PRIMER INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA DETERMINACIN DEL pKa DE UN INDICADOR

Grupo 10 Integrantes: Sebastin Padilla Mario Sanhueza Fecha Realizacin: 14 deMarzo Fecha de entrega: 29 de Marzo Prof: Carlos Carlesi.

INTRODUCCIN
En general se puede considerar que los indicadores cido-base son compuestos que a pH bajos presentan una forma cida de distinto color que la forma bsica presente en disoluciones de pH alto. El cambio de estructura, que implica el cambio de color, tiene lugar en un intervalo de pH pequeo (1-2 unidades de pH alrededor del pK del indicador); en este intervalo de pH se encuentran presentes simultneamente las dos formas del indicador, la forma cida y la bsica. El equilibrio de ionizacin de un indicador se puede representar mediante la ecuacin [1]: HIn + H 2O In + H 3O + en la que HIn representa la molcula de indicador en su forma cida e In la molcula de indicador en su forma bsica. La constante de ionizacin correspondiente al equilibrio vendr expresada de forma aproximada por:

K=

[ H 3O + ][ In ] [ HIn ]

Se supone que las disoluciones son lo suficientemente diluidas como para que todos los coeficientes de actividad implicados sean muy prximos a la unidad. En estas condiciones es aplicable la ecuacin de Henderson - Hasselbalch para la disolucin de este indicador en agua: pH = pKa + log [ In ] [ HIn ]
Ec.1

por lo que si se dispone del valor de la relacin [ In ] [ HIn ] para un pH determinado, se podr conocer el valor del pK del indicador.

Objetivo: Determinar el PK del indicador Rojo de Metilo en soluciones de distinto pH

mediante ensayos espectrofotomtricos en el laboratorio y comparar este pK calculado con datos bibliogrficos.

Materiales y Reactivos:
7 Matraces de Aforo de 50 y 100 [ml] Propipeta Pipetas de 1, 2, 3, 5, 10, 20 y 25 [ml] Agua destilada cido Clorhdrico 0.1M y 0.01M cido Actico 0.02M Acetato de Sodio 0.04 y 0.01M Etanol 96% v/v Cristales de Rojo de Metilo Balanza Analtica Espectrofotmetro UV-visible PH-metro

Procedimiento Experimental
Primero que todo preparamos la solucin de rojo metilo que ser la solucin stock, para ello pesamos en la balanza analtica 0.1 g de cristales de rojo de metilo (dentro de un matraz de 100 ml para reducir errores), luego agregamos 30 ml etanol al 96% para disolver los cristales completamente y finalmente aforamos con agua destilada. Luego transvasamos 5 ml de la solucin stock a un matraz de 100 ml, agregamos 50 ml de etanol al 96% y aforamos con agua destilada. Esta ser la solucin estndar. Necesitamos conocer la longitud de onda en donde hay la mayor absorbancia para trabajar con el espectrofotmetro (Ver ilustracin 1). Para esto preparamos nuevas soluciones: tomamos 10 ml de la solucin estndar y 1 ml de cido clorhdrico 0.1[M] y aforamos en un matraz de 100 [ml]. Esta ser la solucin A (a un pH cido). Usando una celda de 1 [cm] determinamos el espectro de absorcin de esta solucin de 350 a 600 [nm] con el espectrofotmetro, se sigui una secuencia que fue medir la absorbancia de un blanco ajustando la trasmitancia a 100 [nm] (en este caso se tom como blanco agua destilada) y posteriormente la de la solucin recientemente preparada a una longitud de onda. Se repitieron estos pasos desde 350 [nm] hasta la longitud de onda de 600 nm, esto es para disminuir errores por una descalibracin del espectrofotmetro. Se tuvo cuidado de manipular las celdas con un pauelo para no ensuciarlas y alterar la lectura de las absorbancias. Nuevamente tomamos 10 ml de la solucin estndar junto con 25 ml de Acetato de Sodio 0.04 [M] y aforamos en un matraz de 100 ml. Esta ser la solucin B (a un

pH ligeramente bsico). Medimos la absorbancia de la solucin en los mismos rangos anteriores con las mismas precauciones.

Ilustracin 1: Lectura de absorbancias mediante el espectrofotmetro UV.

Despus de obtener las longitudes de onda donde ocurre la mayor absorbancia debemos conocer la absorbancia de la solucin A y B (a un PH cido y bsico). De la solucin A tomamos 10 [ml], 25 [ml] y 40 [ml] y los vertimos en matraces de aforo de 50 [ml] respectivamente, diluimos con cido clorhdrico hasta el aforo. Originamos las soluciones A1, A2 Y A3 respectivamente. De la solucin B tomamos 10 [ml], 25 [ml] y 40 [ml] y los vertimos en matraces de 50 ml, pero ahora diluimos con acetato de sodio 0.01 [M] hasta el aforo. Originamos las soluciones B1, B2 Y B3 respectivamente. Medimos la absorbancia de estas soluciones de la misma forma que se hizo para determinar la longitud de onda mxima para la solucin A y B, con las mismas precauciones. Finalmente preparamos 4 soluciones que contendrn 10 ml de solucin estndar, 25 [ml] de acetato de sodio 0.04 [M] y 50, 25, 10 y 5 [ml] de acido actico respectivamente. En cada matraz aforamos hasta los 100 ml con agua destilada. Se nombran como solucin 1, 2, 3 y 4. En total debemos haber preparado 12 soluciones (ver ilustracin 2).

Ilustracin 2: De izquierda a derecha; Soluciones A, A1, A2, A3; Soluciones B, B1, B2, B3; Soluciones 1, 2, 3, y 4. Delante de las soluciones anteriores de izquierda a derecha: Solucin estndar y solucin Stock.

Por ltimo volvemos a medir las absorbancias de estas soluciones y luego determinamos su pH con el pH-metro (Ver ilustracin 3).

Ilustracin 3: Medidor de pH, este medidor se vale de la electroqumica e las soluciones.

CLCULOS Y DATOS OBTENIDOS

Clculo masa de Acetato de sodio para solucin 0,04 M:
Ec. 2
masa = M PM V

masa = 0.04

mol g 82.03 0.2[ L] L mol

masa = 0.6562[ g ]

Clculo masa de Acetato de sodio para solucin 0,01M:

mol g 82.03 0.1[ L] L mol masa = 0.08203[ L] masa = 0.01

Clculo volumen Acido Acetico para solucin 0,02M: g p 1.05 L mol 10 = 17.4854 = 17.4854[ M ] [CH 3COOH ] = 100% g p 60.05 L mol Concentracinconocida Volumen requerido = Concentracin deseada Volumen aforo
17.4854[ M ] Volumen requerido = 0.02[ M ] 0.1[ L]

Ec. 3

Volumen requerido = 0.00011[ L] = 0.11[mL]

Clculo de soluciones de HCl:

1M 17.4854[ M ] Volumen requerido = 1[ M ] 100[mL ]

Volumen requerido = 8.73[mL ]

0,1M 1[ M ] Volumen requerido = 0.1[ M ] 100[mL ]

Volumen requerido = 10`[mL]

0,01M 0.1[ M ] Volumen requerido = 0.01[ M ] 100[mL]

Volumen requerido = 10[mL]

Tabla 1: Medicin de la absorbancia en soluciones A y B desde 350[nm] a 600[nm].

[nm]
350 375 400 410 420 425 430 450 475 500 510 520 530 550 575 600

Solucin A 0.025 0.014 0.010 0.020 0.021 0.026 0.030 0.057 0.124 0.196 0.212 0.223 0.222 0.201 0.085 0.012

Solucin B 0.052 0.078 0.099 0.105 0.107 0.107 0.107 0.101 0.066 0.027 0.026 0.011 0.006 0.002 0 0

Grfico 1: Absorbancia de solucin A y B v/s Longitud de onda empleada.

Se observa en el grfico que existen un mximo para la solucin A y B, esto es:

A = 520[nm ] B = 425[nm ]
Tabla 2: Absorbancias medidas por concentracin a diferentes pH y a las longitudes de onda mximas:

Solucin

A1

A2

A3

B1

B2 0,5 0

B3 0,2 0.002

0,8 0,5 0,2 0,8 0.182 0.120 0.054 0.014 a [nm ]

[]

b [nm] 0.017 0.004 0.004 0.082 0.053 0.023

Graficamente:
Grfico 2: Concentracin v/s Absorbancia

De este grfico calcularemos la absorbancia de la solucin A y B a concentracin 1 a

= 520[nm] y = 425[nm] mediante una regresin lineal:

d A. HMR : 0.2133x + 0.012
R 2 = 0.9996 d A.MR : 0.0216x 0.0025

Ec. 4 Ec. 5

R 2 = 0.7860 d B. HMR : 0.0200x 0.0046 R 2 = 0.9998 d B.MR : 0.0983x + 0.0035 R = 0.6279

2

Ec. 6 Ec. 7

Con: d A. HMR : Absorbancia de A a A d A. MR : Absorbancia de A a B d B. HMR : Absorbancia de B a A d B. MR : Absorbancia de B a B

Tabla 3: Absorbancias de A y B a concentracin 1.

d A. HMR
d A.MR

0.2253 0,0191 0,0154 0,1018

d B. HMR
d B.MR

Adicionalmente contamos con estos datos:

Tabla 4: Absorbancias de soluciones 1, 2 3 y 4.

Solucin
= 520[nm ] = 425[nm]

1 0.180 0.056

2 0.156 0.066

3 0.104 0.072

4 0.075 0.093

Tabla 5: pH de soluciones 1, 2, 3 y 4

Solucin 1 2 3 4

pH 4.27 4.60 5.06 5.30

Con los datos que obtuvimos podemos recurrir a relaciones matemticas para poder calcular el pK del rojo de metilo, consultando la bibliografa, estas son:

A A = d A HMR [HMR ] + d A MR MR A B = d B HMR [HMR

Ec. 8 Ec. 9 Ec. 10

] + d B MR

[MR ]

( MR ) pK a = pH log ( HMR )

Calculando para cada situacin:

0 .180 = 0 . 2253 [HMR ] + 0 . 0191 MR

[HMR ] = 0 .7620

0 . 056 = 0 . 0154 [HMR ] + 0 . 1018 MR 0 .156 = 0 .2253 [HMR ] + 0 . 0191 MR

[ [ [

] ] ] ]

[MR ] = 0 .4348

[ [

[HMR ] = 0 .6457

0 . 066 = 0 . 0154 [HMR ] + 0 . 1018 MR 0 .104 = 0 .2253 [HMR ] + 0 . 0191 MR

[MR ] = 0 .5506

[HMR ] = 0 .4068

0 . 072 = 0 . 0154 [HMR ] + 0 . 1018 MR 0 .075 = 0 .2253 [HMR ] + 0 . 0191 MR

[MR ] = 0 .6457

[HMR ] = 0 .2588

0 . 093 = 0 . 0154 [HMR ] + 0 . 1018 MR

[MR ] = 0 .8744

Aplicando la Ec 1: pK a = pH log
pK a solucin1 = 4.51366 pK a solucin 2 = 4.66919 pK a solucin 3 = 4.85935 pK a solucin 4 = 4.77125

( MR ) ( HMR )

Obteniendo un promedio:

( pK a solucin1 + pK a solucin 2 + pK a solucin 3 + pK a solucin 4) = 4.70333 4

pK a bibliogrfico [2]: 5.0

%error =

5 4.70333 100 = 5.9344 % 5

COMENTARIOS
En esta experiencia de laboratorio, dada la cantidad de soluciones que hay que preparar y material volumtrico que manipular, esto es, desde seleccionar el soluto, pesarlo o pipetearlo, transvasarlo y por ultimo aforar el recipiente que lo contiene y medir sus propiedades con instrumentos sensibles tratando de hacerlo lo ms correctamente tiende a generar inexactitudes que se van sumando por la cantidad de pasos secuenciales que hay que seguir. Creemos que eventualmente con un mejor nivel de prctica se pueden lograr resultados ms cercanos a los bibliogrficos[2]. Adems hay que considerar que el material volumtrico que usamos no es perfecto, que los valores bibliogrficos se sustentan en mediciones de laboratorio con implementos ms sofisticados y con un equipo de trabajo mejor capacitado. Tambin es importante sealar que hace tiempo que no trabajabamos en el laboratorio. Respecto a las regresiones lineales nos dimos cuenta que a una concentracin cercana a 0.5 la absorbancia a las longitudes de onda de trabajo caan notoriamente, creemos que esto se debe a que se form una solucin tampn, osea que tenemos al indicador en su forma cida y bsica al mismo tiempo y por ende al leer la absorbancia no tendremos valores consecuentes porque estamos trabajando con longitudes especificas tanto para el indicador en su forma cida y bsica en estado puro.

CONCLUSIONES
Frente al problema de determinar qu cantidad de soluto hay en una solucin en donde no se conocen muchos datos al respecto y adems este soluto es un indicador cido base la espectrofotometra es una opcin ya que se vale de que todas las sustancias absorben energa radiante, adems que esta absorcin se puede relacionar con el pH, as que por esta razn trabajamos con el indicador en su forma cida y bsica para poder ver qu es lo que pasa con la absorbancia a distintas concentraciones y forma del indicador con respecto a una longitud de onda y as poder llegar a un valor concreto de pKa. Concluimos que el error que obtuvimos (5.9344%) fue debido a la manipulacin de los instrumentos y a nuestra poca experiencia trabajando con instrumentos de gran precisin.

BIBLIOGRAFA
[1]http://www.uv.es/qflab/2009_10/descargas/cuadernillos/qf1_innovacion/castellano/3 -pKindicador.pdf 25/03/2011 [2]http://docencia.udea.edu.co/cen/QuimicaAnaliticaI/herramientas/herramientas1.htm 25/03/2011