A Qumica no Efeito Estufa

Mario Tolentino, Romeu C. Rocha-Filho

Originalmente publicado em Qumica Nova na Escola, n. 8, novembro 1998 Apoio: Sociedade Brasileira de Qumica Edio: Leila Cardoso Teruya Coordenao: Guilherme Andrade Marson

Nas ltimas dcadas, a polmica sobre um possvel aquecimento global do nosso planeta, decorrente de uma exacerbao do efeito estufa, passou a fazer parte das preocupaes da humanidade, com constante cobertura pela mdia. Mas como ocorre o efeito estufa e a que se deve sua provvel exacerbao? O que uma estufa Nos pases de inverno rigoroso, os cultivadores de legumes e plantas ornamentais constroem estruturas recobertas por painis de vidro transparente, alguns dos quais podem ser abertos de forma controlada na parte superior da estrutura. Durante os perodos de baixas temperaturas, a luz e o calor do sol penetram no interior e aquecem o ar, as plantas e as estruturas de suporte. Essa energia fica aprisionada e a temperatura da estufa regulada pela abertura adequada de alguns dos painis mveis de vidro, o que permite a sada do ar aquecido. Portanto, as chamadas estufas funcionam basicamente evitando que a circulao do ar resfrie o ambiente. Sol, atmosfera e superfcie terrestres: uma interao vital O planeta Terra apresenta certas caractersticas que o tornam nico no Sistema Solar. A atmosfera terrestre,por sua composio e estrutura, interage simultaneamente com a radiao solar e a superfcie terrestre, estabelecendo um sistema de trocas energticas que explica muitos fenmenos que afetam a vida no planeta. A distribuio espectral da radiao solar (Figura 1) vai desde o ultravioleta at o infravermelho, com predominncia da luz visvel (0,4 m a 07 m). Essa distribuio, conforme previsto pela teoria da radiao trmica (a primeira aplicao da mecnica quntica, feita por Planck em 1900), aproxima-se da de um corpo negro a uma temperatura de cerca de 6 000 C. Da radiao que atinge a Terra, cerca de 70 por cento absorvida (51 por cento pela superfcie e 19 por cento pela atmosfera). A frao da energia solar absorvida na superfcie aquece o planeta e provoca reaes qumicas e transformaes fsicas.

Figura 1: Comparao entre as intensidades dos espectros da radiao solar e terrestre. Em funo de sua maior temperatura superficial, o Sol emite cerca de 160 mil vezes mais radiao que a Terra e de comprimentos de onda menores (mais energtica). [Adaptado de Lutgens e Tarbuck, 1998, p. 34.]

A Terra: uma grande estufa O planeta irradia para o espao uma quantidade de energia igual que absorve do sol. Essa irradiao ocorre sob a forma de radiao eletromagntica na faixa do infravermelho, principalmente entre 4 mm e cerca de 100 m (Figura 1), com uma distribuio espectral, por sua vez, prxima daquela de um corpo negro a -18 C, uma temperatura muito mais baixa que a temperatura mdia da Terra, cerca de 15 C. Essa diferena de 33 C causada pelo famoso efeito estufa, sem o qual muito provavelmente no haveria vida como a conhecemos. A Terra funciona, portanto, como um irradiador de infravermelho que iria todo para o espao, no fosse a presena na atmosfera de alguns gases que absorvem grande parte dessa radiao e, conseqentemente, aquecem-na. De certo modo, a atmosfera transforma a Terra numa enorme estufa. Se compararmos as temperaturas existentes em Marte, poderemos avaliar o papel de verdadeiro cobertor que a atmosfera representa. No planeta vermelho, cuja

atmosfera muito rarefeita, a temperatura mdia na superfcie de -53 C, somente 3 C acima da temperatura de irradiao de -56 C (obtida a partir do espectro de emisso por comparao com o de um corpo negro). Como funciona a estufa da Terra Nas estufas agrcolas, a reteno do calor e conseqente aquecimento do ambiente resultado de um bloqueio fsico, que impede o escape do ar quente. Na grande estufa que a Terra, o mecanismo bem mais complexo. A atmosfera terrestre uma mistura de gases, com predominncia de nitrognio (78 por cento) e oxignio (21 por cento), gases que no absorvem radiao infravermelha. Outros gases, nela presentes como componentes naturais ou resultantes de aes do homem (aes antrpicas), por sua natureza qumica, principalmente estrutura molecular, absorvem uma frao significativa da radiao infravermelha emitida pela superfcie terrestre. Essa absoro implica um aumento nos movimentos vibracionais e rotacionais das molculas (Quadro 1). Esses gases, por sua vez, tambm passam a irradiar no infravermelho. Essa radiao se espalha em vrias direes, inclusive retornando superfcie, que se mantm mais quente do que seria na ausncia da atmosfera. O Quadro 2 mostra como o balano de energia da superfcie da Terra, da sua atmosfera e do planeta como um todo.

A reteno de energia pelos gasesestufa decorre de um mecanismo, fsico-qumico, bem diferente daquele que ocorre nas estufas agrcolas.

Cabe destacar que grande parte do efeito estufa natural se deve presena da gua na atmosfera (vide Figura 2): vapor d'gua (85 por cento) e partculas de gua (12 por cento). Outros gases-estufa so o dixido de carbono (CO2), o metano (CH4), o xido nitroso (N2O), os clorofluorcarbonetos (CFCs), os hidroclorofluorcarbonetos (HCFCs) e o hexafluoreto de enxofre (SF 6).

Figura 2: Absortividade de alguns gases atmosfricos e da atmosfera como um todo em funo do comprimento de onda. Note que existem duas janelas atmosfricas radiao. A primeira para a radiao solar, entre 0,3 e 1 m, causando o aquecimento da superfcie da Terra. A outra ocorre entre cerca de 7 e 13 m, permitindo que parte da radiao emitida pela superfcie terrestre escape para o espao. [Adaptado de Lutgens e Tarbuck, 1998, p. 41.]

O aumento do teor desses gases na atmosfera em decorrncia de atividades humanas pode causar uma exacerbao do efeito estufa e, conseqentemente, um aquecimento global do planeta. Gases do efeito estufa Dixido de carbono O dixido de carbono tem sido apontado como o grande vilo da exacerbao do efeito estufa, j que sua presena na atmosfera decorre, em grande parte, de atividades humanas. Na atmosfera atual o teor de CO2 oscila em torno de 365 mL/m3, com uma tendncia de crescimento que teve seu incio no final do sculo XVIII em decorrncia do aumento no uso de combustveis fsseis. Em termos quantitativos, anualmente cerca de 2 650 bilhes de toneladas de dixido de carbono so lanadas na atmosfera. Como o tempo mdio de residncia do CO2 na atmosfera de cerca de cem anos, a estabilizao ou mesmo a diminuio do teor atmosfrico desse gs requer diminuio significativa em sua emisso. Ao interagir com radiao infravermelha (Quadro 1), o CO2 absorve-a significativamente em duas estreitas faixas de comprimentos de onda inferiores a 5 m e em uma ampla faixa acima de cerca de 13 m. Portanto, como a gua e o CO2 no absorvem entre 7 m e 13m (vide Figura 2), ocorre na atmosfera uma verdadeira janela espectral, pela qual a radiao infravermelha emitida pela superfcie terrestre escapa, perdendo-se no espao (essa radiao corresponde a 6 por cento da radiao solar que atinge a Terra Quadro 2). Metano Este hidrocarboneto, o gs-estufa mais importante depois do CO2, pode advir de processos naturais ou antrpicos. Geralmente tem origem em depsitos ou em processos de extrao e utilizao de combustveis fsseis ou na decomposio anaerbica de substncias orgnicas, principalmente celulose. Seu teor atmosfrico atual superior a 1,7 mL/m3. Cento e dez anos atrs ele era de 09 mL/m3. Como o tempo mdio de residncia do CH4 na atmosfera razoavelmente curto (cerca de dez anos), a estabilizao do seu teor requer diminuio de somente 5 por cento na sua emisso. Estima-se que essa emisso atinja um total de pelo menos 515 milhes de toneladas por ano. A absoro de radiao infravermelha pelo metano ocorre em uma banda de comprimento de onda ao redor de 7 m. xido nitroso O teor atmosfrico atual do N2O, substncia anestsica tambm conhecida como gs hilariante, superior a 031 mL/m3. Anlise de bolhas de ar presas em gelo antrtico permitiu concluir que esse teor era de 028 mL/m 3 no incio do sculo XX. Sua origem pode ser natural (descargas eltricas na atmosfera, reaes fotoqumicas entre componentes de aerossis etc.) ou antrpica (queima de carvo e de outros combustveis fsseis em motores a exploso, uso de adubos nitrogenados etc.). A taxa atual de incorporao de N2O atmosfera de cerca de cinco milhes de toneladas por ano. O teor de N2O na atmosfera tende a aumentar significativamente, porque seu tempo de residncia na atmosfera situa-se entre

120 e 175 anos. Esse gs absorve infravermelho significativamente em duas regies localizadas ao redor de 4 m e 7m (Figura 2). Oznio Esse gs tambm absorve a radiao infravermelha refletida pela superfcie terrestre, embora seu papel principal esteja relacionado com sua presena na ozonosfera, bloqueando parte da radiao ultravioleta do sol. Sua absoro numa faixa em torno de 9m (Figura 2) diminui a transparncia da janela atmosfrica radiao infravermelha existente entre 7 m e 13 m. Clorofluorcarbonetos (CFCs) Os clorofluorcabonetos ou freons, principais responsveis pelo depauperamento da camada de oznio, so compostos formados por molculas do tipo do metano ou do etano, em que os tomos de hidrognio foram substitudos por tomos de cloro e flor. Os mais comuns so os de frmulas CCl 3F (nome comercial CFC-11), CCl2F2 (CFC-12), CClF2CClF2 (CFC-114) e CClF2CF3 (CFC-115). Esses gases, cujo tempo mdio de residncia na atmosfera varia de 75 anos (CFC-11) at 380 anos (CFC-115), so potentes gases-estufa; uma molcula de CFC- 12, por exemplo, tem o mesmo impacto de cerca de dez mil molculas de CO2. Os CFCs so produzidos principalmente para uso em compressores para refrigerao domstica e para expanso de polmeros. A produo, uso e emisso desses gases diminuiu muito nos ltimos anos, em decorrncia do Tratado de Montreal sobre Substncias que Destroem a Camada de Oznio, de 1987, e suas revises posteriores. O teor mdio desses gases na atmosfera de 1,2 L/m3 e eles absorvem radiao na faixa de 7 m a 13 m, contribuindo, portanto, para fechar a janela atmosfrica de escape de radiao infravermelha para o espao. Hidroclorofluorcarbonetos (HCFCs) Os hidroclorofluorcarbonetos diferem dos CFCs somente pelo fato de um ou mais tomos de cloro e/ou flor serem substitudos por tomos de hidrognio. Estes gases foram propostos e aceitos dentro do Protocolo de Montreal para substituir os CFCs, pois a presena de tomos de hidrognio nas molculas tornam-nas mais instveis, o que minimiza muito seu potencial de destruio da camada de oznio. Um dos HCFCs mais usados atualmente em refrigeradores no lugar dos CFCs o de frmula CH2FCF3 (nome comercial HCFC-134a). Os HCFCs, entretanto, tambm so potentes gases-estufa. Uma molcula de HCFC134a, por exemplo, tem o mesmo impacto que cerca de 3400 molculas de CO 2. Estima-se que no ano 2000 as emisses globais de HCFC-134a sero da ordem de 148 mil toneladas, o que ter um impacto-estufa semelhante ao de todo o combustvel fssil queimado no Reino Unido naquele ano. Por isso, diversas empresas europias substituram-nos por hidrocarbonetos de baixo potencial-estufa, em especial o ciclopentano e o isobutano, o que requer adaptaes nos refrigeradores. Hexafluoreto de enxofre Este gs inerte e no-txico usado como isolante em instalaes eltricas como geradores de alta tenso, disjuntores de alta capacidade em subestaes blindadas, transformadores e cabos subterrneos de alta tenso.

A quantidade atualmente existente na atmosfera pequena. No Brasil, a liberao de SF6na atmosfera da ordem de duas toneladas por ano. De qualquer modo, como esse gs tem um potencial-estufa igual a cerca de 25 mil vezes o do CO2, tem um longussimo tempo de vida mdio na atmosfera (na faixa de 880 anos a 3200 anos), e como o seu consumo tem crescido a uma taxa de cerca de 7 por cento ao ano, seu impacto estufa futuro pode ser bastante significativo. O SF6 absorve no infravermelho ao redor de 12,5m. O problema da emisso de gases-estufa no Brasil Em nosso pas, a maior fonte de emisso de dixido de carbono so as queimadas em florestas da regio amaznica (haja vista a queimada descontrolada de regies do Estado de Roraima no incio de 1998). Tambm trazem uma notvel contribuio as queimadas de campos e cerrados e de canaviais, muito empregadas no manuseio de culturas. Outra fonte o uso de combustveis fsseis, principalmente os derivados de petrleo, em motores de exploso de veculos e outros sistemas de transporte. A contribuio em metano pode ser tambm considerada significativa, dada a existncia de grandes rebanhos de gado bovino e a presena de extensas regies que so periodicamente cobertas pela guas, como acontece no Pantanal Matogrossense e nas vrzeas amaznicas. A estufa comea a ficar muito quente O aumento do teor atmosfrico dos gases-estufa leva a um maior bloqueio da radiao infravermelha e, conseqentemente, pode causar uma exacerbao do efeito estufa: aquecimento da atmosfera e aumento da temperatura da superfcie terrestre. O que tem chamado a ateno dos cientistas voltados ao estudo do clima, do ambiente e da ecologia so as modificaes que podero ocorrer em ecossistemas terrestres ou ocenicos. Supondo-se que os nveis de emisso de CO2 e de outros gases-estufa continuem crescendo e no haja qualquer providncia efetiva para estacionar ou reduzir esses valores, algumas destas modificaes podem ser previstas: Elevao do nvel dos mares como resultado da dilatao trmica da massa de gua ocenica e do aumento do seu volume pelo aporte de guas resultantes do degelo das calotas polares e geleiras de regies montanhosas. Isso causar grandes alteraes nos ecossistemas costeiros e perda de superfcie em regies banhadas pelo mar. Alteraes climticas em todo o planeta, com o aumento das tempestades, das ondas de calor e alteraes nos ndices pluviomtricos algumas regies para mais e outras para menos. Aumento da biomassa terrestre e ocenica pela acelerao da funo clorofiliana e pelo aumento do teor de CO2 dissolvido nos oceanos. Neste ltimo caso, haver sensvel aumento dos organismos com exoesqueletos formados por carbonato de clcio. Modificaes profundas na vegetao caracterstica de certas regies e tpicas de determinadas altitudes. Aumento na incidncia de doenas e proliferao de insetos nocivos ou vetores de doenas, o que poder resultar em grandes alteraes sociais. Como evitar a catstrofe?

O aquecimento global tem preocupado homens, mulheres e instituies, pois talvez o prprio destino da humanidade esteja em jogo. Alm do alerta das organizaes ambientalistas, h a preocupao de rgos intergovernamentais como as Naes Unidas e a Organizao Meteorolgica Mundial (OMM). Em 1988, a OMM e o Programa das Naes Unidas para o Meio Ambiente criaram o Painel Intergovernamental sobre Mudana do Clima (IPCC), para: a) avaliar a informao cientfica disponvel no campo de mudana do clima, b) avaliar os impactos ambientais e socioeconmicos de mudanas do clima e c) formular estratgias de resposta. Em agosto de 1990, o IPCC terminou seu Primeiro Relatrio de Avaliao, que serviu de base para a negociao da Conveno Quadro da ONU sobre Mudanas do Clima, adotada em Nova York em maio de 1992, que visa proteger o sistema climtico para geraes presentes e futuras. O Segundo Relatrio de Avaliao foi divulgado pelo IPCC em 1995, incluindo questes tcnicas relacionadas aos aspectos socioeconmicos da mudana de clima. Ambos os relatrios se tornaram padres de referncia, amplamente usados por legisladores, cientistas e outros especialistas. O terceiro relatrio est previsto para o ano 2000, mas o IPCC, em seu segundo relatrio, j concluiu que os aumentos globais de temperatura ocorridos no ltimo sculo so improvveis de serem totalmente devidos variabilidade natural um padro de resposta climtica a atividades humanas identificvel no registro climatolgico. A Conveno Quadro da ONU prev conferncias das partes signatrias, sendo que a terceira sesso ocorreu em Kioto, Japo, no perodo de 1 a 10 de dezembro de 1997, quando foi acordado o Protocolo de Kioto, que visa reduzir a emisso total antrpica de gases- estufa (calculada como se s fosse CO2, usando a relao entre o efeito- estufa de cada gs e o do CO2) em pelo menos 5 por cento abaixo dos nveis de 1990 no perodo de compromisso de 2008 a 2012, mas de modo diferenciado pas a pas (a maioria dos pases ter que diminuir suas emisses em at 8 por cento). O Brasil, como pas em desenvolvimento, no assumiu nenhuma obrigao de reduo de suas emisses. A quarta sesso das partes ocorreu de 2 a 13 de novembro de 1998, em Buenos Aires, Argentina. Apesar de tambm existirem agentes naturais (vulces, tempestades solares, meteoritos etc.) que imprevisivelmente podem causar mudanas no clima da Terra, o cumprimento pelos diferentes pases das medidas previstas nos protocolos da Conveno Quadro da ONU fundamental para minimizar previsveis mudanas do clima e para que a humanidade consiga um desenvolvimento sustentvel que garanta a continuidade da vida em nosso planeta.

Referncias

1. BANWELL, C.N. Fundamentals of molecular spectroscopy. Londres: McGraw-Hill, 1983. 2. LUTGENS, F.K. e TARBUCK, E.J. The atmosphere. 7. ed. Upper Saddle River: Prentice Hall, 1998. 3. SILVERSTEIN, R.M., BASSLER, G.C. e MORRIL, T. C. Identificao Espectromtrica de Compostos Orgnicos. 3. ed. Traduo por Alencastro, R.B. de, FARIA, R.B. Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1979. 1.

Saiba Mais
MOLION, L.C.B. Um sculo e meio de aquecimento global. Cincia Hoje, v. 18, n. 107, p. 20, mar/95.

2. MOLION, L.C.B. Os vulces afetam o clima do planeta. Cincia Hoje, v. 20, n. 120, p. 24, mai/96. 3. RABELLO, A.L. Efeito estufa: uma ameaa no ar. Cincia Hoje, v. 5, n. 29, p. 50, mar/87. 4. TOLENTINO, M., ROCHA-FILHO, R.C. e SILVA, R.R. da. O azul do planeta. So Paulo: Moderna, 1995. Contm, entre outras, informaes sobre o efeito estufa e o depauperamento da camada de oznio. 5. Um nmero enorme de stios da Internet contm informaes diversas sobre o efeito estufa, conforme pode ser verificado procurando pela expresso efeito estufa na ferramenta de busca Altavista: altavista.com