Relatrio 4 Diagrama de fase e Anlise trmica

Introduo
DTA uma tcnica em que a diferena de temperatura entre a substncia e um material de referncia so medidas como uma funo da temperatura, enquanto ambos so submetidos a um programa de temperatura controlada. A referncia pode ser alumina em p, ou simplesmente manter o cadinho vazio. A figura 1 mostra um esquema da configurao do ensaio, duas amostras colocadas no cadinho, a substncia a ser analisada e o material de referncia, e dois termopares (sensores de temperatura).

Figura 1 - Diagrama esquemtico do compartimento da amostra em anlise DTA

Durante aquecimento da amostra e da referncia a temperatura de ambas se mantm iguais at que ocorra alguma alterao fsica ou qumica na amostra. Caso a reao seja exotrmica, haver liberao de calor, e portanto, a amostra ficar com uma temperatura superior temperatura da substncia de referncia. Caso contrrio, em uma reao endotrmica, a temperatura da amostra ser inferior temperatura da referncia. Ou seja, mudanas na amostra tais como fuso, solidificao e cristalizao aparecem no grfico como picos. A curva DTA ento registrada tendo o tempo na abscissa, e V/mg ou a temperatura da amostra na ordenada. O uso principal da DTA detectar a temperatura inicial dos processos trmicos e classific-los como endotrmico ou exotrmico, reversvel ou irreversvel, transio de primeira ordem ou de segunda ordem, entre outras classicaes. Este tipo de informao faz com que a DTA seja extremamente valiosa na determinao de diagramas de fase, como pode ser observado na figura 2.

Idealmente a rea sob o pico da DTA deveria ser proporcional ao calor envolvido no processo que gerou tal pico. Porm, diversos fatores influenciam no grfico da DTA, inviabilizando a converso da rea sob o pico em calor.

Figura 2: (a) Diagrama de fase binrio contendo transformao euttica; (b) variao da temperatura versus tempo da amostra em estudo e da amostra de referncia e (c) a respectiva diferena de temperaturas entre as duas amostras em funo da temperatura.

Objetivos
Este experimento tem como objetivo aplicar o mtodo do DTA para identificar os processos endotrmicos e exotrmicos em uma amostra de Pb-Sn, bem como determinar sua composio, baseada no grfico DTA obtido e no diagrama de fases PbSn.

Metodologia Experimental
Foram introduzidas duas amostras em um equipamento da marca Netzsch, modelo STA 409, sendo uma a amostra de referncia (alumina em p) e a outra uma liga Pb-Sn de composio desconhecida. As amostra so submetidas a um programa de temperatura e um software compatvel com o equipamento acima mencionado fornece a curva DTA, que ser usada para determinar a composio da liga Pb-Sn.

Resultados
A curva DTA obtida pelo procedimento supracitado est mostrada na figura 3. Em vermelho aparece o programa temperatura no qual ambas as amostras foram submetidas. Na figura 4 apresentado a diagrama de fases do Pb-Sn, que ser utilizado na determinao da composio da liga em questo.

Figura 3: Curva DTA de uma amostra Pb-Sn de composio desconhecida

Figura 4: Diagrama de fases Pb-Sn

Analisando os picos do diagrama DTA podemos observar 4 picos, sendo dois associados ao aquecimento e dois ao resfriamento. Logo podemos concluir que existem duas transformaes de fase na liga analisada. Mantendo a nossa ateno no

resfriamento da liga, onde os picos esto mais ntidos, podemos observar que o primeiro pico de resfriamento ocorre a aproximadamente 275C e o segundo a 175C. Agora, voltando a nossa ateno para o diagrama de fases Pb-Sn, notamos que a liga Pb23Sn possui transformaes de fase em temperaturas prximas s obtidas analisando-se os picos DTA, ento, conclui-se que a liga analisada a Pb22Sn.

Figura 5: Termograma da amostra Pb puro, taxa de aquecimento e resfriamento de10C/min.

Figura 6: Termograma da amostra Pb61,9Sn, taxa de aquecimento e resfriamento de10C/min.

Observando os termogramas do chumbo puro e da liga Pb61,9Sn verificamos a existncia de apenas um pico de aquecimento e um de resfriamento em ambos, o que significa apenas uma transformao de fase. No caso do chumbo puro, os picos so

referentes fuso e a solidificao da amostra, que ocorre a 327,5C. J na liga Pb61,9Sn, o pico refere-se temperatura de fuso e solidificao da liga, que se encontra na composio euttica, tendo assim somente um pico. Isso pode ser comprovado pelo diagrama fases do PbSn.

Referncias
[1] Caram Rubens, Apostila experimento Diagrama de fase e Anlise trmica EM740. [2] Caponero Jefferson, A.S. Tenrio Jorge, Tcnicas de Anlise Trmica. [3] Viera Estfano, Anlise Trmica.