo el yodo en una solucin de KI, valorando con solucin patrn de tiosulfato de sodio y utilizando almidn como indicador. Las reacciones que ocurren en la valoracin son: I2 (s) + 2e- 2I2S2O3= 2e- + S4O6= Las soluciones de yodo son poco estables por la volatilidad del soluto, el ataque del yodo sobre muchos materiales orgnicos y la luz.

Gasto Na2S2O3 10.55 ml

Normalidad 0.1005

Molaridad 0.1005

 Meq= 10.0 ml x 0.106N = 1.06 meq

N = 1.06 meq = 0.1005 M 10.55 ml

Cr2O7-2 10.00 x 0.0178 0.178 mmoles I2 = 0.534 mmoles

3I2 0.534 mmoles 2S2O3-2 1.068 mmoles

M = 1.068 = 0.100 M 10.55

Gasto Na2S2O3 20.4 ml

Normalidad 0.495 2S2O3-2 20 x 0.101

Molaridad 0.495

Ppm 31432.5

% p/v 3.14 %

g/L 31.43

I2

Ppm: 0.495 x 63.5 x 1000: 31432.5 ppm g/L: 0.495 x 63.5 g/L: 31.43

2.02 mmoles = 1.01 mmol

I2 1.01 mmol

2Cu+ 2.02 mmol

% p/v: 0.495 x 63.5 10 % p/v = 3.14 %

M= 2.02 = 0.099 M 0.099 x 5 (fd) = 20.4 0.495 M 0.495 N