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Reaccin de valoracin
Ox1 + Re d 2 Re d1 + Ox2
Reaccin indicadora
pk3 Ox
OxH 2 + ne Red H + H +
ox Re d pK 2 pH pK1
OxH + ne Red H
Re d Ox pK1 pH pK 3
Si hacemos que
Potencial normal condicional = potencial normal mas( si la partcula intercambiada corresponde al Red) o menos ( si la partcula corresponde al Ox ) 0.059 * n de partculas / n de electrones.
H < pK ox 1 OxH 3 + ne Red H + 2 H + 0.059 3) log (R (OXH . H )2 ed H )( n (OxH 3 )= (Red H ) E = E0 + E0 = E 0 + 0.059 1 0.059 0 log = E + 2 pH 2 n n (H )
Potencial normal condicional = potencial normal + 0.059* n de particulas /n de electrones. Al corresponder los protones al reductor
ox ox pK 1 pH pK 2
OxH 2 + ne Red H + H +
1 E0 = E0 0.059 n
pH
ox Re d pK 2 pH pK1
OxH + ne Red H
2 E`0 = E0 Re d Ox pK1 pH pK 3
OxH + ne Red + H +
3 E0 = E0 0.056 n
pH
pH > pK 3 Ox + ne Red
4 E0 = E0
k2
10
7.3
k3
10
12.2
k4
10
9.2
0.1 c k1 .k2
x
AsO4H3( x) 1
k1 10
k1 .k2 .k3 10
3 .x
10
2 .x
AsO2H( x) 1
c k4 10
x
f( x)
log
AsO4H3( x) AsO2H( x)
E( x)
0.55
0.059 .x
E1( x)
EOx( x)
1.23
0.059 .x EH( x)
0.059 .x
1.2
0.9
O2/H2O
0.3
As(III) As0
As(v)
EOx( x ) 0.3
H+/H2
0.6
0.9
1.2
AsH3
0 2 4 6 x pH 8 10 12 14 14
1.5 1.5 0
Sistema IO3- /I2 / I IO3- + 6H+ 1/2I2 +3H2O E0=1.20 I2 2I- E0 =0.53 V
IO3-
I2
I-
La formacin de complejos modifica la concentracin del ion que participa en la reaccin redox .Por tanto la estabilidad de los complejos influye en el valor del potencial. Si los complejos de la forma oxidada o reducida tienen diferente estequiometra el valor del potencial depende de la concentracin de la partcula
0 0
6 x
10
12
14 14
Constantes Sistema Fe
Sistemas redox
pH < 2.3 Fe3+ +e Fe2+
E0=E0
2.3<pH<7.8 Fe(OH)3 + e Fe2+ +3OHE0= E1 -0.059* 3*pH pH> 7.8 Fe(OH)3 + e Fe(OH)2 +OHE0= E2-0.059pH
0.8 0.6 E1( x1 ) 0.4 E2( x2 ) E3( y ) 0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.6 0 0 2 4 6 8 10 12 14 14
x1 , x2 , y
Condiciones de reaccin
Establecer posibilidades de que exista reaccin redox Posibilidad de ser utilizada como reaccin de valoracin Establecer zona de mayor diferencia de potencial En el sistema yodato-yodo-yoduro IO3- +5I-+6H+ 3I2+3H2O Reaccin entre sistema Yodo y hierro
2Fe3+ +2I- 2Fe2+ + I2
2Fe(OH)3 +2I-+6H+ 2Fe2++I2+3H2O
I-
I2
IO3-
E Potencial V
0 2 4 6 8 10 12 14 0 0
Fe2+
Fe3+
I2
IO3-
0.36
0.72
1.08
1.44
1.8 1.8
E Potencial V