UNIVERSIDADE DO SUL DE SANTA CATARINA

CRISTIANE JACINTO FRASSETTO KAROLINY TEIXEIRA VANESSA STANGER ZANELATTO

ELETROQUMICA: PILHA E ELETRLISE.

Tubaro 2013

CRISTIANE JACINTO FRASSETTO KAROLINY TEIXEIRA VANESSA STANGER ZANELATTO

ELETROQUMICA: PILHA E ELETRLISE.

Relatrio Cientfico apresentado disciplina de Fsico-Qumica III do Curso de Qumica Industrial da Universidade do Sul de Santa Catarina UNISUL.

Professora: Maria Ana Pignatel Marcon

Tubaro 2013

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 Tabela de potenciais de reduo e oxidao de algumas espcies a 25C. ........................................................................................................................... 8 Tabela 2 Reagentes. .............................................................................................. 11 Tabela 3 - Materiais. .................................................................................................. 11 Tabela 4 Distribuio dos reagentes em cada tubo de ensaio. .............................. 15 Tabela 5 Semi-reaes xido-reduo em cada tubo de ensaio............................ 16 Tabela 6 Clculo das variaes das ddp de reduo em cada tubo de ensaio. ..... 16

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Esquema de representao da pilha de Daniell. ........................................ 7 Figura 2 Esquema de representao da eletrlise em soluo aquosa NaCl. ....... 10

SUMRIO 1 INTRODUO ......................................................................................................... 5 2 FUNDAMENTAO TERICA ............................................................................... 6 2.1 ELETROQUMICA ................................................................................................. 6 2.2 ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA ............................................................... 9 3 MATERIAIS E REAGENTES LABORATORIAIS .................................................. 11 4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ..................................................................... 12 4.1 CONSTRUO DA PILHA DE DANIELL ............................................................ 12 4.2 INVESTIGAO SOBRE REAES XIDO-REDUO .................................. 12 4.3 CONSTRUO DA CLULA ELETROLTICA.................................................... 13 5 RESULTADOS E DISCUSSES ........................................................................... 14 5.1 CONSTRUO DA PILHA DE DANIELL ............................................................ 14 5.2 INVESTIGAO SOBRE REAES XIDO-REDUO .................................. 15 5.3 CONSTRUO DA CLULA ELETROLTICA.................................................... 17 6 CONCLUSO ........................................................................................................ 19 7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ...................................................................... 20

1 INTRODUO

A eletroqumica o ramo da qumica que trata do uso de reaes qumicas espontneas para produzir eletricidade e do uso da eletricidade para as reaes qumicas no espontneas acontecerem. Existem fontes de energia portteis: pilhas e baterias e estas geram energia atravs de reaes qumicas de xido-reduo. As reaes de xido-reduo so aquelas em que o Nox de pelo menos uma das espcies envolvidas no processo sofre alterao. Normalmente uma das espcies sofre oxidao enquanto outra sofre reduo. O presente relatrio ir mostrar a construo de uma clula galvnica (pilha de Daniell) e uma clula eletroltica em soluo aquosa.

2 FUNDAMENTAO TERICA

2.1 ELETROQUMICA

A tendncia de perder ou doar eltrons das substncias, visando o equilbrio, gera um tema de estudo na qumica, conhecido como Eletroqumica. Reaes de oxi-reduo tanto podem gerar corrente eltrica, responsvel pelos dispositivos conhecidos como pilhas, baterias e acumuladores, como serem iniciadas por uma corrente eltrica (eletrlise). Essas reaes podem ocorrer de duas formas que so fisicamente muito distintas. Na eletrlise, a reao desenvolvida colocando-se o oxidante e o redutor em contato direto, em um recipiente adequado. Na pilha, a reao realizada em uma clula eletroqumica na qual os reagentes no esto em contato direto uns com os outros. A pilha ou clula eletroqumica constituda de dois eletrodos no qual uma espcie oxidada e cede eltrons, ao passo que o outro se reduz e recebe esses eltrons. Essa reao redox permite o fluxo de corrente eltrica atravs do circuito. As clulas galvnicas ou voltaicas armazenam energia eltrica. As baterias so geralmente feitas de vrias dessas clulas conectadas em uma nica clula. Nessas clulas, as reaes que ocorrem nos eletrodos tendem a prosseguir espontaneamente e produzem um fluxo de eltrons do nodo para o ctodo atravs de um condutor externo. Na pilha de Daniell, o eletrodo de cobre metlico, que recebe eltrons, chamado de ctodo ou terminal positivo, e a lmina de zinco, que cede eltrons, o nodo ou terminal negativo. Em 1836, John Frederic Daniell criou um tipo de pilha usando zinco e cobre metlicos e solues de sulfato de cobre e de zinco. Esta pilha foi rapidamente incorporada pelos Ingleses e Americanos em seus sistemas telegrficos. A Pilha de Daniell, como conhecida, um experimento clssico e fcil
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de realizar, e que ilustra com propriedade os fenmenos eltricos de uma reao de oxi-reduo com formao de ons. A pilha de Daniell construda usando-se um eletrodo de zinco metlico, que embebido numa soluo de sulfato de zinco, e um eletrodo de cobre metlico, que ento embebido numa soluo de sulfato cprico. As duas solues so postas em contato atravs de uma superfcie porosa, de modo que no se misturem, mas ons possam atravess-la. Alternativamente, uma ponte salina, que pode ser um tubo em formato de U contendo em seu interior uma soluo salina, tipo NaCl, KCl (o mais utilizado) ou NH4NO3 fechado por material poroso, interligando as solues de sulfato cprico e de zinco. A funo da ponte salina permitir a migrao de ons de uma soluo para a outra, de modo que o nmero de ons positivos e negativos na soluo de cada eletrodo permanea em equilbrio, prolongando o funcionamento da pilha por mais tempo. A ponte salina permite a passagem dessas cargas entre as solues ou eletrlitos. Os dois eletrodos so ligados atravs de fios a um voltmetro ou outro equipamento, que far a deteco ou uso da corrente eltrica gerada pela pilha. A pilha ou clula eletroqumica um dispositivo que transforma energia qumica em energia eltrica. Uma reao de oxi-reduo estabelecida, estando o oxidante e o redutor separados em compartimentos diferentes, de modo que o redutor seja obrigado a ceder seus eltrons atravs de um fio ou circuito externo.

Figura 1 Esquema de representao da pilha de Daniell.

Fonte: Atkins, 2006.

A fora com que os eltrons se movem numa pilha chamada de fora eletromotriz ou fem e medida em volts (V). A fem gerada pela clula o potencial da pilha (E) e seu valor depende das concentraes dos ons, temperatura e presses parciais de gases caso estes estejam envolvidos na reao. Quando as espcies presentes esto a 1 mol/L, a presso de 1 atm e temperatura de 25C, a fem medida nessas condies representa o potencial padro da pilha (E) j que esse o estado padro. Para verificar o potencial de qualquer pilha coloca-se um voltmetro ligado ao fio condutor. O valor apresentado pelo voltmetro a diferena entre os potenciais dos eletrodos da pilha (E0) e no os valores individuais dos mesmos (E0). Tabela 1 Tabela de potenciais de reduo e oxidao de algumas espcies a 25C.

Fonte: Atkins, 2006.

Uma clula eletroltica, em contraste com uma clula voltaica, requer uma fonte externa de energia eltrica para sua operao. Caracteriza-se pela ocorrncia de reaes de oxi-reduo em uma soluo condutora quando se estabelece uma diferena de potencial eltrico entre dois (ou mais) eletrodos mergulhados nessa soluo. Na clula eletroltica, a direo da corrente inversa quela da clula galvnica e as reaes nos eletrodos tambm so invertidas. Em uma clula irreversvel, a mudana da direo da corrente provoca a ocorrncia de uma semireao totalmente diferente em um ou ambos os eletrodos. A bateria de chumbo cido presente em automveis um exemplo comum de uma srie de clulas reversveis. Quando uma bateria est sendo carregada pelo gerador ou por um carregador externo, sua clula eletroltica. Quando ela empregada para fazer funcionar os faris, o rdio ou a ignio, sua clula galvnica.

2.2 ELETRLISE EM SOLUO AQUOSA

Uma substncia qualquer pode gerar ons em soluo aquosa. Neste caso, os ons que podem vir a sofrer eletrlise podem se originar dessa substncia ou da prpria auto ionizao da gua. A Figura 2 mostra uma cuba eletroltica que contm gua e o composto inico dissolvidos. Da auto ionizao da gua, formar ons H+ e ons OH-. Se o composto for um sal, o NaCl, em contato com a gua, formar o on Na + e o on Cl-, ocorrendo formao de ons livres que produziro corrente eltrica.

Figura 2 Esquema de representao da eletrlise em soluo aquosa NaCl.

Fonte: Atkins, 2006.

Os ons positivos (ctions) sero atrados pelo eletrodo negativo e os ons negativos (anins) sero atrados pelo eletrodo positivo. Cada par de ons (positivo e negativo) competiro entre si para ver qual se formar ao redor do seu respectivo eletrodo.

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3 MATERIAIS E REAGENTES LABORATORIAIS

Tabela 2 Reagentes. Reagente Soluo de Sulfato de Cobre 1,0 Mol/L Soluo de Sulfato de Zinco 1,0 Mol/L Soluo de Nitrato de prata 1,0 Mol/L Placa de cobre Placa de zinco Pedaos de Alumnio Pedaos de Magnsio Soluo de Agar-Agar (1% em massa) Soluo concentrada NaCl
Fonte: As autoras, 2013.

Quantidade 100 mL 100 mL 50 mL 1 1 50 mL 70 mL

Tabela 3 - Materiais. Material Multmetro Becker Fios de cobre Tubos de ensaio Tubo em U Pregos Fonte de corrente (bateria (9V)
Fonte: As autoras, 2013.

Capacidade Quantidade 100 mL 1 3 3 12 1 2 1

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4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

4.1 CONSTRUO DA PILHA DE DANIELL

Colocou-se em um Becker de 100 mL, cerca de 70 mL de soluo aquosa de sulfato de cobre 1,0 mol/L e num outro Becker 100 mL, 70 mL de soluo aquosa de sulfato de zinco 1,0 mol/L. Preparou-se a ponte salina, enchendo um tubo em U com soluo de Agar-Agar previamente preparada e imergiu-se cada extremidade deste tubo U em um dos Beckers contendo cada uma das solues. Aps isso, montou-se o eletrodo de cobre, amarrando-se a extremidade da placa de cobre no fio de cobre e mergulhou-se esta placa dentro da soluo de sulfato de cobre. No eletrodo de zinco, amarrou-se a extremidade da placa de zinco num outro fio de cobre e mergulhou-se esta placa dentro da soluo de sulfato de zinco. Com o auxlio do multmetro (adequadamente ajustado para a escala de tenso contnua) e das extremidades livres dos fios de cobre, mede-se a ddp (tenso) desta pilha.

4.2 INVESTIGAO SOBRE REAES XIDO-REDUO

Colocou-se em trs tubos de ensaios pedaos de alumnio e em cada um destes tubos adicionou-se respectivamente soluo de sufato de cobre, soluo de nitrato de prata e soluo de sulfato de zinco at cobrir todo o metal. Fez-se o mesmo procedimento descrito acima utilizando-se o zinco, o cobre e o magnsio. Deixou-se os tubos em repouso para reao por 1 hora e observou-se os resultados.

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4.3 CONSTRUO DA CLULA ELETROLTICA

Em um Becker de 100ml, preparou-se cerca de 70mL uma soluo saturada de cloreto de sdio. Amarrou-se um prego em uma das extremidades de um fio de cobre e na outra extremidade conectou-se a um dos plo de uma fonte externa de corrente contnua (bateria (9V). Fez-se o mesmo com outro fio de cobre e conectou ao outro plo da mesma bateria. Imergiu-se os pregos na soluo aquosa de NaCl e observou-se as reaes.

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5 RESULTADOS E DISCUSSES

5.1 CONSTRUO DA PILHA DE DANIELL

Aps montagem da pilha de Daniell, baseando-se na tabela (1) de potenciais de reduo (Ered) um eletrodo foi identificado como sendo nodo e o outro como ctodo. nodo o plo negativo da pilha, que neste caso o eletrodo de zinco, sendo ele o agente redutor do cobre, j que o seu potencial de reduo menor do que o potencial do cobre, assim, ele oxida e contribui com a doao de dois eltrons.

Semi-reao da oxidao do zinco: Zn0 Zn +2 + 2 eE reduo Zn= -0,76V

Ctodo representado pela placa de cobre, que nesse caso, o agente oxidante, j que apresenta um potencial de reduo maior do que o do zinco. Assim o cobre se reduz, recebendo os dois eltrons liberados pelo zinco na sua oxidao.

Semi-reao da reduo do cobre: Cu+2 + 2e- Cu0 Eo reduo Cu= 0,34V

O fluxo de eltrons ocorre atravs da ponte salina e tem o sentido: nodo (oxidao do zinco) Ctodo (reduo do cobre).

Reao global para a pilha de Daniell: Reao nodo: Zn0 Zn+2 + 2eReao Ctodo: Cu+2 + 2e- Cu0 Reao global: Zn0 + Cu+2 Zn+2 + Cu0
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Logo, pode-se se dizer que a placa de zinco, ir diminuir e a placa de cobre ir aumentar, devido deposio de zinco. Pode-se calcular a variao do potencial de reduo terico (Eo) para a pilha de Daniell, atravs da frmula (1), abaixo: ( ) ( )

Frmula (1)

Aplicando-se os valores na frmula (1), obtm-se a variao ddp terico: E = 0,34 V - (-0,76 V) E = + 1,10V

Logo, o valor prtico que foi lido com o voltmetro, foi de 1,91V encontrando-se um pouco acima do valor terico calculado. Isto pode ser explicado devido a variaes de leitura oferecidas pelo equipamento utilizado.

5.2 INVESTIGAO SOBRE REAES XIDO-REDUO

Tabela 4 Distribuio dos reagentes em cada tubo de ensaio. Tubo 1 Al + CuSO4 Tubo 5 Al + AgNO3 Tubo 9 Al + ZnSO4 Tubo 2 Zn + CuSO4 Tubo 6 Zn + AgNO3 Tubo 10 Zn + ZnSO4 Tubo 3 Cu + CuSO4 Tubo 7 Cu + AgNO3 Tubo 11 Cu + ZnSO4 Tubo 4 Mg + CuSO4 Tubo 8 Mg + AgNO3 Tubo 12 Mg + ZnSO4

Fonte: As autoras, 2013.

As semi-reaes ocorridas em cada tubo de ensaio, esto apresentadas na tabela 5 abaixo:

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Tabela 5 Semi-reaes xido-reduo em cada tubo de ensaio. Tubo 1

Al Al + 3 e (oxida) +2 0 Cu + 2 e Cu (reduz)
0 +3 0

Tubo 2
Zn Zn + 2 e (oxida) +2 0 Cu + 2 e Cu (reduz)
+2 0

Tubo 3
Cu Cu + 2 e (oxida) +2 0 Cu + 2 e Cu (reduz)
+2 0

Tubo 4
Mg Mg + 2 e (oxida) +2 0 Cu + 2 e Cu (reduz)
+2 -

Tubo 5
Al Al + 3 e (oxida) +1 0 Ag + 1 e Ag (reduz)
0 +3 0

Tubo 6
Zn Zn + 2 e (oxida) +1 0 Ag + 1 e Ag (reduz)
+2 0

Tubo 7
Cu Cu + 2 e (oxida) +1 0 Ag + 1 e Ag (reduz)
+2 0

Tubo 8
Mg Mg + 2 e (oxida) +1 0 Ag + 1 e Ag (reduz)
+2 -

Tubo 9
0 +3 0

Tubo 10
+2 0

Tubo 11
Cu Cu + 2 e (oxida) +2 0 Zn + 2 e Zn (reduz)
+2 0

Tubo 12
Mg Mg + 2 e (oxida) +2 0 Zn + 2 e Zn (reduz)
+2 -

Al Al + 3 e (oxida) Zn Zn + 2 e (oxida) +2 0 +2 0 Zn + 2 e Zn (reduz) Zn + 2 e Zn (reduz) Fonte: As autoras, 2013.

Utilizando-se os potenciais de reduo (Ered) da Tabela (1), calcula-se a variao da ddp terico (E) ocorrida em cada tubo de ensaio, feito pela aplicao da frmula (1) acima.

Tabela 6 Clculo das variaes das ddp de reduo em cada tubo de ensaio. Tubo 1
E= +0,34 (-1,66) E=+ 2 V

Tubo 2
E= +0,34 (-0,76) E=+ 1,1 V

Tubo 3
E= +0,34 (+0,34) E= 0 V

Tubo 4
E= +0,34 (-2,36) E= + 2,36 V

Tubo 5
E= +0,80 (-1,66) E=+ 2,46 V

Tubo 6
E= +0,80 (-0,76) E=+ 1,56 V

Tubo 7
E= +0,80 (+ 0,34) E=+ 0,46 V

Tubo 8
E= +0,80 (-2,36) E=+ 3,16 V

Tubo 9
E= -0,76 (-1,66) E= +0,9 V Fonte: As autoras, 2013.

Tubo 10
E= -0,76 (-0,76) E= 0 V

Tubo 11
E= - 0,76 (+0,34) E= - 1,1 V

Tubo 12
E= - 0,76 (-2,36) E=+ 1,6 V

Logo, sabendo-se que o resultado do E positivo a reao ocorre de forma espontnea, se for negativo no espontnea se for igual zero a reao est em equilbrio.

Pode-se considerar que as reaes so classificadas em: Espontnea nos tubos: 1, 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 12.
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No espontnea no tubo: 11. Equilbrio nos tubos: 3 e 10.

No tubo 1, No tubo 5 e no tubo 9, como o alumnio possui uma camada de protetora de xido a corroso neste metal ocorrer mais lentamente, por isso, no foi evidenciado modificao visvel neste tubos no perodo de tempo estipulado.

5.3 CONSTRUO DA CLULA ELETROLTICA

Ao se colocar dois eletrodos de ferro ligados aos plos de uma fonte de energia externa em contato com uma soluo de NaCl, verifica-se a formao de bolhas no plo negativo, ou seja, no ctodo e uma mudana de colorao de incolor para amarelo-esverdeada no plo positivo, ou seja, no anodo. Semi-reao nodo: 2Cl(aq) Cl2(aq) + 2e Semi-reao Ctodo: 2H2O(l) + 2e 2H2(g) + 2OH(aq) Reao Global: 2Cl(aq) + 2H2O(l) H2(g) + Cl2(aq) + 2OH(aq) Analisando-se as semi-reaes verifica-se que o iodo (Cl) oxida-se a Cl e que o hidrognio (H+) reduzido a H. Assim, verifica-se a formao de gs hidrognio no nodo, o que explica a formao de bolhas, e a formao de cloro no ctodo. Pode-se calcular a variao do potencial da reao (E), utilizando a equao (1) e os valores do potencial padro de reduo da tabela (1): E = -0,83 - (+1,36) E = - 2,19 V O resultado de E negativo, mostra que essa reao no espontnea e que, portanto foi necessrio a utilizao de uma fonte externa de energia, nesse
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caso a energia eltrica, para que a reao ocorra. Evidenciando-se a eletrlise do NaCl. O fluxo de eltrons tem sentido: Ctodo (reduo do hidrognio) nodo (oxidao do Cloro)

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6 CONCLUSO

Atravs dos experimentos realizados, conclui-se que possvel pela eletroqumica, reaes de oxidao e reduo, onde h transferncia de eltrons possvel produzir energia de forma simples e barata. As reaes de oxidao e reduo podem ocorrer de forma espontnea ou no espontnea. Na pilha de Daniell, ocorrem reaes espontneas para a

gerao de energia (na forma de potencial eltrico) que medido pelo uso do voltmetro e comparado com o valor terico. A eletrlise em soluo aquosa ocorre a partir da aplicao de um potencial externo (energia) ao sistema eletroqumico forando uma reao no espontnea. Pode-se atravs da reao saber se a clula de uma pilha ou de uma eletrlise por meio da diferena de potencial. A ddp obtida atravs os potencias de reduo ou oxidao. No clculo do potencial de reduo (Ered) se subtrai o menor do maior e se a ddp for positiva significa que a reao da pilha espontnea e a ddp negativa significa que a reao de eletrlise no espontnea. Outra diferena observada foi que na pilha, o ctodo o plo positivo e o nodo o plo negativo. Na eletrlise, o ctodo o eletrodo positivo e o nodo o negativo e nos dois sistemas o fluxo de eltrons ocorre no sentido contrrio.

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7 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

Disponvel em: < http://www.slideshare.net/RailaneF/relatrio-pilhas-e-eletrlise> Acesso em: 13/04/2013.

ATKINS, P.; Jones, L. Princpios de Qumica: Questionado a vida moderna e o meio ambiente. 3 Ed., Bookman, Porto Alegre, 2006.

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