OTROS PROCESOS Y TRATAMIENTOS DEL GAS NATURAL

INDICE

Introduccin Pag 3 JustificacinPag. 4 Procesos de remocin.Pag. 8 Criterios para la seleccin de procesosPag. 9 Proceso de endulzamiento en lecho slido Pag. 10 Proceso hierro - esponja..Pag. 11 Procesos de absorcin fsica..Pag. 12 Procesos de agua limpia (Aquasorption) .Pag. 13 Proceso con selexol (solvente) ..Pag. 13 Proceso de absorcin qumicaPag. 14 Procesos del carbonato caliente..Pag. 16 Procesos Colmes - Stretford Pag. 17 Conclusin..Pag. 18 Bibliografia..Pag. 18

INTRODUCCION Los procesos utilizados en el endulzamiento del gas natural son seleccionados de acuerdo al gas cido que se quiera remover y al grado de separacin. Para eso hay que tener en cuenta los siguientes tipos de separacin: 1. Se desea separar slo H2S. 2. Se desea separa H2S y otros compuestos de azufre. 3. Se desea separar slo CO2. 4. Se desea separar todos los gases cidos. Para las dos primeras separaciones se emplea lecho slido tales como: esponja de Hierro, oxido de zinc o mallas moleculares, siempre y cuando las concentraciones de estos gases cidos sea baja (< 300 ppm); Para la separacin del tipo 3 se utiliza carbonato de potasio y para la separacin de tipo 4 se utilizan las aminas.

JUSTIFICACION

Esta unidad est destinada a estudiar los procesos de eliminacin de compuestos cidos contenidos en el gas natural tales como el dixido de carbono, monxido de carbono, y sulfuro de hidrgeno o cido sulfhdrico, que son causantes de la corrosin de los equipos. Estos procesos se denominan de endulzamiento o

desacidificacin del gas natural. Tambin se describen los diferentes procesos comerciales de endulzamiento y se propone el diseo de los sistemas de endulzamiento y el dimensionamiento de los equipos que lo componen.

1.-QUE ES EL GAS ACIDO? Es un componente indeseable del gas natural. Como ser dixido de carbono, acido sulfhdrico y mercaptanos. Provocan dao a las caeras y al equipo. Existen normas que establecen los porcentajes aceptables de estos componentes para las diferentes operaciones y comercializacin del gas natural. 1.1-FORMACION DEL GAS ACIDO.

La relacin tiempo-temperatura para la maduracin de los hidrocarburos se representa en este diagrama. Si sedimentos orgnicos se mantienen entre 150C a 200C durante 1 milln de aos, entonces se formar el petrleo. Si la temperatura excede los 200C, se formar gas. Sin embargo si la temperatura sube an ms, se formar gas cido. Si por el contrario las capas fuentes de material orgnico se encuentran a solamente 100C, entonces harn falta 100 millones de aos para que maduren hasta convertirse en hidrocarburos

1.2.-OTROS COMPONENTES Sulfuro de Carbonilo (C0S) Compuesto inestable Corrosivo Formado por CO2 + H2S Altamente inflamable

Mercaptanos (RSH) Etilmercaptano el mas comn olor desagradable corrosivo inestable

Disulfuro de Carbono (CS2) Daino en intercambiadores de calor Envenenador de catalizadores

Nitrgeno (N2) Oxgeno (02) Monxido de Carbono (C0)

2.-CONTENIDO DE GASES ACIDOS

GAS ACIDO Gas proveniente del pozo CONCENTRACION > 7% de CO2 > 700 ppmv CO2 Gas apto para transporte por tuberas, API RP5) CONCENTRACIN de 3% de C02 300 ppmv CO2 Segn la GPSA se considera gas cido a aquel cuerpo gaseoso cuya concentracin de H2S GAS ACIDO Gas proveniente del pozo CONCENTRACION > 1 granos/100 pc > 16 ppmv Gas apto para transporte por tuberas ( API RP5) CONCENTRACIN <=0.25granos/100 pc <= 4 ppmv

3.-PROCESO DE ENDULZAMIENTO DE GAS NATURAL Es todo el procedimiento que se realizan dentro de una planta de tratamiento de acondicionar el gas natural para su transporte, exportacion y consumo. Un procesode endulzamiento se puede decir, en general, que consta de cinco etapas I) Endulzamiento. Donde se le remueve por algn mecanismo de contacto el H2S y el CO2 al gas ii) Regeneracin. En esta etapa la sustancia que removi los gases cidos se somete a un proceso de separacin donde se le remueve los gases cidos con el fin de poderla reciclar para una nueva etapa de endulzamiento. iii) Recuperacin del Azufre. Como el H2S es un gas altamente txico y de difcil manejo, es preferible convertirlo a azufre elemental (solido o liquido ) iv) Limpieza del gas de cola. El El gas de cola al salir de la unidad de limpieza debe contener solo entre el 1 y 0.3% del H2S removido. La unidad de limpieza del gas de cola solo existir si existe unidad recuperadora. v) Incineracin: aun as no es recomendable descargarlo a la atmsfera y por eso se enva a una unidad de incineracin donde mediante combustin el H2S es convertido en SO2. Esta unidad debe estar en toda planta de endulzamiento.

4.- TIPOS DE PROCESOS Son aquellos procesos que se emplean para la remocin de gases cidos se consideran los siguientes : 1.- PROCESOS CON SOLVENTES QUIMICOS-Los componentes cidos del gas natural reaccionan qumicamente con un componente activo, para formar compuestos inestables en un solvente que circula dentro de la planta 2.- PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS. La principal atraccin de los procesos de solventes fsicos es la remocin bruta de gas cido con alta presin parcial. La mayora de los solventes comerciales que se utilizan no son corrosivos y pueden deshidratar gas simultneamente.

3.- PROCESOS CON SOLVENTES MIXTOS.-

Los procesos hbridos trabajan con combinaciones de solventes fsicos y qumicos y, naturalmente, presentan las caractersticas de ambos. 4.- PROCESO DE CONVERSION DIRECTA.- se caracterizan por la selectividad hacia la remocin del sulfuro de hidrgeno (H2S). El H2S es removido preferencialmente de la corriente de gas, por un solvente que circula en el sistema

5.- MEMBRANAS.Las membranas separan en gas por la diferencia entre las tasas a las que los gases se difuminan a lo largo de las cintas, los gases rpidos se renen en la corriente permeada y los gases lentos quedan en la corriente no permeada. Las membranas consisten en una cinta de polmero ultra delgado en el tope de un sustrato poroso delgado Las dimensiones tpicas es de 4 a 8 pulgadas de dimetro y de 10 a 20 pies de largo.

5.- FACTORES QUE SE CONSIDERAN PARA LA SELECCIN 1.- regulaciones de contaminantes en el ambiente. 2.- tipo y concentracion de impurezas de gas acido. 3.- volumen de gas a ser procesado. 4.-corrosion 5.-requerimiento de selectividad 6.- costo de capital y operacin.

6.-DESCRIPCIN DE LOS PROCESOS POTENCIALES PLANTA DE ENDULZAMIENTO CON AMINA

7.-PROCESO DE ENDULZAMIENTO EN LECHO SLIDO En estos procesos el gas agrio se hace pasar a travs de un filtro que tiene afinidad por los gases cidos y en general por las molculas polares presentes en el gas entre las que tambin se encuentra el agua. El ms comn de estos procesos es el de las mallas moleculares aunque algunos autores tambin clasifican el proceso del hierro esponja en esta categora Aunque son menos usados que los procesos qumicos presentan algunas ventajas importantes tales como: Simplicidad, alta selectividad (solo remueven H2S) y la eficiencia del proceso no depende de la presin. Se aplica a gases con concentraciones moderadas de H2S y en los que no es necesario remover el CO2. 7.1.-Proceso hierro esponja Este proceso es aplicable cuando la cantidad de H2S es baja (unas 300 ppm) y la presin tambin. Requiere la presencia de agua ligeramente alcalina. Es un proceso de adsorcin en el cual el gas se hace pasar a travs de un lecho de madera triturada que ha sido impregnada con una forma especial hidratada de

Fe2O3 que tiene alta afinidad por el H2S. La reaccin qumica que ocurre es la siguiente: Fe2O3 + 3H2S Fe2S3 + 3H2O La temperatura se debe mantener por debajo de 120 F pues a temperaturas superiores y en condiciones cidas o neutras se pierde agua de cristalizacin del xido frrico. El lecho se regenera circulando aire a travs de l, de acuerdo con la siguiente reaccin: 2Fe2S3 + 3O2 2Fe2O3 + 6S La regeneracin no es continua sino que se hace peridicamente, es difcil y costosa; adems el azufre se va depositando en el lecho y lo va aislando del gas. El proceso de regeneracin es exotrmico y se debe hacer con cuidado, inyectando el aire lentamente, para evitar que se presente combustin. Generalmente, despus de 10 ciclos el empaque se debe cambiar. En algunos diseos se hace regeneracin continua inyectando O2 al gas agrio. Las principales desventajas de este proceso son:

Regeneracin difcil y costosa Prdidas altas de presin Incapacidad para manejar cantidades altas de S Problemas para el desecho del S pues no se obtiene con la calidad adecuada para venderlo.

Una versin ms reciente de adsorcin qumica con xido de hierro utiliza una suspensin de este adsorbente, la cual satura un lecho de alta porosidad que se utiliza para garantizar un contacto ntimo entre el gas agrio y la suspensin de xido de hierro. El proceso sigue siendo selectivo ya que solamente adsorbe el H2S y no el CO2, por tanto se puede usar para remover H2S cuando hay presencia de CO2; pero tiene la ventaja que en la reaccin no produce SO2. El gas proveniente de un separador gas-lquido se hace pasar por un despojador de entrada con el fin de hacerle una remocin adicional de lquido que no se pudo retirar en el separador Gas-lquido; al salir del despojador el gas est saturado con los componentes condensables y se hace pasar por un sistema de calentamiento para que cuando entre a la torre est subsaturado con tales componentes y as evitar que en la contactora el gas pueda llevar lquidos que afectaran el proceso; del sistema de calentamiento el gas entra a la contactora por su parte inferior.

Luego se tiene un empaque con anillos de prolipropileno de una alta porosidad, sostenido en su parte inferior y superior por bafles horizontales de acero perforados para permitir el paso del Gas. La porosidad de este empaque es de ms del 90% y su funcin es servir como medio para que la lechada de xido de hierro y el gas establezcan un contacto ntimo. La torre adems dispone de conexiones para inyeccin de qumicos en caso de que sea necesario para mejorar el proceso y vlvulas de muestreo para verificar el nivel de lechada en el empaque. La lechada se prepara en el tanque de mezcla con agua fresca y polvo de xido de hierro en una proporcin 4 a 1 por volumen; para garantizar una buena suspensin del xido en el agua sta se recircula con la bomba por el fondo al tanque a travs de boquillas mientras se agrega el xido por la parte superior. Una vez lista la suspensin se inyecta al empaque de la torre y cuando el proceso est en marcha el gas se encargar de mantener las partculas de xido de hierro en suspensin. Adems del H2S que se le remueve al gas durante el proceso en l tambin se le retira parte del vapor de agua; de todas maneras el gas que sale de la contactora generalmente pasa a una unidad de deshidratacin. Cuando el gas empieza a salir con un contenido alto de H2S, o sea cuando la suspensin ha perdido efectividad para removerlo, se debe proceder al cambio de lechada de la siguiente manera: se cierra la entrada de gas cido al despojador de entrada, se despresuriza la torre a unas 100 lpc., se remueve la lechada gastada de la contactora a travs de una vlvula de drenaje para ello, manteniendo la torre presurizada con un colchn de gas a 100 lpc., despus de retirada la lechada agotada se despresuriza completamente la torre y se inyecta la nueva suspensin que ya se ha preparado en el tanque de mezcla. Esta operacin dura unas dos horas y para evitar parar el proceso se debern tener dos contactoras. 8.-PROCESOS DE ABSORCIN FSICA La absorcin fsica depende de la presin parcial del contaminante y estos procesos son aplicables cuando la presin del gas es alta y hay cantidades apreciables de contaminantes. Los solventes se regeneran con disminucin de presin y aplicacin baja o moderada de calor o uso de pequeas cantidades de gas de despojamiento. En estos procesos el solvente absorbe el contaminante pero como gas en solucin y sin que se presenten reacciones qumicas; obviamente que mientras ms alta sea la presin y y la cantidad de gas mayor es la posibilidad de que se disuelva el gas en la solucin. Los procesos fsicos tienen alta afinidad por los hidrocarburos pesados. Si el gas a tratar tiene un alto contenido de propano y compuestos ms pesados el uso de un solvente fsico puede implicar una prdida grande de los componentes ms

pesados del gas, debido a que estos componentes son liberados del solvente con los gases cidos y luego su separacin no es econmicamente viable. El uso de solventes fsicos para endulzamiento podra considerarse bajo las siguientes condiciones: Presin parcial de los gases cidos en el gas igual o mayor de 50 Lpc. Concentracin de propano o ms pesados baja. Solo se requiere remocin global de los gases cidos ( No se requiere llevar su concentracin a niveles demasiado bajos) Se requiere remocin selectiva de H2S 8.1.-Procesos de agua limpia (Aquasorption) Es un proceso de absorcin fsica que presenta las siguientes ventajas: como no hay reacciones qumicas los problemas de corrosin son mnimos y el lquido usado se regenera hacindolo pasar por un separador para removerle el gas absorbido, no se requiere aplicacin de calor o muy poca, es un proceso bastante selectivo. La principal desventaja es que requiere una unidad recuperadora de azufre. El proceso es efectivo a presiones altas, contenidos altos de gases cidos y relaciones H2S/CO2 altas. Algunas veces se recomienda combinar este proceso con el de aminas para reducir costos. En el proceso el gas cido es enviado de abajo hacia arriba en la torre y hace contacto con el agua que viene de arriba hacia abajo. El gas que sale por la parte superior de la torre est parcialmente endulzado y se enva a la planta de aminas para completar el proceso de endulzamiento. El agua que sale del fondo de la torre se enva a un separador de presin intermedia para removerle los hidrocarburos disueltos y al salir de ste se represuriza para enviarla a un separador de presin baja donde se le remueven los gases cidos y de aqu el agua ya limpia se recircula a la torre.

8.2.- Proceso con selexol (solvente) Usa como solvente un dimetil eter de polietilene glicol (DMPEG). La mayora de las aplicaciones de este proceso han sido para gases agrios con un alto contenido de CO2 y bajo de H2S. La solubilidad del H2S en el DMPEG es de 8 10 veces la del CO2, permitiendo la absorcin preferencial del H2S. Cuando se requieren contenidos de este contaminante para gasoducto en el gas de salida del proceso se le agrega DIPA al proceso; con esta combinacin la literatura reporta que simultneamente con bajar el contenido de H2S a los niveles exigidos se ha logrado remover hasta un 85% del CO2. Ventajas del Selexol: Selectivo para el H2S No hay degradacin del solvente por no haber reacciones qumicas

 No se requiere reclaimer. Pocos problemas de corrosin El proceso generalmente utiliza cargas altas de gas cido y por lo tanto tiene bajos requerimientos en tamao de equipo. Se estima que remueve aproximadamente el 50% del COS y el CS2. Desventajas del Selexol. Alta absorcin de Hidrocarburos. Los procesos de absorcin fsicos son ms aplicables cuando los contenidos de etano e hidrocarburos ms pesados son bastante bajos. Requiere presiones altas ( mayores de 400 LPC.) Solvente ms costoso que las aminas En algunos casos se ha presentado acumulacin de azufre en el solvente y depositacin de azufre en los equipos. Baja remocin de mercaptanos Se debe usar gas de despojamiento en el proceso de regeneracin. 9.-PROCESOS CON SOLVENTES QUMICOS

MEA (MONOETANOLAMINA) Es un compuesto qumico orgnico que es tanto una amina primaria, (debido a un grupo amino en su molcula) como un alcohol primario (debido a un grupo hidroxilo). Como en el caso de otras aminas, la monoetanolamina acta como una base dbil. La etanolamina es un lquido txico, inflamable, corrosivo, incoloro y viscoso, con un olor similar al amonaco

MEA (MONOETANOLAMINA La MEA, es la base ms fuerte de las diferentes aminas y ha tenido un uso difundido especialmente cuando la concentracin del gas cido es pequea. Por su bajo peso molecular tiene la mayor capacidad de transporte para gases cidos con base a peso o volumen, lo que significa menor tasa de circulacin de amina para remover una determinada cantidad de gases cidos.

DGA (DIGLICOLAMINA) CARACTERISTICAS: La reaccin de la DEA con COS y CS2 es ms lenta que con la MEA y los productos de la reaccin son distintos, lo cual causa menores prdidas de amina al reaccionar con estos gases. Tiene una presin de vapor ms baja, por lo cual las prdidas de solucin de amina por evaporacin son menores y funciona bien en absorbedores de baja presin. La DEA se degrada en igual forma que la MEA, pero los productos de degradacin tienden a hervir a la misma temperatura, lo cual hace muy difcil separarlos por destilacin y no se usan sistemas de recuperacin (reclaimer). DESVENTAJA DEL DGA La desventaja de la DGA es la gran solubilidad de fracciones del C3+ comparado con el uso de MEA, DEA, etc. La DGA tambin se ajusta al tratamiento de lquidos. El gas y el condensado se pueden poner en contacto con el solvente, agreando un sistema comn de regeneracin. Las soluciones de DGA en agua son trmicamente estables a 400oF, pero se congelan a 40oF. Ello implica que el operador debe estar familiarizado con las condiciones de trabajo de la solucin que utiliza.

DEA (DIETANOLAMINA) La DEA es mucho menos corrosiva que la MEA, pero la solucin se vuelve muy viscosa en concentraciones altas. La reaccin de DEA con COS y CS2 es ms lenta que con la MEA, y los productos de la reaccin son distintos, lo que causa menores prdidas de amina al reaccionar con estos gases. Tiene una presin de vapor ms baja, por lo cual las prdidas de solucin de amina por evaporacin son menores, y funciona bien en absorbedores de baja presin. La DEA se usa para endulzar corrientes de gas natural que contengan un total de 10% o ms de gases cidos a presiones de operacin de unos 2,4 kg/cm2 o mayores.

ADIP (DIISOPROPANOLAMINA, ACTIVADA) La DIPA es una amina secundaria como la DEA, tiene una gran capacidad para transportar gas cido, pero debido al alto peso molecular del solvente, requiere de tasas msicas muy altas. Este proceso es ampliamente usado para la remocin selectiva del sulfuro de hidrgeno de gases de refinera con altas concentraciones de H2S/CO2. El COS se remueve parcialmente (20-50%), pero es posible lograr concentraciones ms bajas de H2S MDEA (METILDIETANOLAMINA) La metildietanolamina, es una amina terciaria que reacciona lentamente con el CO2, por lo tanto para removerlo, se requiere de un mayor nmero de etapas de equilibrio de absorcin. Su mejor aplicacin es la remocin selectiva del H2S cuando ambos gases estn presentes (CO2 y H2S). Una ventaja de la MDEA, para la remocin del CO2 es que la solucin contaminada o rica se puede regenerar por efectos de una separacin flash. Otra ventaja que puede ofrecer la MDEA sobre otros procesos con amina es su selectividad hacia el H2S en presencia de CO2. En estos casos la MDEA es ms favorable.

9.1.-CARBONATO POTASICO CALIENTE (HOT POT) El proceso original de Carbonato Potsico Caliente para el tratamiento del gas fue desarrollado a comienzo de 1950, por Benson y Field del bureau of mina de EUA. El uso de una solucin simple de carbonato es una tecnologa sometida al pago de una patente. El proceso de BENFIELD, incorporar aditivos que requieren de etapas de adsorcin y desorcion tambin llevan inhibidores incorporados. El dixido de carbono se puede reducir a 500ppm, y en el gas tratado. El proceso sirve para la remocin de CO2, H2S COS, CS2 y RSH del gas natural, pero, cuando se necesitan niveles bajos de H2S y de la remocin de COS o mercaptanos, pueden hacer falta dos o tres etapas de absorcin.

9.2.-Procesos Colmes Stretford Es el ms conocido de los mtodos de conversin directa y en el se usa una solucin 0.4 N de Na2CO3 y NaHCO3 en agua. La relacin es una funcin del contenido de CO2 en el gas. Una de las ventajas del proceso es que el CO2 no es afectado y continua en el gas, lo cual algunas veces es deseable para controlar el poder calorfico del gas. El gas agrio entra por el fondo de la contactora y hace contacto en contracorriente con la solucin del proceso. Con este proceso se pueden tener valores de concentracin de H2S tan bajos como 0.25 granos/100 PC (4PPM) hasta 1.5 PPM. La solucin permanece en la contactora unos 10 minutos para que haya contacto adecuado y se completen las reacciones y luego al salir por el fondo se enva a un tanque de oxidacin, en el cual se inyecta oxgeno por el fondo para que oxide el H2S a Azufre elemental; el mismo oxgeno inyectado por el fondo del tanque de oxidacin enva el azufre elemental al tope del tanque de donde se puede remover. Ventajas del Proceso Buena capacidad para remover H2S. Puede bajar su contenido a menos de 2PPM. Proceso Selectivo no remueve CO2. No requiere unidad recuperadora de azufre. Bajos requisitos de equipo. No requiere suministro de calor ni expansin para evaporacin El azufre obtenido es de pureza comercial pero en cuanto a su color es de menor calidad que el obtenido en la unidad recuperadora de azufre. Desventajas del Proceso Es complicado y requiere equipo que no es comn en operaciones de manejo. El solvente se degrada y el desecho de algun as corrientes que salen del proceso es un problema; est en desarrollo un proceso que no tiene corrientes de desecho. Los qumicos son costosos. El proceso no puede trabajar a presiones mayores de 400 Lpca. Las plantas son generalmente de baja capacidad y el manejo del azufre es difcil.

10.-CONCLUSION El proceso de endulzamiento del gas natural, es uno de los proceso de mayor importancia, que debe de ser sometido el gas natural, ya que el mismo implica la remocin de los gases cidos de la corriente del gas. Esta remocin puede realizar a travs de varios procesos, como lo son la absorcin de los gases cidos,con solventes qumicos, fsicos y mixtos. Cuando la absorcin ocurre con solventes qumicos, se realiza una reaccin qumica entre el solvente y los gases que se desea remover, luego este proceso esa regularizado por la estequiometria de la reaccin, lo importante, que despus se tiene que aplicar calor para poder resorber el solvente y eliminar los gases de la corriente. Cuando se habla de solventes qumicos es imposible no mencionar a las aminas, tanto primarias, secundarias y terciarias y su selectividad hacia el dixido de carbono o sulfuro de hidrgeno.El proceso de endulzamiento implica tambin procesos de absorcin, lecho fijo o lecho seco, en donde se utilizan los tamices moleculares, o membrana, desde luego hay que tener en cuenta, cuando se pueden utilizar algunos de estos procesos, teniendo en cuenta los costos energticos y otros. En la actualidad se habla mucho de las reacciones de conversin directa del sulfuro de hidrgeno y su posterior recuperacin del azufre, y su gran utilidad para la produccin de cido sulfrico en los centros petroqumicos. La utilizacin de los secuestrantes qumicos, como la triazina, para la eliminacin del sulfuro de hidrgeno, juega desde luego un gran papel, en los procesos de tratamientos del gas natural, quizs habr que estudiar mucho, para poder comprender los mecanismos de reaccin, entre la molcula de triazina y el sulfuro de hidrgeno, pero nadie duda de su gran utilidad.

11.-BIBLIOGRAFIA Endulzamiento del Gas Natural, Por Profesor Marcas J. Martnez. Publicado por Ingenieros Consultores SRL, Maracaibo Venezuela 1994.