Poly THERMO Bessrour

Thermodynamique
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Jamel BESSROUR
1

COURS
de

THERMODYNAMIQUE APPLIQUEE

2010 - 2011

Jamel BESSROUR
Thermodynamique
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Jamel BESSROUR
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PROGRAMME

1. Introduction
2. Premier principe de la thermodynamique
3. Proprits thermodynamiques des fluides homognes
4. Etude thermodynamique des gaz
5. Le second principe
6. Application des deux principes aux fluides homognes
7. Energie libre Enthalpie libre
8. Systme liquide-vapeur
9. Les diagrammes
10. Cycles des machines thermiques.
Thermodynamique
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Chapitre 1
INTRODUCTION

La thermodynamique est la science qui tudie et dcrit les proprits et le
comportement de la matire et des systmes pour lesquels interviennent les notions de
temprature et dnergie (chaleur et travail). Ltude des systmes macroscopiques
peut tre aborde de deux manires diffrentes :
Chercher tudier le comportement dtaill des lments individuels
(atomes, molcules) du systme en dcrivant la position et ltat de
mouvement de chaque molcule et en utilisant les lois de la mcanique
statistique. Cest la thermodynamique statistique qui permet une introduction
logique des notions de temprature, pression et entropie.
Ignorer le comportement dtaill des lments individuels (atomes,
molcules) et se contenter dune tude macroscopique en considrant les
seules proprits densemble du systme. Cest la thermodynamique
applique.
La thermodynamique applique tudie les systmes de taille macroscopique constitus
dun trs grand nombre dlments individuels (atomes, molcules). Les lois de la
mcanique sont applicables de tels systmes, mais la thermodynamique se distingue
de la mcanique par lintroduction dun nouveau concept : la temprature et la chaleur.
Elle traite lensemble des phnomnes physiques quon ne peut interprter sans faire
intervenir la temprature.
La thermodynamique :
Thermodynamique
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Dcrit les tats dquilibre des systmes par :
Des variables dtat
Les relations entre ces variables.
Etudie et dcrit les volutions des quilibres ou les transformations de la
matire ou des systmes en considrant les variables dtat du systme,
lors dchange dnergie (chaleur, travail) entre le milieu extrieur et le
systme en se basant sur des lois et des principes trs puissants,
Repose sur deux notions de base, lnergie interne et lentropie qui
satisfont aux deux principes suivants, qui stipulent que :
Lnergie se conserve (premier principe de conservation de
lnergie),
Lentropie ne peut quaugmenter (deuxime principe
dvolution).
Lobjectif de la thermodynamique applique est dtudier les principes dchange de
chaleur et de travail dans un systme ou entre deux systmes et plus particulirement
ltude du fonctionnement et le bilan dnergie des machines thermiques.
On sintresse dans ce cours laspect macroscopique de la thermodynamique o les
proprits de la matire et des systmes sont dfinies lchelle globale par des
variables dtat macroscopiques (P, T, V, m).
Thermodynamique
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1. Dfinitions :
1.1. Systme :
On appelle systme en thermodynamique un corps ou un ensemble de corps
dlimits dans lespace et qui subissent gnralement des transformations
mettant en jeu de la chaleur.
Toute tude porte son intrt sur une rgion restreinte de lespace ou une
portion de matire dlimite.
Lextrieur nest pas un systme thermodynamique car cest une source
illimite de volume.
Il convient de prciser toujours les frontires du systme considr.
1.2. Etat, grandeur dtat :
A un instant donn, un systme est dans un tat physique dfini par un certain
nombre de grandeurs dtat :
o La masse : m
o Le volume : V
o Lnergie interne : U
o
Ces grandeurs sont extensives car elles sont additives pour un systme constitu
de sous-systmes,
o la pression : P
o la temprature : T
o la masse volumique.
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Ces grandeurs dtat sont intensives. Elles ne sont pas proportionnelles la
masse et ne sajoutent pas.
Si on fait passer un systme dun tat A un tat B, ceux des paramtres x dont
la valeur passe de x
A
x
B
quelque soit la transformation A B sont appels
variables dtat si on les considre comme variables, fonctions dtat sils sont
considrs comme fonctions.
1.3. Transformations dun systme :
On appelle transformation dun systme le passage de ce systme dun tat un
autre se traduisant par des modifications de certains de ses variables dtat.
Certaines transformations particulires ou une variable reste constante :
o isotherme : temprature constante
o isobare : pression constante
o isochore : volume constant
o adiabatique : sans change de chaleur avec lextrieur.
1.4. Equilibre :
Un systme est en quilibre si tous les grandeurs dtat qui le caractrisent
(thermiques, mcaniques, chimiques, lectriques) restent constantes dans le
temps.
1.4.1. Equilibre thermique :
Si deux systmes tempratures diffrentes sont mis en contact, alors ils
voluent jusqu lquilibre thermique lun avec lautre.
1.4.2. Principe zro de la thermodynamique :
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Deux systmes en quilibre thermique avec un troisime sont en quilibre
thermique entre eux.
1.5. Echange entre systme et milieu extrieur :
La thermodynamique tudie les changes entre un systme et le milieu
extrieur :
o Echange de travail
o Echange de chaleur
o Echange de matire.
1.6. Systme ferm Systme ouvert :
- systme ferm : ne peut changer de la matire avec lextrieur,
- systme ouvert : change de la matire avec lextrieur (cas des coulements).
1.7. Paroi adiabatique :
Une paroi adiabatique empche le contact thermique qui est un passage de chaleur
aboutissant un quilibre thermique. La paroi peut tre dformable.
Une transformation adiabatique a lieu dans un systme parois adiabatiques.
1.8. Equation dtat des fluides homognes :
Les fluides homognes sont les corps qui nont pas de forme dtermine (gaz,
vapeur, liquide non visqueux).
Soit une masse m dun fluide homogne en tat dquilibre, parmi les 4 grandeurs
m, P, T, V qui le caractrisent, il ya 3 variables et une fonction.
Pour une masse m donne, il existe au moins une relation implicite entre ses
coordonnes thermodynamiques f (P, V, T) = 0 : cette relation sappelle lquation
dtat du fluide. Cette loi est dduite :
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dobservations exprimentales
de considrations thoriques sur la structure de la matire
na de sens et ne peut tre crite que pour un tat dquilibre.
1.9. Rversibilit :
On considre une transformation dun systme qui volue dun tat A un tat B.
Une transformation est dite rversible si :
Le systme passe par une succession continue dtats dquilibres
(transformation quasi-statique) : on peut lui appliquer les quations
dtat,
On peut dans tout tat intermdiaire inverser le sens de cette
transformation par une modification infiniment petite des paramtres.
Une transformation rversible devrait permettre de ramener le systme et le milieu
extrieur galement leurs tats initiaux. Cest une transformation idale car les
transformations relles sont irrversibles. Parmi les causes dirrversibilit :
Les transformations sont rapides et les tats intermdiaires ne sont
pas des tats dquilibre parce que les divers parties du systme nont
pas en gnral les mmes paramtres thermodynamiques ;
Les frottements qui sont la source dchauffement et de perte
dnergie.
Dans la pratique, on considre trs souvent lhypothse de la rversibilit pour
pouvoir effectuer des calculs simplifis par lutilisation dquations dtat et de lois
de transformations.
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En fait, seules les transformations rversibles peuvent tre reprsentes par une
courbe sur un diagramme dtat. Si la transformation est irrversible, seuls les deux
points initial et final peuvent tre placs sur un diagramme dtat, car en cours de
transformation, les coordonnes thermodynamiques ne sont pas dfinies.
De mme, le calcul du travail par intgration ne peut se faire que si la
transformation est rversible.
2. Le travail volumtrique en thermodynamique :
2.1. Rappel :
Le travail lmentaire dune force
F
dont le point dapplication se dplace de

dl

est : dW =
F
.
dl
.
2.2. Application en thermodynamique :
On parle du travail des forces extrieures qui sexercent sur le systme.
Convention : - W est positif si le systme reoit du travail de lextrieur,
- W est ngatif si le systme fourni du travail lextrieur.
Cette convention est gnralise pour toute forme dnergie change.
Travail volumtrique ou travail des forces de pression extrieures dans une variation
de volume :
dW = F
e
.dl = P
e
.S.dl do :
dW = - P
e
.dV (le signe pour tenir compte de la convention)
Si la transformation est rversible alors chaque instant de la transformation le
systme est en quilibre et la pression uniforme du fluide p = p
e
et :
dW = - P.dV
En gnral dW nest pas une diffrentielle totale.
F
M
dl
S
Fe Pe
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Chapitre 2
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

1. Transformation de la chaleur en travail et inversement :
Les expriences de Joule et de Hirn ont montr la correspondance entre le
travail et la chaleur. Ils ont permis notamment daffirmer que :
La chaleur et le travail sont de mme espce,
La chaleur est une forme dnergie,
Au cours dune transformation ferme, il existe un rapport constant
entre le travail W et la quantit de chaleur Q changs entre le
systme et le milieu extrieur :
W = - J . Q W + J.Q = 0 J = 4,18 J/cal
2. Principe de lquivalence :
Enonc :
Lorsquun systme matriel dcrit un cycle de transformations au cours duquel
il change avec le milieu extrieur de la chaleur et du travail et pas dautres
formes dnergies alors la somme algbrique des quantits de chaleur et de
travail changs au cours du cycle est nulle :
( W + Q ) = 0 (en joule).

3. Principe de ltat initial et de ltat final Energie interne :
Soit un systme donn qui volue de deux faons diffrentes dun tat initial I
un tat final F :
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On suppose que lon peut revenir de F I par une troisime transformation.
On applique le premier principe de lquivalence aux transformations 1 et 2
dans le cycle ferm par 3 :
W
1
+ W
3
+ Q
1
+ Q
3
= 0
W
2
+ W
3
+ Q
2
+ Q
3
= 0
Par consquent : W
1
+ Q
1
= W
2
+ Q
2

Thorme fondamental :
Lorsquun systme volue dun tat initial un tat final diffrent en
changeant avec le milieu extrieur uniquement du travail et de la chaleur, la
somme algbrique du travail et de la chaleur changs est indpendante de la
transformation. Elle ne dpend que de ltat initial et de ltat final.
Fonction dnergie interne :
Par convention, le bilan dnergie W
1
+ Q
1
reprsente la variation dune
certaine nergie que possde le systme note U appele nergie interne : cest
lnergie cintique et potentielle dinteraction des particules lchelle
microscopique :
W
1
+ Q
1
= W
2
+ Q
2
= U
F
U
I
= U
on ne connat pas U
F
ni U
I
mais leur diffrence,
U est une fonction dtat et ne dpend pas de la transformation,
si ltat initial est voisin de ltat final :
U d Q W = +
: diffrentielle totale.
cette expression du premier principe est valable pour les transformations
rversibles et irrversibles,
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le travail infinitsimal et la chaleur infinitsimale ne sont pas des diffrentielles
totales, leur somme en est une.
Fonction ENTHALPIE :
U est une fonction dtat et le produit P.V galement. Par consquent U + P.V
est une fonction dtat quon appelle enthalpie :
H = U + P.V
Lenthalpie, dfinie une constante prs, reprsente une nergie dite thermo-
lastique.
4. Application du premier principe deux types particuliers de
transformations :
4.1. Transformation volume constant :
dW = - P dV = 0 W =0 et U = W + Q = Q
v

U = Q
v

4.2. Transformation pression constante :
dW = - P dV
2
1
2 1
( )
v
W P dV P
V V
v
= =

) ( ) ( ) ( ) (
V U V U
Q Q
V V U U
P P P
p p
1 1 2 2 1 2 1 2
+ + = + =
Q
p
= H
5. Cas des systmes en mouvement (coulements):
Si ltat initial et ltat final sont identiques sauf en ce qui concerne les vitesses,
lgalit qui exprime le principe de lquivalence scrit en introduisant
lnergie cintique ltat initial E
cI
et final E
cF
:
W + Q = E
c
= E
cF
- E
cI

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Donc, dans une transformation non ferme, W + Q reprsente la variation de
lnergie totale (somme de lnergie interne et de lnergie cintique) :
W + Q = U + E
c
Remarque :
Si lnergie potentielle due la variation daltitude des gaz nest pas
ngligeable, on introduit la variation de lnergie potentielle E
p
:
W + Q = U + E
c
+ E
p
5.1. Ecoulement dans une machine :
Soit une machine A qui fait passer, en coulement permanent, une masse m de
fluide de :
ltat 1 (P
1
, V
1
, T
1
) (admission) ltat 2 (P
2
, V
2
, T
2
) (refoulement)

On considre le systme constitu de la masse M de fluide entre les sections
(S
1
-S
1
) ltat initial et ltat final entre (S
2
-S
2
) aprs un temps t .
Au cours de cette transformation, le systme change les travaux suivants :
1) le travail indiqu W
i
fourni par les parois mobiles de la machine (piston,
rotor),
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2) le travail des forces de pression P
1
constante ladmission :
1 1
1
dV
V P
P
=

3) travail des forces de pression P
2
constante au refoulement :
Soit Q
e
la quantit de chaleur change entre le systme et lextrieur travers
les parois de la machine.
On applique le premier principe M :
W
i
+ P
1
V
1
P
2
V
2
+ Q
e
= (U
2
U
1
) + m (
2 2
2
1
2
2 c c
) + mg (z
2
z
1
)
Soit : (U
2
+ P
2
V
2
) - (U
1
+ P
1
V
1
) + m (
2 2
2
1
2
2 c c
)+ mg (z
2
z
1
)= W
i
+ Q
e

Soit finalement :
H
2
H
1
+ m (
2 2
2
1
2
2 c c
)+ mg (z
2
z
1
)= W
i
+ Q
e

Tous les paramtres sont relatifs la masse m qui a travers la machine car
ltat du fluide entre S
2
et S
1
ne subit pas de modification, tant donn quelle
appartient ltat initial et final.
On considre dans la pratique lunit de masse m = 1 Kg et on introduit les
nergies massiques en J/Kg :
W
i
+ Q
e
=( h
2
h
1
)+ (
2 2
2
1
2
2 c c
) + g (z
2
z
1
)
5.1. 1. Cas particulier :
- pas de variation daltitude
- vitesses faibles ladmission et au refoulement :
W
i
+ Q
e
=( h
2
h
1
)

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5.1. 2. Travail de transvasement : W
T

Cest le travail fourni par une machine qui fait passer, par des transformations
rversibles, une masse m de ltat 1 (P
1
, V
1
, T
1
) ltat 2 (P
2
, V
2
, T
2
)
( sans variation dnergie cintique et potentielle).
Le travail des forces extrieures appliques M :
W
T
+ P
1
V
1
P
2
V
2

On exprime dune autre faon ce travail : lors de l volution considre, tout se
passe comme si seule la masse m voluait de ltat 1 ltat 2, le reste du gaz
entre S
2
et S
1
nayant subi aucune modification. Le travail correspondant a
pour expression :
2
1
PdV
, P et V sont relatifs la masse m , do :

W
T
+ P
1
V
1
P
2
V
2
=
2
1
PdV

Or : d (PV) = P dV + VdP soit en intgrant : P
2
V
2
P
1
V
1
=
2
1
PdV
+
2
1
VdP

Do : W
T
=
2
1
VdP

5.2. Dtente adiabatique dun gaz sans travail :

Cest le cas dune dtente dun gaz travers une paroi poreuse ou la dtente par
laminage travers un dtendeur (orifice calibr).
Si les parois sont adiabatiques (Q
e
=0), sans variation daltitude et en
ngligeant les nergies cintiques, lapplication du premier principe permet
dcrire, puisquil ny pas de travail chang (W
T
=0) :
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( h
2
h
1
) = 0
Il sagit dune dtente isenthalpe qui a t mise en vidence par les expriences
de Joule-Thomson.
6. Expression mathmatique du premier principe :
Si ltat dun systme est dtermin par 2 variables x et y alors lnergie interne
U est une fonction de x et y : U (x,y).
Dans une transformation infinitsimale et rversible, on crit que la
diffrentielle dU est une diffrentielle totale exacte soit :
dy
y
U
dx
x
U
dU ) ( ) (
= (1)
Pour des transformations rversibles, il est, en gnral, possible de calculer dW
et dQ en fonction de dx et dy :
dW = A dx +B dy
dQ = C dx + D dy
A, B, C et D sont des fonctions de x et y :
dU = dW + dQ = (A + C) dx + (B + D) dy (2)
Les relations (1) et (2) permettent dcrire :
C A
x
U
+ =
et D B
y
U
+ =

Par consquent, les coefficients A, B, C et D sont forcment relis par la
relation suivante :
x
D B
y
C A
+
=
+ ) ( ) (

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Chapitre 3
PROPRIETES THERMODYNAMIQUES DES FLUIDES
HOMOGENES

1. Proprits lastiques :
On dsigne ainsi les coefficients qui indiquent comment varie lune des trois
variables P, V, T en fonction dune autre, la troisime tant constante.
1.1. Dilatation isobare :
Si une masse de fluide homogne volue pression constante entre deux tats
voisins, on dfinit le coefficient thermodynamique vrai dilatation isobare :
( )
T
V
V P
=
1

1.2. Variation de pression volume constant :
On dfinit le coefficient thermodynamique vrai volume constant :
( )
T
P
P V
=
1

1.3. Coefficient de compressibilit isotherme :
( )
P
V
V T
T

=
1

1.4. Coefficient de compressibilit adiabatique :
( )
P
V
Q
V
Q

=
1

2. Proprits calorifiques :
La quantit de chaleur dQ change par une masse m de fluide homogne avec
lextrieur dans une transformation infinitsimale et rversible peut sexprimer de
trois faons en fonction de deux variables indpendantes :
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dQ = m c
v
dT + m l dV
dQ = m c
p
dT + m h dP
dQ = m dV + m dP
c
p
et c
v
sont les chaleurs massiques pression constante et volume constant,
h : chaleur de compression massique temprature constante,
l : chaleur de dilatation massique temprature constante.
2.1. Relations entre les coefficients calorimtriques :
Les coefficients calorimtriques peuvent sexprimer en fonction de c
p
et c
v
qui sont
accessibles lexprience.
On montre que :
( )
V
T
p v
P
c c
l

=

( )
p
V
( )
c
P
T
v c
h

=

( )
p
P
c
V
T
=

( )
v
V
c
P
T
=

2.3. Cas des transformations adiabatiques et isothermes rversibles :

A
T
dQ=0 P
V
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Lquation dtat dun fluide est une fonction f (P, V, T) = 0 qui dcrit une surface
dans le tridre (P, V, T). Une adiabatique rversible (dQ = 0) sera caractrise par
une relation g (P, V, T) = 0 . Lintersection de ces deux surfaces est une courbe qui
caractrise la loi de ladiabatique. Si on considre la projection de cette courbe sur
le diagramme de Clapeyron (P,V), on montre la relation suivante entre sa pente et
celle de lisotherme :
( ) ( )
c
P
c V
p
v
adia T
P
V

=

: formule de Reech
=
c
c
v
p

Le rapport =
c
c
v
p
est toujours suprieur lunit (daprs les mesures) et la pente de
ladiabatique en un point donn est toujours suprieure celle de lisotherme.
3. Proprits nergtiques dcoulant du premier principe :
3.1. Expression de dU :
En utilisant les expressions prcdentes de dQ dans lcriture de lnergie interne :
dU = dW + dQ = - P dV + dQ et en exprimant que cest une diffrentielle totale,
on obtient les relations suivantes :
T
P) (ml
V
)
c
v
(m

(m P) (m)
P V

=

3.2. Expression de dH :
De la mme manire, on exprime que dH est une diffrentielle totale et on obtient
la relation suivante :
p
(m ) (mh V) c
P T
+
=

Thermodynamique
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Chapitre 4
ETUDE THERMODYNAMIQUE DES GAZ

1. Gaz parfait :
1.1. Dfinition :
Un gaz parfait est un gaz idal, fictif :
Form de molcules ponctuelles (trs faibles dimensions) qui possdent
uniquement une nergie cintique de translation (on nglige lnergie
cintique de rotation);
Les particules nont pas dinteractions entre elles ce qui correspond un
gaz trs dilu dans le vide avec une distance moyenne entre les
molcules trs grande devant la porte des forces intermolculaires ;
Qui obit lquation dtat constante
P V
T
= pour une masse m donne ;
Qui obit la loi dAvogadro-Ampre : dans les mmes conditions de
temprature et de pression, des volumes gaux de diffrents gaz
contiennent le mme nombre de molcules ;
Qui obit aux lois de Joule :
Lnergie interne nest fonction que de la temprature :U = U(T)
Lenthalpie nest fonction que de la temprature : H = H(T).
1.2. Equation dtat :
Les lois des gaz parfaits sont des lois simples vrifies par les gaz rels :
Lorsque la pression tend vers zro ;
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Loin des conditions de liqufaction (temprature trs suprieure la
temprature critique).
Soit une masse m de gaz parfait contenant n moles et M la masse molaire :
M
m
n = .
Sachant que dans les conditions normales (T
0
= 273,15 K , P
0N
=1 At), le volume
molaire est V
0N
= 22,4 litres, soit = R n )
T
0
V P
( n
T
V P
0N 0N
= = .
Par dfinition R= 8.315 J/mole.K est la constante universelle des gaz parfaits.
Lquation des gaz parfaits est alors :
T R n V P =
Si on utilise la masse m , on aura T
M
R
m V P = et en posant
M
R
r = , on obtient :
T r m V P =

r est la constante massique dpendant du gaz et sexprime en J/Kg.K.
Exemple : pour lair : r = 287 J/Kg.K
1.3. Proprits lastiques :
Dilatation isobare :
( )
1 V 1
V T
P
T

= =

Variation de pression isochore :
( )
V
1 P 1
P T T
= =

Compressibilit isotherme :
( )
T
T
1 V 1
V P P

= =

Compressibilit adiabatique :
( )
Q
Q
1 V 1
V P P

= =

1.4. Proprits nergtiques :
a) Energie interne :
Thermodynamique
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dU = m c
v
dT + (ml P) dV
Daprs la loi de Joule, dU ne dpend que de la temprature, soit
0
T
U
V
=
| |
|
\

Par consquent, pour un gaz parfait, on aura :
m l = P et d U = m c
v
dT
Si on suppose que c
v
est constante, ce qui est admissible pour un faible intervalle de
temprature, on aura :
U = c
v
T + cste
Remarque : c
v
ne peut dpendre que de la temprature.
b) Enthalpie :
dH = m c
p
dT + (mh + V) dP
Daprs la loi de Joule :
( )
0 =
P
H
T
et, par consquent, pour un gaz parfait, on aura :
m h = -V et d H = m c
p
dT
Si c
p
est constante, alors : H = c
p
T + cste
c) Relation de Mayer :
On a montr prcdemment que
p v
P
c c
l
V
T
=
| |
|
\
et sachant que pour un gaz parfait on
a : m l=P et
V
T
P
m r
P
| |
=
|
\
, on en dduit la relation de Mayer qui relie les
chaleurs massiques :
c
p
c
v
= r ( J/Kg.K )
C
p
C
v
= R ( J/mole.K)
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
23
La diffrence des deux chaleurs molaires dun gaz parfait est indpendante de la
nature des gaz, de sa pression et de sa temprature.
Consquences :
=
c
c
v
p
et c
p
c
v
= r donne :
1
=
r
cv

1
=
r
cp

1.5. Transformation isotherme dun gaz parfait :
Travail des forces de pression :
Dans une transformation isotherme la temprature T de (P
1
, V
1
) (P
2
, V
2
) on a :
2
1
v
v
W P dV =
, or
mrT
P
V
= soit :
2
1
1
2
v
v
dV
V
W mrT mrT Log
V
V
= =

Si on connat les pressions et sachant que P
1
V
1
= P
2
V
2
, on aura :
2 2 2
1 2 1 2
1 1 1
P P P
W mrT Log Log Log
V V P P
P P P
= = =
Quantit de chaleur :
On a : W Q Q W
U U
= = + = 0
1 2

1.6. Transformation adiabatique rversible dun gaz parfait :
a) Equation des transformations rversibles adiabatiques :
lcriture de lquation dQ = m dV + m dP= 0 en utilisant les expressions de
et pour un gaz parfait :
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
24
p
P
c
V
T
=
| |
|
\
=
p c
mr
P

v
V
c
P
T
=
| |
|
\
=
v c
mr
V

on obtient lquation : 0 = +
P
dP
V
dV
qui sintgre directement :
cste
V
P =

Si on part dun tat (P
1
,V
1
) , le volume et la pression varient suivant lquation :
V P V
P

1 1
=
Si on combine la relation prcdente avec lquation caractristique des gaz
parfaits et en liminant une des variables, on obtient deux autres quations des
transformations adiabatiques rversibles :
cste
P
T
=
1

cste T
V
=
1

c) Expression du travail dans une transformation adiabatique rversible
U = W + Q = W
La variation de lnergie interne correspond au travail chang par le systme :
d W = dU = m c
v
dT
soit, en supposant que c
v
est constante : W = m c
v
(T
2
T
1
) =
r
cr
( P
2
V
2
P
1
V
1
).
En utilisant la relation de Mayer, on obtient finalement :
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
25
1
1 1 2 2
V P V P
W

1.7. Evolution polytropique :
On modlise, en gnral, une transformation quelconque avec une variation de
temprature et change de chaleur par une loi de type :
cste
V
P
k
=

Dans la pratique des machines, le coefficient k est calcul partir des coordonnes
thermodynamiques connues ltat initial et final.
Le calcul du travail volumtrique dans une transformation polytropique se calcule
par une intgration directe et conduit un rsultat identique en remplaant par k :
( )
T T
k
r m
W
1 2
1

=
1.8. Ecoulement dun gaz parfait :
On applique lexpression du premier principe pour les systmes ouverts, sans
travail chang :
Q
e
= m ( h
2
h
1
)+ m (
2 2
2
1
2
2 c c
) + m g (z
2
z
1
)
Si la variation de lnergie potentielle est ngligeable :
Q
e
= m c
p
( T
2
T
1
)+ m (
2 2
2
1
2
2 c c
)
Dans le cas dun coulement adiabatique, on aura : c
p
T +
2
2
c
= cste
Lquation gnrale des coulements adiabatiques est:
H +
2
2
c
= cste
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
26

h
1
+
2
1
2
C
= h
2
+
2
2
2
C

1.9. Mlanges de gaz parfaits :
a) Pression partielle :
Dans un mlange de gaz parfaits, de volume total V et de temprature T contenant
plusieurs gaz G
i
dont le nombre de moles de chacun est n
i
.
On appelle pression partielle dun gaz
i
, la pression quaurait ce gaz sil tait seul
la temprature du mlange et au volume du mlange :

i
V = n
i
R T
b) Loi de Dalton :
En faisant la somme des quations prcdentes, il vient :

i
V = n
i
R T = RT n
i
= nRT = PV
Soit : V
i
= PV et par consquent :
P =
i
La pression du mlange est gale la somme des pressions quauraient tous les gaz
si chacun deux occupait seul le volume total la mme temprature.
c) Opration de mlange :
C1

h1

T1
C2

h2

T2
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
27
Soit la transformation qui conduit de ltat initial o les gaz sont spars ltat
final o les gaz sont mlangs :
n
1
P
1
V
1
T
1
n
2
P
2
V
2
T
2
n
i
P
i
V
i
T
i

Mlange :
Pour un gaz spar on a : ni =
T
R
V P
i
i i
. Quand le mlange est ralis, on a :
n = n
i
=
T
R
V P

Do :
T
V P
=
T
V P
i
i i

On peut en dduire de la mme faon la constante massique du mlange :
r =
m
r m
i
i i

2. Gaz semi parfait :
Pour sapprocher des lois relles des gaz, on introduit la notion de gaz semi parfait,
dont la dfinition est la suivante :
PV = mrT
d U = m c
v
dT
d H = m c
p
dT
c
p
et c
v
sont des fonctions uniquement de la temprature, c
v
= f(T) et c
p
=g(T)
Do : U = f
1
(T) et H = f
2
(T) et la relation de Mayer reste valable.
P V T
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
28
On dfinit souvent les chaleurs massiques comme des polynmes en fonction de la
temprature T :
C
v
= k
0
+ k
1
T + k
2
T
2
+ et C
p
= r + k
0
+ k
1
T + k
2
T
2
+
U = dT
T
v c
0
+ U
0
et H = dT
T
p c
0
+ H
0

3. Les gaz rels :
Lquation dtat des gaz parfaits sapplique aux gaz rels si la pression devient
trs faible et loin de la temprature critique.
Dans les autres cas, lquation dtat devient plus complexe.
La diffrence de comportement entre le gaz parfait et un fluide vient de lexistence
de forces intermolculaires quil nest pas possible de ngliger.
Le diagramme dAMAGAT :
Ce diagramme reprsente les isothermes dans le repre (PV , P).

Cette reprsentation met en vidence les carts dun fluide rel la loi des gaz
parfaits :
(PV)
gaz parfait
=
lim 0 p
(PV)
gaz rel

Principales mthodes :
Pour les gaz rels, on utilise :
des diagrammes thermodynamiques exprimentaux ;
des quations dtat du type :
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
29

T
r
V P
= 1 +
V
B
+
V
C
2
+
V
D
3
ou

T
r
V P
= 1 + B P + C P
2
+ D P
3

Les coefficients B, C, Dsont des coefficients empiriques ou calculs par la
thermodynamique statistique.

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
30
Chapitre 5
LE SECOND PRINCIPE

1. Introduction :
Le premier principe qui tabli un bilan dnergie avec une quivalence entre
chaleur et travail changs nest pas suffisant pour prvoire le sens des
transformations qui peuvent se produire dans un systme.
Le deuxime principe dit principe dvolution, prcise les transformations
possibles et le sens des dplacements des quilibres.
2. Dfinitions :
Source de chaleur :
Corps ou systme de corps capable de fournir ou dabsorber de la chaleur en restant
temprature constante ce qui suppose une grande capacit calorifique. Exemples :
- Le milieu ambiant suppos temprature uniforme,
- Une grande masse deau.
Transformation monotherme :
Lorsque le systme qui volue nchange de la chaleur quavec une seule source.
3. Enoncs du second principe :
A. Premier nonc (gnral) :
Un systme isol en volution ne peut plus revenir son tat initial.
RM : pour revenir son tat initial, il faut quil subisse lintervention dun
systme extrieur lui et il ne sera plus isol.
B. Deuxime nonc (Clausis) :
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
31
Le passage de la chaleur dun corps froid un corps chaud na jamais lieu
spontanment, sans dpense dnergie.
C. Troisime nonc (Kelvin) :
Dfinition : on appelle machine thermique tout appareil capable de
transformer de la chaleur en travail ou inversement (moteur thermique,
machine vapeur, frein, machine frigorifique).
Enonc : laide dune machine thermique cyclique qui nest en contact
quavec une seule source de chaleur, il est impossible de fournir du travail
lextrieur. On dit quil est impossible de construire un moteur cyclique
monotherme.
Les trois noncs sont quivalents.
Consquences :
- Les qualits de lnergie travail et de lnergie chaleur ne sont pas les mmes,
- Une quantit de chaleur a dautant plus de valeur quelle est temprature plus
leve,
- La production de travail mcanique ncessite au moins deux sources de
chaleur tempratures diffrentes.
4. Machines dithermes :
Un systme dcrit un cycle ditherme sil est en contact au cours du cycle
successivement avec deux sources de chaleur uniquement. ( exemple : le moteur
combustion interne).
Notations :
S1 : source chaude la temprature T
1
,
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
32
S2 : source froide la temprature T
2
.
Au cours dun cycle, la machine change un travail W avec lextrieur, une
quantit de chaleur Q
1
avec S1 et Q
2
avec S2. Daprs le premier principe :
W + Q
1
+ Q
2
= 0
4.1. Le moteur thermique :
Un moteur fourni du travail mcanique lextrieur, donc : w < 0 .
Par consquent, Q
1
+ Q
2
> 0 et on dmontre que Q
1
> 0 , Q
2
< 0 et Q Q
2 1
.
Un moteur deux sources de chaleur reoit de la chaleur de la source chaude et en
cde une fraction la source froide.

Rendement thermique du moteur :
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
fourni chaleur
fourni travail
1
2
1
2 1
1
1+ =
+
=
= =
Q
Q
1
2
1 =
4.2. Machines frigorifiques et pompes chaleur :
Le cycle absorbe du travail : w > 0 . Le dispositif prend de la chaleur une source
froide et en restitue la source chaude : Q
1
< 0 , Q
2
> 0 et Q Q
2 1
.

Source chaude T1
Source froide T2
machine
Q1
Q2
W
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
33

Rendements :
a. Rfrigrateur :
Leffet utile ou le rle de la machine est de refroidir la source froide. On dfinit
lefficacit de la machine frigorifique e :
Q Q
Q Q
W dpens travail
froid soutire chaleur
e
2 1
2 2

= = =
) (

Q Q
Q
e
2 1
2
+
= e > 1
b. Pompe chaleur :
Le rle de la machine est de chauffer la source chaude et leffet utile serait la
chaleur Q
1
. On dfinit le coefficient de performance de la machine :
Q Q
Q Q
W
COP
2 1
1 1

= =

Q Q
Q
COP
2 1
1
+
= COP > 1
5. Cycle de Carnot :
Cest un cycle dcrit par un systme qui change de la chaleur avec deux sources
par deux transformations isothermes rversibles la temprature des sources. Le
systme passe de lune lautre par deux adiabatiques rversibles.
Si le cycle est dcrit dans le sens horaire, il est moteur, sinon il est rsistant.
Source chaude T1
Source froide T2
machine
Q1
Q2
W
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
34

5.1. Thorme de Carnot :
- Tous les moteurs thermiques cycliques et rversibles, fonctionnant entre deux
sources de chaleur des tempratures T
1
et T
2
suivant le cycle de Carnot ont le
mme rendement,
- Ce rendement ne dpend que des tempratures des sources et est indpendant
de la nature du fluide,
- Le rendement dun tel moteur irrversible est infrieur celui du mme
moteur rversible fonctionnant entre les mmes sources de chaleur.
5.2. Temprature thermodynamique :
Daprs le thorme de Carnot, le rendement dun moteur
Q
Q
1
2
1+ = ne dpend que
des tempratures des sources uniquement. Par consquent
Q
Q
1
2
est une fonction
f(t
1
, t
2
) , t
1
et t
2
sont repres sur une chelle de temprature quelconque. On
montre que
1
2
1
2
1
2
= =
) (
) (
t
t
Q
Q
g
g
. Cette relation a permis de dfinire une chelle de
tempratures appele temprature thermodynamique :
- Temprature valable pour tous les fluides,
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
35
- Cette temprature est dfinie par un rapport : le rapport des tempratures de
deux sources est gal au rapport des quantits de chaleur changes par un
fluide quelconque dans un cycle de Carnot entre ces deux sources,
- Lchelle des tempratures thermodynamiques serait entirement dfinie
quand on choisit la temprature de deux points fixes (exemple : temprature du
point triple de leau et sa temprature dbullition la pression atmosphrique
normale).
5.3. Equivalence entre la temprature thermodynamique et la temprature
absolue des gaz parfaits :
On considre un cycle de Carnot effectu par n moles de gaz parfait.

Sur lisotherme T
1
, on crit : U = 0 = Q
1
+ W
1
, do : Q
1
= - W
1
=
C
B
PdV

Q
1
=n R T
1
Log
C
B
V
V

Sur lisotherme T
2
, on aura :
2
Q = n R T
2
Log
D
A
V
V

Or, dans une transformation adiabatique rversible dun gaz parfait, on a les
relations suivantes :
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
36

1 1
1 2 D C V V T T

= ,
1 1
1 2 B A V V T T

= et on en dduit :
C D
B A
V V
V V
= et finalement :
T
T
Q
Q
1
2
1
2
= et
T
T
1
2
1 =
Par consquent :
T
T
1
2
1
2
=
et le rapport cste
T
=
. On a pris par convention une

constante gale lunit pour avoir: = T et admettre en fin de compte que :
Temprature thermodynamique = temprature absolue ( t (C) + 273,15) ( Kelvin)
6. Egalit et ingalit de Clausis :
6.1. Cycle rversible :
Si on considre un cycle rversible de Carnot o la chaleur change avec la source
chaude Q
1
T
1
et avec la source froide Q
2
T
2
. Nous savons que:
T
T
Q
Q
1
2
1
2
= , soit
T
T
Q
Q
1
2
1
2
= et on en dduit lgalit de Clausis :
0
2
2
1
1
= +
T
Q
T
Q

6.2. Cycle irrversible :
On dmontre, en utilisant le thorme de Carnot, que si le moteur fonctionne avec
un cycle irrversible, on aura lingalit de Clausis :
0
2
2
1
1
T
Q
T
Q
+
7. Entropie :
On peut gnraliser lgalit de Clausis au cas de n sources.
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
37
Un cycle rversible de forme quelconque peut tre dcompos en n cycles de
Carnot lmentaires changeant une quantit de chaleur lmentaire dQ
i
avec la
source i la temprature T
i
. Le cycle rel peut tre approch par un cycle
quivalent dcrit en zigzag par des portions disothermes relies par des portions
dadiabatiques o les changes de chaleur se font avec n sources temprature
constante. On peut alors faire la somme des termes de lgalit de Clausis :
1 2
1 2
0
n n
d d Q Q
T T
+ =

Si on fait tendre n vers linfini :
1 2
1 2
0
d d Q Q
T T
+ =

soit finalement :
0
cycle
dQ
T
=

: cycle rversible
0
irr
cycle
dQ
T
: cycle irrversible
7.1. Dfinition :
a) Transformation ouverte rversible :
Soit un systme qui passe dun tat dquilibre 1 un tat dquilibre 2 par deux
transformations A et B :

1 2 1
0
A B
dQ
T
=

, par consquent :
2 2
1 1
0
A B
dQ dQ
T T
=

et
2 2
1 1 A B
dQ dQ
T T
=

.
Par consquent
2
1
dQ
T
ne dpend que de ltat initial et final. On pose, par

dfinition :
1
2
A
B
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
38
2
2 1
1
rev
dQ
S S
T
=

S , fonction dtat, est appele entropie :
T
Q d
S d
rev
= est une diffrentielle totale exacte.
S, connue une constante prs, sexprime en J/K.
b) Transformation ouverte irrversible :
On dmontre facilement que dans ce cas :
2
2 1
1
irrev
dQ
S S
T

et
irrev
dQ
dS
T

c) Remarque :
La dfinition de lentropie suppose que les changes de chaleur se font de manire
rversible. Donc pour dterminer la variation dentropie dans une transformation
relle, il suffit dimaginer une transformation rversible ayant les mmes tats
initial et final et calculer lintgrale
2
1
dQ
T
pour cette transformation rversible.

On peut crire s
T
Q d
S d
irrev
+ = (s > 0), s est appele source dentropie et
caractrise lirrversibilit de la transformation.
7.2. Cas des transformations adiabatiques :
a) Transformation adiabatique rversible :
Si un systme volue dans une transformation adiabatique rversible dun tat A
un tat B, alors dQ
rev
= 0 et dS = 0 et S
A
= S
B
.
Une transformation adiabatique rversible est une transformation isentropique.
b) Transformation adiabatique irrversible :
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
39
On a toujours dQ
irrev
= 0 et
B
irrev
B A
A
dQ
S S
T

par consquent :
S
S
A
B
0
Par consquent : S
B
> S
A
et d S > 0
c) Conclusion Formulation du second principe :
Soit un systme rel isol thermiquement voluant dun tat A un tat B. Son
entropie ne peut quaugmenter, il ne peut donc revenir son tat initial. Ce rsultat
qui est une formulation mathmatique du second principe indique le sens des
transformations possibles dans la ralit : pour un systme thermiquement isol :
S 0
7.3. Entropie dun gaz parfait :
a) Expression en fonction de P et V :
On utilise lexpression de dQ en fonction de et pour un gaz parfait tablies
prcdemment :
dQ = m dV + m dP = m (
mr
cp
P) dV + m(
mr
cv
V) dP =
r
cp
P dV +
r
cv
V dP
Par consquent, et puisque rT
m
PV
= , on aura :
dS =
rev
dQ
T
=mc
p
V
dV
+ mc
v
P
dP

Si les chaleurs massiques c
p
et c
v
sont constantes, on aura :
S
2
S
1
= m c
p
Log
V
V
1
2
+ m c
v
Log
P
P
1
2

b) Expression en fonction de V et T :
dQ = m c
v
dT + m l dV et pour un gaz parfait on a: m l = P donc :
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
40
dS =
rev
dQ
T
=mc
v
T
dT
+ P
T
dV
= mc
v
T
dT
+ mr
V
dV
, do :
S
2
S
1
=
T
dT
m
cv
2
1
+ m r Log
V
V
1
2

Si c
v
est constante : S
2
S
1
= m c
v
Log
T
T
1
2
+ m r Log
V
V
1
2

c) Expression en fonction de P et T :
dQ = m c
p
dT + m h dP et pour un gaz parfait on a : m h = -V donc :
dS =
rev
dQ
T
=mc
p
T
dT
- V
T
dP
= mc
p
T
dT
- mr
P
dP
, do :
S
2
S
1
=
T
dT
m
cp
2
1
- m r Log
P
P
1
2

Si c
p
est constante : S
2
S
1
= m c
p
Log
T
T
1
2
- m r Log
P
P
1
2

7.4. Diagramme entropique :
La reprsentation graphique (T, S): temprature en ordonnes et entropie en
abscisse est trs intressante pour la reprsentation des transformations
fondamentales :
Les isothermes sont des parallles laxe des abscisses ;
Les adiabatiques rversibles ou isentropiques sont des parallles laxe des
ordonnes ;
Les adiabatiques irrversibles sont mises en vidence par une augmentation
de lentropie : S > 0 ;
Le cycle de Carnot a une forme rectangulaire.
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
41
La chaleur change au cours dune transformation rversible serait
reprsente graphiquement : Q
rev
=
B
A
dS T = aire au dessus de AB.

Cycle de
Carnot
T
S
isotherme
isentropique
Adiabatique irrversible
A B
Q
rev

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
42
Chapitre 6
APPLICATION DES DEUX PRINCIPES AUX
FLUIDES HOMOGENES

1. Mthode gnrale :
Choix de deux variables indpendantes,
Expression de dU (ou dH) et dS en fonction des variations des variables
dans une transformation infinitsimale rversible du systme,
Exprimer que dU (ou dH) et dS sont des diffrentielles totales exactes.
2. Variables indpendantes V et T :
dU = m c
v
dT + (ml P) dV
dS =
rev
dQ
T
=mc
v
T
dT
+ ml
T
dV

En exprimant que dU et dS sont des diffrentielles totales et en combinant les deux
expressions dgages, on obtient les relations suivantes :
( )
v
T
P
l
m
T
: 1
re
relation de Clapeyron
( )
2
2
T
T P
c
v
m
T V
| |

=
|
\
: 2
re
3. Variables indpendantes P et T :
dH = m c
p
dT + (mh + V) dP
dS =
rev
dQ
T
=mc
p
T
dT
+ mh
T
dP

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
43
Par la mme mthode, on exprime que dH et dS sont des diffrentielles totales. En
combinant les relations dgages, on tabli les relations suivantes :
( )
p
T
V
h
m
T
: 3
re
( )
2
2
p
T
T V
c
m
T P
| |

=
|
\
: 4
re
4. Application : formule de Mayer gnralise :
Nous avons tabli les relations suivantes :

p v
P
c c
l
V
T
=
| |
|
\

( )
v
T
P
l
m
T

On en dduit une relation gnralise de Mayer :
p v
T P V
c c
m T T

=

5. Consquences :
Les coefficients l, h et (c
p
c
v
) peuvent tre dtermins simplement si on
connat uniquement lquation dtat du fluide ;
Ces relations permettent dtudier la variation de c
v
avec V et c
P
avec P
(surtout si les mesures directes de c
v
et c
p
sont difficiles).

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
44
Chapitre 7
ENERGIE LIBRE ENTHALPIE LIBRE

1. Evolution thermodynamiques des systmes :
Daprs le second principe, lvolution dun systme dans une transformation
infinitsimale se fait telle que :
T
Q d
S d (1)
Soit un systme hors quilibre, il va ncessairement voluer vers un tat
dquilibre.
Si x est un paramtre dun systme A. Soit un premier tat dquilibre o x est
bloqu x
1
par une contrainte quelconque. Si on relche cette contrainte, le
systme A va voluer, en gnral, spontanment vers un autre tat dquilibre o x
prend une valeur x
2
.
Le systme hors quilibre va voluer suivant le critre universel dvolution des
systmes (1) appliqu aux circonstances particulires de lvolution.
2. Systme isol :
Si le systme est isol du reste de lunivers, Q = 0 et le critre devient :
dS 0
le systme va voluer dans le sens de laugmentation de son entropie pour atteindre
un tat dquilibre o lentropie sera maximale.
3. Systme (T , V) constants Energie libre F :
Si le systme volue volume constant, le travail volumtrique est nul et :
d U = Q
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
45
le critre dvolution devient dans ce cas : Q T dS 0 soit :
dU T dS 0
Si le systme, en plus, garde une temprature constante (T = cste), il va voluer de
manire que :
d (U TS) 0 (2)
On dfini ainsi une nouvelle fonction dtat F appele nergie libre :
F = U TS
F est lnergie libre ou utilisable du systme. Cest lnergie qui varie
spontanment volume et temprature constants dans une situation hors
quilibre. Cette variation peut tre rcupre sous forme de travail.
Lvolution dun systme (T,V) constants se fait dans le sens de la
diminution de son nergie libre. Ltat dquilibre est atteint lorsque F est
minimale.
Le critre (2) montre que lvolution dun systme rsulte de la comptition
entre deux phnomnes :
Une tendance du systme diminuer U,
Une tendance du systme augmenter S ,
Larbitrage se fait par la temprature T : si T est faible, le produit TS
sera petit par rapport U qui va imposer sa diminution. Par contre, si
la temprature est grande, U peut devenir petite devant TS et cest
lentropie qui va imposer son augmentation.

4. Systme (T , P) constants Enthalpie libre G :
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
46
On considre toujours le critre dvolution : Q T dS 0 .
Si le systme volue pression constante, alors Q = dH (variation denthalpie)
et si la temprature est constante, alors le critre devient :
d (H TS) 0
On dfini ainsi une nouvelle fonction dtat G appele enthalpie libre du systme:
G = H TS
Lvolution dun systme hors quilibre (P,T) constants se fait dans le
sens de la diminution de son enthalpie libre. Ltat dquilibre est atteint
lorsque G est minimale.
Remarque :
Lenthalpie libre G est plus utilise que lnergie libre F car les transformations
que subissent les systmes rels se produisent souvent pression constante
(pression atmosphrique) et non volume constant.
Exemples :
Raction chimique (T et pression atmosphrique)
Changement dtat (P et T constants).
5. Conditions dquilibre dun systme ferm Potentiels thermodynamiques :
5.1. Principe de lnergie minimale :
Si on considre un systme mcanique simple tel quun pendule oscillant. Le
pendule va se stabiliser dans une position dquilibre o son centre de gravit est
la position minimale. Lquilibre stable correspond donc au minimum de son
nergie potentielle daltitude.
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
47
Par convention, on appelle potentiel de pesanteur laltitude z et lquilibre est
atteint lorsque ce potentiel est minimal.
Par analogie :
On cherche caractriser les tats dquilibre stable dun systme
thermodynamique par des grandeurs appeles potentiels thermodynamiques qui
prendront une valeur minimale quand les systmes sont en quilibre stable.
5.2. Systme thermodynamique monotherme volume constant :
d F 0
Lnergie libre F tend dcrotre,
F est minimale la position dquilibre.
F est appele potentiel thermodynamique volume constant.
Conclusion :
Au cours dune transformation relle dun systme monotherme volume
constant, lnergie libre ne peut que dcrotre. Si le systme parvient dans un tat
o F est minimale, il ne peut plus voluer : il atteint un tat dquilibre stable.
5.3. Systme thermodynamique monotherme pression constant :
d G 0
Lenthalpie libre G est le potentiel thermodynamique du systme monotherme
pression constante.
Dans une transformation relle dun systme monotherme pression constante,
lenthalpie libre ne peut que diminuer.
Si G est minimale, le systme isotherme isobare ne peut plus voluer, il est dans un
tat dquilibre stable.
Thermodynamique
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_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
48
Application :
La recherche des tats dquilibre stable dun systme isotherme et isobare revient
la recherche des minimums de la fonction G :
d G = 0 et d
2
G > 0
6. Proprits des fonctions F et G :
6.1. Energie libre :
La fonction F = U TS subi au cours dune transformation infinitsimale
quelconque la variation :
d F = d U T dS S dT = ( Q T dS) + W S dT
Si la transformation est rversible :
Q = T dS et W = - P dV do :
dF = - P dV - S dT
Par consquent, on en dduit que :
( )
T
F
P
V
et
( )
V
F
S
T

F = U T S do la relation de Helmholz :
F = U + T
( )
T
F
V

Et une deuxime forme de cette expression :

a) Transformation rversible isotherme:
dF = - P dV donc dF = W
2
v
F
T U
T
T
| |
|
\
=
Thermodynamique
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_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
49
le travail maximal que lon peut rcuprer dun systme dans une transformation
temprature constante est gal la variation de son nergie libre.
b) Transformation isotherme irrversible :
d F = ( Q T dS) + W
daprs le second principe : Q T dS < 0 do :
dF < W
Si le fluide fonctionne en moteur : W < 0 , W = -W et dF = -dF do :
W< dF
Le travail fourni dans une transformation irrversible est donc infrieur ce quil
serait dans une transformation rversible (dF).
Si le fluide fonctionne en rfrigrateur : W > 0 et dF > 0 par consquent :
W>dF
Le travail fournir une machine frigorifique serait suprieur ce quil serait si la
transformation tait rversible.
6.2. Enthalpie libre :
G = H TS
Dans une transformation infinitsimale :
d G = d H T dS S dT et H = U + PV .
Transformation rversible:
d G = ( Q T dS) P dV + P dV + V dP S dT soi t :
d G = V dP S dT
On en dduit que :
( )
T
G
V
P
et
( )
P
G
S
T

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
50
G est utilise particulirement dans ltude des changements de phase des corps
purs qui se produisent temprature et pression constantes.
G = H TS do une autre relation de Helmholz :
G = H + T
( )
P
G
T

Et une deuxime forme de cette expression :
2
P
G
T H
T
T
| |
|
\
=

7. Relations de Maxwell :
Un fluide homogne en quilibre est dfini par les diverses fonctions dtat :
P , V , T , U , H , S , F , G
Dans une transformation infinitsimale rversible entre deux tats dquilibre, on
a :
dU = -P dV + TdS
dH = V dP + T dS
dF = - P dV S dT
dG = V dP S dT
On exprime successivement que ces diffrentielles sont exactes et on en dduit les
relations de Maxwell suivantes :
( ) ( )
V S
P T
S V

=

( ) ( )
P S
V T
S P

=

Thermodynamique
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_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
51
( ) ( )
V T
P S
T V

=

( ) ( )
P T
V S
T P

=

Ces quations couplent des phnomnes diffrents qui se produisent dans des
transformations diffrentes. (Exemple : les variations dans une adiabatique avec les
variations dans une isobare). Leur validit est trs gnrale ce qui fait leur intrt.

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
52
Chapitre 8
SYSTEME LIQUIDE-VAPEUR

1. Variance dun systme en quilibre :
Dfinition (rappel) :
La variance dun systme en quilibre est le nombre minimal de paramtres que
lon peut faire varier arbitrairement partir dun tat dquilibre pour obtenir un
autre tat dquilibre sans modifier la nature du systme (gaz pur, liquide).
La variance est le nombre de degrs de libert du systme.
Rgle de Gibbs :
V = c + 2
- V : variance
- C : nombre de composants
- : nombre de phases
- 2 : deux variables indpendantes (pression et temprature)
Application : quilibre L V dun corps pur :
C =1 et = 2 do : v=1
Donc, lquilibre des deux phases liquide et vapeur dun corps pur est
monovariant.
Consquences : dans un systme en quilibre L V , la variation dun seul
paramtre parmi P, V, T (les deux autres restant constantes) conduit un autre tat
dquilibre identique.
Lexprience a montr que la connaissance de la temprature T impose celle de P.
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
53
Lquilibre L V est ralis T et P constantes alors que V peut varier
arbitrairement.
2. Courbe de saturation :
Les essais exprimentaux ont montr que la compression isotherme dune vapeur
sche conduit partir dun point B1 sur le diagramme (P,V) lapparition de la
premire goutte de liquide suivie par une condensation partielle sur un palier
pression et temprature constantes. La condensation se termine en un point A1
partir duquel la pression va augmenter rapidement puisque les liquides sont trs
peu compressibles.
Le lieu gomtrique des points A et B constitue la courbe de saturation.
Pour une temprature suprieure T
c
(temprature critique) la liqufaction ne se
produit plus.
La courbe de saturation et lisotherme critique partagent le plan (P,V) en 4
rgions :

Vapeur sche,
Liquide,
Liquide + vapeur
Gaz permanent (fluide hypercritique)
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
54
3. Variation de la pression de vapeur saturante avec la temprature :
La pression de vapeur saturante P
v
est une fonction uniquement de la temprature T
car dans un quilibre L V, P
v
et T sont invariants.
Les expriences permettent de dterminer la courbe P
v
= f(T) dlimite par la
temprature critique T
c
et la temprature du point triple T
.
4. Dfinition de ltat dun mlange liquide-vapeur :
On dsigne par v le volume du liquide saturant et v le volume de la vapeur
saturante. On caractrise ltat M dun mlange par le titre en vapeur x :

Soit n le nombre total de moles. En M, le mlange comporte nx moles de vapeur et
n(1-x) moles de liquide.
Or en B, les n moles de vapeur occupent un volume v, par consquent les nx
moles de vapeur en M occupent un volume xv.
Par le mme raisonnement, les n(1-x) moles de liquide en M occupent le volume
(1-x)v.
Par consquent, le volume V correspondant au point M est la somme :
V = xv + (1-x)v = v + x (v- v)

Par consquent :
MB
AM
x
x
liquide masse
vapeur masse
=
=
1

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
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Jamel BESSROUR
55
Le point M partage le palier de liqufaction dans le rapport des masses des deux
phases en prsence.
Les variables dtat du mlange se dduisent de la mme faon :
Energie interne : U = U + x (U U)
Enthalpie : H = H + x (H H)
Entropie : S= S + x (S S)
5. Chaleur latente de vaporisation :
On appelle chaleur latente de vaporisation dun fluide pur la temprature T et la
pression P
v
, la variation denthalpie L
v
de lunit de masse passant de ltat liquide
ltat vapeur :
L
v
= H (V) H (L) = h h
Cette chaleur ne sert pas lever la temprature du liquide, mais dissocier les
forces de liaison existantes ltat liquide entre les molcules pour les rendre
indpendantes les unes des autres comme elles le sont ltat vapeur.
La chaleur L
v
diminue lorsque la temprature augmente jusqu T
c
.

Thermodynamique
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Thermodynamique
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Thermodynamique
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Thermodynamique
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Thermodynamique
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63
Chapitre 10
CYCLES DES MACHINES THERMIQUES

1-Cycle thorique des moteurs allumage command (Beau de Rochas - Otto):
Hypothses:
on assimile le cycle dans le cylindre un cycle air considr comme un gaz parfait
dont les chaleurs massiques pression constante c
p
et volume constant c
v
sont
constantes,
la combustion interne est remplace par un chauffement volume constant et sans
augmentation de la masse,
l'chappement l'atmosphre est remplac par un refroidissement volume constant.

Cycle thorique volume constant quatre temps:
1
er
temps : admission. Le piston descend du PMH au PMB et le cylindre se remplit d'un
mlange air-combustible gazeux (liquide trs volatil tel que lessence ou gaz combustible)
la pression atmosphrique. Au PMB, la soupape d'admission se ferme. On obtient sur le
diagramme la droite 0-1.
2
eme
temps : compression. Le piston remonte et comprime l'air une pression de l'ordre de
10 bar, les deux soupapes sont fermes. Cette compression est suppose adiabatique. On
obtient sur le graphique la courbe 1-2.
3
eme
temps: combustion et dtente. Au PMH, une tincelle lectrique jaillit la bougie et
amorce la combustion instantane cause de la grande vitesse de propagation de la flamme.
Sous l'effet de la chaleur dgage (T# 1800 C) la pression s'lve rapidement alors que le
piston est toujours au PMH. C'est la phase d'explosion 2-3. La pression en 3 est de l'ordre de
35 bar . Le piston est alors chass avec force vers le PMB.
La dtente 3-4 des gaz brls est adiabatique, cette course est la course motrice du cycle.
4
eme
temps: chappement. Au PMB, la soupape d'chappement s'ouvre, la pression tombe
instantanment la pression atmosphrique. On a alors la verticale 4-1, puis la droite 1-0
pendant que le piston remonte au PMH chassant les gaz brls.
La soupape d'admission s'ouvre, et le cycle recommence.

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
64

PMH PMB
SA
SE
B
piston
alsage
course
bielle
pression
P
volume
V
Pat
Ve
0
1
2
3
4
Q1
Q2
A=|W|
Diagramme thorique

Rendement thorique du cycle
On assimile le cycle dans le cylindre un cycle air considr comme un gaz parfait
chaleurs massiques c
p
et c
v
constantes. Soient:
Q
1
: la chaleur fournie par la source chaude (combustion);
Q
2
: la chaleur cde la source froide (atmosphre);
|W|: l'aire du cycle reprsentant le travail moteur par cycle.
D'aprs le second principe de la thermodynamique, on dfinit le rendement thorique du cycle
comme le rapport du travail obtenu |W| sur la chaleur dpense Q
1
:
th
=
Q
W
1

Il s'agit d'un cycle ferm, d'aprs le premier principe, on a : W+ Q
1
+ Q
2
= 0.
D'aprs la convention des signes en thermodynamique, le travail est moteur donc ngatif et
|W| = - W. Par consquent :

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
65
th
=
Q
W
1
=
( )
Q
Q Q
1
2 1
+
= 1 +
Q
Q
1
2

Soit m la masse d'air qui dcrit le cycle prcdent en vase clos et T
1
, T
2
, T
3
et T
4
les
tempratures aux points correspondant, alors:
Q
1
= m.c
v
.(T
3
- T
2
)
Q
2
= m.c
v
.(T
1
- T
4
)
On dfinit:
- le taux de compression volumtrique
V
V
V
V
3
4
2
1
= =
;
Soit V
e
le volume engendr (balay) par le piston, et V
0
le volume de la chambre de
combustion, alors:
V
V Ve
0
0
+
=
En pratique, est une grandeur gomtrique importante pour les moteurs essence. Elle ne
doit pas dpasser une certaine limite pouvant causer l'auto-allumage et la dtonation. Elle
varie en moyenne entre 5 et 10.
Soit le rapport des chaleurs massiques
c
c
v
p
.
|
\
|
=
|
\
|
\
|
+ =
T T
T T
T T
T T
c
c
v
v
th
2 3
1 4
2 3
4 1
1 1

En utilisant les lois des transformations adiabatiques rversibles (isentropiques), on peut
crire:
1
3
4
2
1 1
= =
T
T
T
T
;
par consquent :
=
T T
T T
2 3
1 4
1
1
,

On obtient finalement:
=1
th
1
1

Cette expression montre que le rendement thorique du moteur augmente si le taux de
compression augmente.
Cycle rel:
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
66
P
V
PMH PMB
Pat
8 9 bar
25 30 bar
cycle thorique
cycle rel
|W|+
|W|-
1
2
3 4
5

2.Cycle thorique du moteur Diesel - Cycle pression constante 4 temps:

Le fonctionnement thorique du moteur Diesel 4 temps est le suivant:
1
er
temps : admission. Le piston descend du PMH au PMB et le cylindre se remplit d'air pur
la pression atmosphrique. Au PMB, la soupape d'admission se ferme. On obtient sur le
diagramme la droite 0-1.
2
er
temps : compression. Le piston remonte et comprime l'air pur une pression de l'ordre de
35 40 bars, ce qui le porte une temprature voisine de 600 C. Cette compression est
suppose adiabatique. On obtient sur le graphique la courbe 1-2.
3
er
temps: combustion et dtente. Au PMH, dans l'air comprim haute temprature, on
injecte du combustible finement pulvris, sous pression, qui s'enflamme instantanment avec
une vitesse de propagation relativement lente (environs 30 m/s) . La combustion ne ncessite
aucun dispositif d'allumage puisque l'air se trouve une temprature suprieure la
temprature d'auto inflammation du combustible. Le volume de la chambre augmentant
pendant l'injection et au fur et mesure que la combustion s'opre, il n'y a pas d'lvation de
pression. On obtient ainsi la droite 2-3.
A la fin de l'injection, on a la courbe 3-4 reprsentant la dtente adiabatique des gaz brles.
Cette course est la course motrice du cycle.
4
er
temps: chappement. Au PMB, la soupape d'chappement s'ouvre, la pression tombe
instantanment la pression atmosphrique. On a alors la verticale 4-1, puis la droite 1-0
pendant que le piston remonte au PMH chassant les gaz brls.
La soupape d'admission s'ouvre, et le cycle recommence.

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
67
P
V
PMH PMB
0
1
2 3
4
diagramme thorique

Rendement thorique du cycle
On assimile le cycle dans le cylindre un cycle air considr comme un gaz parfait
chaleurs massiques c
p
et c
v
constantes. Soient:
Q
1
: la chaleur fournie par la source chaude (combustion);
Q
2
: la chaleur cde la source froide (atmosphre);
|W| : l'aire du cycle reprsentant le travail moteur par cycle.
th
=
Q
W
1

Or: W+ Q
1
+ Q
2
= 0.
D'aprs la convention des signes en thermodynamique, le travail est moteur donc ngatif et
|W| = - W. Par consquent :
th
=
Q
W
1
=
( )
Q
Q Q
1
2 1
+
= 1 +
Q
Q
1
2 .
Soit m la masse d'air qui dcrit le cycle prcdent en vase clos et T
1
, T
2
, T
3
et T
4
les
tempratures aux points correspondant, alors:
Q
1
= m.c
p
.(T
3
- T
2
)
Q
2
= m.c
v
.(T
1
- T
4
)
On dfinit:
- le taux de compression volumtrique
V
V
2
1
=
;
- le degr dinjection
V
V
2
3
=
.
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
68
En pratique, est une grandeur gomtrique importante qui doit tre plus grande que celle
des moteurs essence permettant une compression plus leve ncessaire pour atteindre la
temprature d'auto inflammation du combustible. Elle varie en moyenne entre 13 et 22.
Le degr d'injection varie selon la quantit de combustible inject.
Soit le rapport des chaleurs massiques.
|
\
|
\
|
=
|
\
|
\
|
+ =
T T
T T
T T
T T
c
c
p
v
th
2 3
1 4
2 3
4 1 1
1 1

En posant
V
V
3
1
= '
et en utilisant les lois des transformations adiabatiques rversibles
(isentropiques), on peut crire:
1
2
1 1
=
T
T
,
'
1
3
4 1
=
T
T
; =
T
T
2
3

On obtient finalement:
( )
( )
(
|
|
\
|
=

1
1
1 1
1
1
th
Cette expression permet de tirer les conclusions suivantes:
- cause des taux de compression plus levs, le rendement des moteurs Diesel est plus
lev que celui des moteurs essence,
th
peut atteindre des valeurs comprises entre 0,5 et 0,6
-
th
augmente si le degr d'injection dcrot, par consquent le rendement du Diesel est
meilleur faible charge qu' pleine puissance.

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
69
3. Cycles moteurs avec changement de phase
3.1. Cycle de Rankine :

3.1.1. Description
C'est un cycle dcrit par l'eau qui produit un travail l'tat vapeur dans une turbine
avant de passer dans le condenseur, la pompe alimentaire et la chaudire.
Ce cycle correspond aux installations reprsentes par le schma thermique suivant:

chaudire turbine
condenseur
pompe alimentaire
A
A
A
B
C C
D

Le cycle reprsent dans le diagramme entropique (T,S) se trouve entirement dans la zone
liquide+vapeur l'intrieur de la courbe de saturation.

T
S
0(c)
0(K)
A
B C
D
T1
T2
P1
P2

* BC reprsente le phnomne de vaporisation pression et temprature constantes dans
la chaudire ;
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
70
* CD reprsente une dtente adiabatique rversible de la vapeur saturante sche travers les
aubages de la turbine suppose fonctionner sans aucun frottement interne, c'est une volution
isentropique (s=constante);
* DA reprsente la condensation de la vapeur pression et temprature constantes;
* AB est un arc de la courbe de saturation cot liquide (x=0) qui correspond trs sensiblement
l'ensemble des deux phnomnes suivants:
a) compression de l'eau dans la pompe alimentaire avec une lvation ngligeable de la
temprature (par consquent ne faisant pas varier le point figuratif de l'eau A, les isobares
tant confondues avec la courbe de saturation cot liquide);
b) le rchauffage de l'eau pression constante dans l'conomiseur de la chaudire depuis A
jusqu'en B.
L'chauffement et la vaporisation sont isobares la pression de la chaudire.
La condensation est isobare la pression du condenseur.
Si on reprsente le mme cycle sur le diagramme enthalpique (h,S) , on retrouve les mmes
points A, B, C, D l'intrieur de la courbe de saturation.

S
A
B
C
D
h
P1
T1
P2
T2

3.1.2. Performances :
a) Travail utile du cycle: W
c'est le travail fourni par la vapeur la turbine au cours de sa dtente. Etant donn que c'est
une dtente adiabatique, et en ngligeant la variation de l'nergie cintique entre l'entre et la
sortie de la turbine, on peut crire, d'aprs le premier principe, que ce travail est gal la
variation de l'enthalpie:
W = h
D
- h
C

Il s'agit d'un travail ngatif puisqu'il est fourni par le fluide, son module vaut, par consquent:
|W| = h
C

- h
D

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
71
b) Chaleur totale reue par le fluide dans la chaudire: Q
1

c'est une chaleur change pression constante, par consquent, elle est gale la diffrence
d'enthalpie de la vapeur entre l'entre et la sortie de la chaudire:
Q
1
= h
C
- h
A

c) Rendement thermodynamique du cycle:
th

si on nglige le travail absorb par la pompe (il reprsente environs 1 2 % du travail sur la
turbine), on peut crire, d'aprs le second principe de la thermodynamique:

th
=
Q
W
1
=
h h
h h
A C
D C

3.1.3. Inconvnients :
le cycle de Rankine qui ft l'un des premiers cycles dvelopps dans la pratique, prsente les
inconvnients suivants:
son rendement est relativement faible,
la dtente se fait partir d'une vapeur saturante, par consquent, il se produit une
condensation partielle dans la turbine (le point D se trouve dans la zone
liquide+vapeur) qui entrane l'rosion des aubages de la turbine.
* Remarque:
aprs avoir t abandonn, le cycle de Rankine retrouve actuellement des applications avec
l'nergie solaire comme source chaude. Il est la base du fonctionnement de certains moteurs
et turbines solaires utilisant des fluides organiques tel que le rfrigrant 11 (R11), le R113 et
le R114.

3.2. Le cycle de Hirn surchauffe:
3.2.1. Description :
Ce cycle drive en fait de celui de Rankine, o la vapeur est surchauffe pression constante
jusqu' une temprature T
3
dans un surchauffeur faisant parti de la chaudire avant de
travailler dans la turbine.
La surchauffe correspond la diffrence entre la temprature de la vapeur T
3
et la temprature
de la vapeur saturante T
2
, soit T
3
- T
2
.
Un tel cycle correspond au schma thermique suivant relatif l'installation d'une turbine
vapeur moderne:
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
72

Turbine
Alternateur
condenseur eau de
refroidissement
E
A pompe alimentaire
A
economiseur
ecran de
vaporisation
B
Ballon
C
Surchauffeur
D
D

On peut encore utiliser pour reprsenter ce cycle soit le diagramme entropique soit le
diagramme enthalpique (Mollier):

S
T
A
B C
D
E P1
P2
T1
T2
T3
0 c
0 K
h
S
A
B
C
D
E
P1
T1
T2
P2
hD
hE

Le mme raisonnement que celui fait pour le cycle de Rankine permet de trouver le
rendement du cycle:

th
=
Q
W
1
=
h h
h h
A D
E D

Le rendement du cycle de Hirn est suprieur celui du cycle de Rankine puisqu'on a
augment l'cart entre les tempratures de la source chaude et de la source froide (principe de
Carnot), ce qui justifie son emploi gnral.
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
73
Il prsente galement l'avantage de diminuer la condensation dans la turbine puisque le
point E reprsentant la fin de la dtente se trouve plus prs de la courbe de saturation cot
vapeur.
3.3. Le cycle resurchauffe:
3.3.1. Description :
Ce cycle est celui des turbines vapeur modernes de grandes puissances.
Dans un tel cycle, la vapeur subit d'abord une dtente partielle dans un premier corps de
turbine HP puis est renvoye en chaudire pour y tre resurchauffe. De l, la vapeur
reviendra dans un deuxime corps de turbine o elle se dtend jusqu' la pression du
condenseur. Il correspond au schma thermique suivant pour des centrales thermiques de
grands rseaux lectriques.

chaudire
surchauffeur
resurchauffeur conomiseur
cran vaporisateur
condenseur
alternateur
pompe alimentaire
HP
MP et BP
A
A
B
C
D
D
G
G
H
H
I

La pression laquelle on resurchauffe la vapeur est en gnral voisine de 20 % de la pression
d'admission. On resurchauffe gnralement aussi une temprature gale celle de la
surchauffe.
Exemple: admission : 127 bar et 540 C
resurchauffe : 25 bar et 540 C.
Un tel cycle se reprsente sur les diagrammes entropique ou enthalpique de la manire
suivante:
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
74
S
T
A
B C
D
E P1
P2
T1
T2
T3
0 c
0 K
h
S
A
B
C
D
P1
T1
T2
P2
G
H
I F
G
H
I
F
E

a) Travail utile du cycle: W
C'est le travail fourni par la vapeur la turbine au cours de sa dtente D-G dans le corps HP et
H-I dans le corps MP et BP:

|W| =( h
D
- h
G
) + ( h
H
- h
I
)

b) Chaleur totale reue par le fluide dans la chaudire: Q
1

C'est la chaleur reue par le fluide successivement dans l'conomiseur (A-B), l'vaporateur
(B-C), le surchauffeur (C-D) et le resurchauffeur (G-H):

Q
1
= (h
D
- h
A
) + (h
H
- h
G
)

c) Rendement thermodynamique du cycle:
th

th
=
Q
W
1
=
( ) ( )
( ) ( )
h h h h
h h h h
G H A D
I H G D
+
+

d) Avantages:
le rendement du cycle resurchauffe est suprieur au rendement du cycle de
Hirn ;
le titre de vapeur la sortie de la turbine BP augmente (le point I est plus
proche de la courbe de saturation).

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
75
4. Cycle frigorifique compression et fluide liqufiable :
Une installation frigorifique est une machine thermique deux sources fonctionnant en
rgime inverse de celui des machines motrices.
Etant donn une source chaude temprature T
C
et une source froide temprature T
F

(T
F
< T
C
) , on fait dcrire au fluide frigorigne un cycle ferm au cours duquel il soutire la
source froide une quantit de chaleur Q
F
, (par vaporation) puis cde la source chaude une
quantit de chaleur Q
C
(par condensation)
.
D'aprs la convention des signes de la thermodynamique, Q
F

est positive et Q
C
est ngative.
|Q
C
| dsigne le module de Q
C
.

Si l'installation est destine par exemple la rfrigration d'un milieu ou d'une enceinte, la
source froide T
F
est l'enceinte refroidir, et la source chaude T
C
est le milieu ambiant.
D'aprs le second principe, ce transfert de chaleur de la source froide la source chaude ne
peut pas se faire sans l'intervention d'un travail mcanique extrieur, le fonctionnement d'une
machine frigorifique impliquera donc la prsence d'une source extrieure d'nergie.

4.1. Cycle thorique des machines frigorifiques compression:
Le systme doit tre capable de crer une vaporation du fluide frigorigne (de l'tat
liquide l'tat vapeur) permettant d'absorber une quantit de chaleur ncessaire pour
maintenir une temprature dsire dans le milieu refroidir. Il doit tre capable ensuite de
rcuprer le fluide frigorigne vaporis et de le condenser dans le milieu ambiant afin qu'il
puisse s'vaporer de nouveau. C'est le compresseur qui constitue la machine charge d'aspirer
les vapeurs de fluide frigorigne venant de l'vaporateur, de les comprimer et permettre, par
cette compression, leur condensation sous pression par un refroidissement dans le milieu
ambiant. Un organe de dtente est ncessaire par la suite pour faire passer le fluide condens
sous pression la basse pression lui permettant de s'vaporer basse temprature.
Le fluide frigorigne s'vapore basse pression, une temprature infrieure la temprature
du milieu (chambre froide, conglateur...). D'autre part, les vapeurs mises ne peuvent se
condenser que si une pression leve est maintenue au condenseur de telle faon que leur
temprature de condensation reste suprieure la temprature ambiante.
Un systme de rfrigration cycle continu comporte donc:
un vaporateur dans lequel le fluide frigorigne s'vapore en absorbant la chaleur fournie
par le milieu refroidir,
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
76
un compresseur aspire les vapeurs formes et les refoule au condenseur sous forme de
vapeur surchauffe temprature leve,
un condenseur permettant la dsurchauffe de la vapeur et sa condensation une
temprature suprieure celle du mdium de refroidissement (air ou eau),
Un dtendeur faisant passer le fluide condens la basse pression tout en rglant le dbit
de fluide frigorigne admettre dans l'vaporateur.
Nous avons donc deux pressions bien distinctes dans un circuit frigorifique :
la partie basse pression P
2
depuis la sortie du dtendeur, l'vaporateur jusqu' l'aspiration
du compresseur,
La partie haute pression P
1
depuis le refoulement du compresseur, le condenseur jusqu'
l'entre du dtendeur.

compresseur
A
B W
condenseur (T1)
air ou eau t<T1
Q1=Qc
C
detendeur
D vaporateur (T2) Q2=QF
milieu t>T2
cycle du fluide
frigorigne
HP: P1
BP: P2

On fournit un travail W au compresseur pour extraire une quantit de chaleur Q
F
la source
froide et restituer une quantit de chaleur Q
C
la source chaude.
Le cycle thorique comporte les phases suivantes:

* AB: compression isentropique ( P
2
P
1
):
On rgle le fonctionnement pour que la vapeur en A, la sortie de l'vaporateur et
l'entre du compresseur soit sature sche pour viter une ventuelle compression de liquide
et le danger que prsente "le coup de liquide" (si le volume du liquide en fin de compression
est suprieur au volume de l'espace mort du compresseur).
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
77
Sur les diagrammes (T, S) et (P, h), AB est une volution entropie constante (S=cste). En B,
la vapeur est surchauffe la temprature de fin de compression note T
c

la pression P
1
du
condenseur.

* BC: refroidissement, condensation et sous-refroidissement P
1
constante:
- BB' : la vapeur surchauffe, admise dans le condenseur en B, commence par subir
une dsurchauffe (dans le condenseur) de T
c
T
1
qui est la temprature de condensation
correspondant P
1
.
- B'C' : ds que la temprature de la vapeur atteint la valeur T
1
, la condensation
commence et se poursuit temprature T
1
et pression P
1
constantes sur le palier B'C'. En C',
le fluide est l'tat de liquide saturant.
- C'C : Si le condenseur a une surface d'change assez importante ou si le fluide de
refroidissement du condenseur (air ou eau) est suffisamment froid, on refroidit le liquide aprs
le condenseur une temprature T' < T
1
. Le sous-refroidissement C'C est bnfique, il
amliore l'efficacit du cycle. Certaines installations comportent un sous-refroidisseur en srie
avec le condenseur. Cette volution a lieu galement pression constante P
1
.
La chaleur totale cde par le fluide frigorigne pression constante est gale la diffrence
d'enthalpie:
Q
1

= Q
C
= h
C
- h
B

|Q
1
| = h
B

- h
C

* CD: dtente isenthalpe ( h=cste et P
1
P
2
):
Si on essaye de raliser une dtente isentropique, le travail (h
C
- h
D
) que l'on pourrait
rcuprer dans une machine serait petit par rapport au travail de compression. Le dbit
volumtrique tant faible, la machine serait de petite taille et aura un mauvais rendement
mcanique. De ce fait, on remplace la dtente isentropique par une dtente isenthalpe
(h=cste) dans un orifice calibr de section variable appel rgleur ou dtendeur et dont la
commande peut tre automatique (exemple: le dtendeur thermostatique). Dans les petites
installations, le dtendeur est un simple capillaire crant une perte de charge suffisante pour
faire passer la pression de P
1
P
2
. Pour avoir une dtente isenthalpe (dtente de Joule-
Thomson), le dtendeur doit tre calorifug pour assurer un coulement adiabatique.
h
C-D

= 0 h
C
= h
D

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
78

* DA : vaporation P
2

et T
2
constantes: production de froid:
Le point D se trouve dans la zone d'quilibre liquide-vapeur. Par consquent, le fluide
est admis dans l'vaporateur avec une petite proportion de vapeur dj forme en cours de
dtente. La chaleur absorbe par l'vaporation pression constante, gale la diffrence
d'enthalpie, constitue la production de froid : (en Frigorie/Kg , 1Frigo=1 Kcal) .

P
f
= Q
F
= Q
2

= h
A
- h
D

Le cycle thorique peur tre reprsent sur le diagramme entropique (T, S) et sur le
diagramme (P,h):

S
T
A
B
B' C'
C
D
h=cste
T1
T'
T2
Tc
P1
P2
P
h
P1
P2
T1
T1
Tc
A
B
B' C' C
D
T'
T2
T2 s=cste h=cste
s=cste
(P2,T2)
(P1,T1)

Efficacit thorique du cycle:
D'aprs la dfinition du coefficient d'effet frigorifique :
W
Q
e
F
th
=
* Q
F
= Q
2
= h
A
- h
D
;
Les seules quantits de chaleur changes le long du cycle sont Q
1
et Q
2
puisque la
compression AB est adiabatique et la dtente CD est galement adiabatique. Par consquent,
d'aprs le premier principe appliqu un cycle, on a :
W + Q
1
+ Q
2
= 0
Par consquent:
W = - Q
1
- Q
2
= -( h
C
- h
B
) - ( h
A
- h
D
) = -h
C
+ h
B
- h
A
+h
D

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
79
Puisque h
C
= h
D
, on aura:
W = h
B
- h
A

Ce rsultat est prvisible, d'aprs le premier principe appliqu un systme ouvert: le travail
absorb par le compresseur adiabatique est gal la diffrence d'enthalpie du fluide entre
l'entre et la sortie du compresseur. En effet, en compression isentropique, le travail indiqu
du compresseur se confond avec le travail de transvasement isentropique W
TS
= h
A-B
=h
B
- h
A
.
Par consquent:
h h
h h
W
Q
e
A B
D A
TS
F
th
= =
Les enthalpies sont exprimes en Kcal/Kg ou en Joule/Kg.
Emploi de la surchauffe:
Dans la pratique, et pour garantir une scurit totale contre le "coup de liquide", on
favorise une lgre surchauffe (5 7 C) de la vapeur venant de l'vaporateur avant son
admission dans le compresseur. Cette surchauffe AA' se fait la pression de l'vaporateur P
2
:

S
T
A
B
B' C'
C
D
h=cste
T1
T'
T2
Tc
P1
P2
P
h
P1
P2
T1
T1
Tc
A
B
B' C' C
D
T'
T2
T2
s=cste
(P2,T2)
(P1,T1)
A'
P2
A'

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
80
5. Cycles des turbines gaz :
Une turbine gaz est constitue essentiellement d'un gnrateur de gaz chaud sous pression et
d'une turbine dans laquelle s'effectue la dtente des gaz.
Le gnrateur de gaz, gnralement constitu par une chambre de combustion, peut tre
associ la turbine, mais ces gaz peuvent provenir d'un moteur combustion interne et la
turbine a pour objet de rcuprer l'nergie de ces gaz (exemple: groupe de suralimentation de
moteur essence ou Diesel).
Dans la turbine combustion interne ou circuit ouvert, les gaz de combustion sont, aprs
leur dtente dans la turbine, vacus, soit directement dans l'atmosphre, soit aprs la
traverse d'un changeur de chaleur o s'effectue la rcupration d'une partie de leur chaleur.
La turbine gaz prsente certaines analogies avec la turbine vapeur, raction et sans
condenseur; elles ont en effet le mme principe de fonctionnement: dtente d'un fluide sous
pression (gaz chauds dans l'une, vapeur dans l'autre) travers des aubes directrices et des
ailettes tournantes. Toutefois, la pression des gaz l'entre de la turbine gaz est plus faible
que celle de la vapeur dans la turbine vapeur et la temprature des gaz est plus leve.
Les turbines gaz les plus courantes fonctionnent avec une combustion pression constante.
Une turbine de ce type se compose d'un compresseur C aspirant l'air l'tat 1 et le refoulant
l'tat 2 dans une chambre de combustion B et d'une turbine T dans laquelle les gaz se
dtendent de l'tat 3 l'tat 4 avant de s'chapper dans l'atmosphre.

air
C
1
2
combustible
B
3
gaz
T
4

Pour une combustion totale, avec un excs d'air normal de 10 20 %, la temprature
des gaz peut atteindre 1800 C, valeur beaucoup trop leve pour une tenue correcte des
aubages de la turbine. Aussi doit-on les refroidir jusqu' une valeur assez basse pour viter le
fluage des aubages.
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
81
Pour raliser ce refroidissement et atteindre des tempratures de gaz de lordre de 1000 C, on
utilise pour la combustion des excs d'air considrables, allant jusqu' 600 et mme 800 %.
Dans ces conditions, le rapport du poids du combustible au poids d'air introduit dans la
chambre de combustion ne prsente qu'une valeur trs faible, de l'ordre de 2 % environ. Il en
rsulte que les gaz de combustion alimentant la turbine prsentent des caractristiques
tellement voisines de celles de l'air que l'erreur commise en les assimilant de l'air dans les
calculs thermodynamiques relatifs aux turbines gaz est ngligeable. Par consquent, on
considre la turbine gaz comme une machine thermique gaz parfait dans laquelle le fluide
voluant (l'air) dcrit un cycle ferm au cours duquel il recevrait d'une source chaude une
quantit de chaleur pression constante gale sa variation d'enthalpie h
2-3

et restituant
l'atmosphre (source froide) une quantit de chaleur h
4-1

pendant l'chappement.

5.1. Cycle thorique:
On ralise le cycle de Joule avec une combustion pression constante qui se
compose de :
une compression adiabatique rversible (isentropique) 1-2 qui s'effectue dans le
compresseur,
un chauffement isobare 2-3 qui s'effectue dans la chambre de combustion;
une dtente isentropique 3-4 dans la turbine;
un refroidissement isobare 4-1 qui s'effectue dans l'atmosphre extrieure et qui
constitue l'volution fictive assurant la fermeture du cycle.
Si l'on considre que l'air aspir en 1 par le compresseur n'est pas diffrent de celui qui s'est
chapp de la turbine en 4 et s'est refroidi suivant 4-1 dans l'atmosphre, on peut admettre que
c'est le mme air qui a volu tout au long du circuit en dcrivant ainsi un cycle ferm 1-2-3-
4.
Ce cycle est reprsent sur le diagramme (P,V) et (T,S) :

Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
82
pression
P
volume
V
P1
P2
1
2
3
4
chappement
turbine
chambre de combustion
compresseur
temprature
T
entropie
S
p=P2
p=P1
1
2
3
4
T1
T2
T4
T3

D'aprs le premier principe appliqu aux systmes ouverts, les travaux changs par le
compresseur et la turbine, lors de transformations isentropiques, sont gaux la diffrence
d'enthalpie de l'entre la sortie.
- travail absorb par le compresseur : W
c
= h
2
- h
1

- travail fourni par la turbine (module) : |W|
T
= h
3
- h
4
.
On en dduit le travail utile obtenu au cours d'un cycle:
W
utile
= |W|
T
- W
c
= ( h
3
- h
4
) - ( h
2
- h
1
) = ( h
3
- h
2
) - ( h
4
- h
1
)

( h
3
- h
2
)est la chaleur de combustion Q
2-3

;
( h
4
- h
1
)est la chaleur perdue l'chappement Q
4-1
.
L'air est considr comme un gaz parfait, par consquent on peut utiliser la loi de Joule en
supposant que la chaleur massique pression constante C
p
de l'air reste constante et crire:
( h
3
- h
2
)= C
p
( T
3
T
2
)
( h
4
- h
1
)= C
p
( T
4
- T
1
)

On pose le rapport des tempratures extrmes: =
T
T
1
3

5.2. Rendement du cycle thorique:
le rendement du cycle est le rapport entre le travail utile rcupr et la quantit de chaleur
consomme dans la chambre de combustion Q
2-3

:
Thermodynamique
__________________________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________________
Jamel BESSROUR
83
T T
T T
h h
h h
Q
Wu
th
2 3
1 4
2 3
1 4
3 2
1 1
= =

Si dsigne le rapport des chaleurs massiques
c
c
v
p
, on note a =
( )
1
.
En utilisant les lois des transformations isentropiques appliques aux volutions 1-2 et 3-4
entre les pressions P
1
et P
2
, on pose:
T
T
p
p
T
T
r
a
4
3
1
2
1
2
=
|
|
\
|
= =
r
T T
T T
p
p
T
T
T
T
a
1 1
2 3
1 4
1
2
3
4
2
1
=
=
|
|
\
|
= =
Par consquent:

th
= 1 -
r
1

Le rendement dpend uniquement du taux de compression
p
p
1
2
, il augmente si r augmente.
Si 3
1
3
= = =
T
T
T
T
min
max
alors thoriquement r
max
= 3 et (
th
)
max
=
3
2
.

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Thermodynamique

dont le point dapplication se dplace de

, P et V sont relatifs la masse m , do :

. On a pris par convention une

ne dpend que de ltat initial et final. On pose, par

pour cette transformation rversible.

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