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REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DE EDUCACIN SUPERIOR UNIVERSIDAD GRAN MARISCAL DE AYACUCHO FACULTAD DE INGENIERIA BARCELONA. EDO. ANZOATEGUI

Docente: : Freddy Santamaria

Alumna: Marron claudia CI. 26789500

Barcelona, junio 11 de 2013

ndice

- Introduccin - Electroqumica Balanceo de las ecuaciones redox (Mtodo de valencia y mtodo de ion electrn) Celdas electroqumicas (ctodo, nodo, reacciones de semiceldas, fuerza Electromotriz, Voltaje de celdas y puente salino) Potencial estndar de electrodo (potencial estndar de reduccin) Espontaneidad de las reacciones redox y el efecto de la concentracin sobre la fuerza Electromotriz de la celda (ecuacin de Nernst) Celdas o clulas de concentracin Bateras pilas y obtencin de la electricidad por medio de reacciones qumicas (Bateras Primarias o pilas, bateras secundarias, bateras de flujo y clulas De combustible. Procesos industriales de la electrolisis - Conclusin - Bibliografa -Anexo

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9 11

12 19

20 26 33 34

Introduccin

En el presente trabajo tocaremos un tema de vital importancia en nuestra actualidad, como lo es la electroqumica, Michael faraday, qumico ingles considerado el fundador de la electroqumica actual. La electroqumica es una rama de la qumica que se encarga de estudiar la transformacin entre la energa qumica y la energa elctrica. En general esta rama de la qumica, se encarga de estudiar esas situaciones, dnde se dan reacciones de oxidacin y reduccin, encontrndose separadas fsicamente o temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico. Tambin trataremos puntos de mucha relevancia relacionados y que son parte de la electroqumica, y nuestro objetivo es que cada una de la informacin transmitida en dicho trabajo, pueda ser captada de la forma ms fcil posible ya que esta rama de la qumica tiene un contenido de mucha importancia que es de gran importancia merito que podamos conocer y estar al tanto de las cosas con las que podamos contar en nuestra actualidad

Electroqumica

Es la rama de la qumica que estudia la conversin entre la energa elctrica y la energa qumica. Los procesos electroqumicos son reacciones redox (oxidacin-reduccin) en las cuales la energa elctrica se aprovecha para provocar una reaccin qumica no espontanea. En las reacciones redox se transfieren electrones de una sustancia a otra. La reaccin entre el magnesio metlico y el acido clorhdrico es un ejemplo de una reaccin redox:
0 +1 +2 0

Mg(s) +2HCl (ac)

MgCl2 (ac) +h2 (g)

Los nmeros escritos encima de los elementos son sus nmeros de oxidacion.la perdida de electrones durante la oxidacin de un elemento se caracteriza por un aumento en su nmero de oxidacin. En la reduccin, hay una disminucin en el nmero de oxidacin debido a la ganancia de electrones por el elemento. En la reaccin anterior, el metal mg es oxidacin y los iones h+son reducidos: los iones Cl-son espectadores

Balanceo de las ecuaciones redox

Las ecuaciones para las reacciones redox como la anterior son relativamente fciles de balancear. sin embargo , en la prctica son frecuentes las reacciones redox ms complejas
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en las que participan oxoaniones tales como cromato (CrO 4 - ),nitrato(NO

2 4 -

), y

sulfato (SO ) cualquier reaccin redox se puede balancear , hay algunos mtodos especiales para manejar las reacciones redox, los cuales tambin ayudan a formarse una idea de los procesos de transferencia de electrones , unos de estos mtodos, El llamado mtodo del ion-electrn. En este mtodo, la reaccin global se divide en dos semirreacciones se balancea por separados y luego se suman para obtener la ecuacin global balanceada

Suponga que piden balancear la ecuacin que muestra la oxidacin de los iones Fe 2+ a iones 2 7 -) Fe3+ por los iones dicromatos (Cr2O en medio cidos. Se sabe que los iones Cr 2O 2 7 se reduce a iones Cr3+ para balancear la ecuacin se sigue los siguientes pasos: Paso 1: escribir la ecuacin no balanceada de la reaccin en su forma inica.
2 7

Fe2++Cr2O2

Fe3++Cr3+

Paso 2. La ecuacin se divide en dos semirreacciones.

+2 +3

Oxidacin:
+6

Fe2+
+3

Fe3+

2 7

Reduccin:

Cr2O

Cr3+

Paso 3. En cada semirreacciones se balancean los tomos distintos del O e H. la semirreacciones de oxidacin ya tiene balanceados los tomos de Fe. Para balancear los tomos de Cr en la semirreacciones de reduccin se multiplica el cr3+ por 2.

2 7

Cr2O

2Cr3+

Paso 4. En las reacciones que se llevan a cabo en medio acido, se agrega H 2O para balancear los tomos de O y para balancear los tomos de H se agrega H +. Como la reaccin ocurre en medio acido, se agregan siete molculas de H2O al lado derecho de la semirreacciones de reduccin para balancear los tomos de O

2 7

Cr2O

2Cr3+ +7H2O

Para balancear los tomos de H, se agregan catorce iones H+al lado izquierdo de la ecuacin
2 7

14H+ + Cr2O

2Cr3+ +7H2O

Paso 5. Para balancear las cargas se aade electrones a un lado de cada semirreacciones. Si es necesario, se iguala el nmero de electrones en las dos semirreacciones multiplicando una o ambas reacciones por los coeficientes apropiados. Para la semirreacciones de oxidacin se escribe Fe2+ Fe3+ + e-

Se agrego un electrn al lado derecho para que haya una carga de 2+ a cada lado de la semirreacciones. En la semirreacciones de reduccin hay doce cargas netas positivas del lado izquierdo y solo seis cargas positivas del lado derecho. Por lo tanto, se agregan seis electrones a la izquierda
2 7

14H++ Cr2O

+ 6e-

2cr3++ 7H2O

Para igualar el nmero de electrones en ambas semirreacciones, se multiplica por seis la semirreacciones de oxidacin 6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-

Paso 6. Se suman las dos semirreacciones y se balancea la ecuacin final por inspeccin. Los electrones a ambos lados de la ecuacin se deben cancelar. Al sumar las dos semirreacciones se obtiene
2 7

14H+ + Cr2O

+ 6Fe2+ + 6e-

2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O + 6e-

Los electrones a ambos lados se cancelas, y se queda nicamente la ecuacin inica neta balanceada:
2 7

14H+ + Cr2O

+ 6Fe2+

2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O

Paso 7. Se verifica que la ecuacin contenga el mismo tipo y numero de tomos, as como las mismas cargas en ambos lados de la ecuacin. La inspeccin final muestra que la ecuacin resultante esta atmica y elctricamente balanceada

En las reacciones en medio bsico, los tomos se pueden balancear como se hizo en el paso 4 para un medio acido. Luego, por cada ion H+ se debe agregar un nmero igual de iones OH-en ambos lado de la ecuacin. En el mismo lado de la ecuacin donde iones H+ y OH-, los iones se pueden combinar para dar agua.

Ejemplo: Escriba la ecuacin inica balanceada para representar la oxidacin del ion yoduro (I -) por el ion permanganato (MnO 4 ) en una disolucin bsica para formar yodo molecular (I 2) y oxido de manganeso (IV) ((MnO2) Paso 1: La ecuacin sin balancear
Mn 4 + I

MnO2 + I2

Paso 2: Las dos semirreacciones son

-1 o

Oxidacin: I+7

I2
0

Reduccin: MnO 4

MnO2

Paso 3: Se balancean los tomos de I en la semirreacciones de oxidacin: 2II2

Paso 4: En las semirreacciones de reduccin, se aaden dos molculas de H 2O del lado derecho de la ecuacin para balancear los tomos de O: MnO 4 MnO2 + 2H2O

Para balancear los tomos de H, se aaden cuatro iones H + del lado izquierdo de la ecuacin
+ MnO 4 + 4H

MnO2 + 2H2O

Como la reaccin se lleva a cabo en medio bsico y hay cuatro iones H +, se aaden cuatro iones OH- en ambos lados de la ecuacin:

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+ MnO 4 + 4H + 4OH

MnO2 + 2H2O + 4OH-

Se combinan los iones H+ y OH- para formar H2O y se cancela 2H2O en ambos lados de la ecuacin MnO 4 + 2H2O MnO2 + 4OH-

Paso 5: Enseguida se balancea las cargas de las dos semirreacciones de la siguiente manera: 2IMnO 4 + 2H2O + e

I2 + e MnO2 + 4OH-

Para igualar el nmero de electrones, la semirreacciones de oxidacin se multiplica por tres y la semirreacciones de reduccin se multiplica por dos: 6I2MnO 4 + 4H2O + 6e

3I2 + 6e2MnO2 + 8OH-

Paso 6: Las dos semirreacciones se suman para dar

6I- + 2MnO 4 + 4H2O + 6e

3I2 + 2MnO2 + 8OH- + 6e-

Se cancelan los electrones en ambos lados y se obtiene 6I- + 2MnO 4 + 4H2O 3I2 + 2MnO2 + 8OH-

Paso 7: Se verifica que la ecuacin final este balanceada en termino de tomos y de cargas
Mtodo del cambio de valencia: Balanceo de la siguiente ecuacin:

Paso 1: Escribir el nmero de oxidacin de cada elemento siguiendo las reglas tratadas en este tema para asignar el nmero de oxidacin. Paso 2: Determinar cuales elementos han sufrido variacin en el nmero de oxidacin: Paso 3: Determinar el elemento que se oxida y el que se reduce: Paso 4: Igualar el nmero de electrones ganados y perdidos, lo cual se logra multiplicando la ecuacin Sn0 4e- Sn+4 por 1 y la ecuacin: N+5 + 1e- N+4por 4, lo que dar como resultado:

Paso 5: Sumar las dos ecuaciones parciales y simplificar el numero de electrones perdidos y ganados que debe ser igual: Paso 6: Llevar los coeficientes de cada especie qumica a la ecuacin original: En algunos casos la ecuacin queda balanceada pero en otros, como este es necesario terminar el balanceo por tanteo para ello es necesario multiplicar el agua por dos: Balance atmico 1 Sn 4H 4N 4 x 3 = 120 1 Sn 2x2=4H 4N 2 + (4x2) + 2 = 120

Celdas Electroqumicas
Es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reaccin redox espontanea. (A esta celda tambin se le denomina celda galvnica o volcnica, en honor de los cientficos Luigi Galvani y Allesandro Volta, quienes desarrollaron las primeras celdas de este tipo).los componentes fundamentales de una celda electroqumica se muestran en la siguiente figura. Una barra de zinc metlico se sumerge en una disolucin de ZnSO 4 y una barra de cobre se sumerge en una en una disolucin de CuSO 4.el funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidacin de Zn a Zn 2+ y la reduccin de Cu2+ a Cu se pueden llevar a cabo simultneamente, pero en recipientes separados, con la transferencia de electrones a travs de un alambre conductor externo. las barras de zinc y cobre se llaman electrodos. Este arreglo particular de electrodos (Zn y Cu) y de disoluciones (ZnSO4 y CuSO4) se conoce como celda de daniell. En una celda electrnica, Voltaje de celda: Es el potencial elctrico que hay entre el nodo y el ctodo y esta se mide con el voltmetro que la (lectura es en volts) Puente Salina. Es el tubo que separa las dos medias pilas en forma de U. este tubo contiene una sustancia inica

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Fuerza Electromotriz. Se define la diferencia de potencial o tensin entre dos puntos de un circuito como el trabajo realizado al mover la carga entre esos dos puntos, La fuerza electromotriz representa la transformacin de energa de un determinado tipo en energa elctrica El nodo Es, por definicin, el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin, y El ctodo Es el electrodo en el que ocurre la reduccin. En esta celda, las reacciones de oxidacin y de reduccin en los electrodos,

Las reacciones de semiceldas, son Electrodo de Zn (nodo): Zn(s) Electrodo de Cu (ctodo): Zn2+ (ac) + 2eCu(s)

Cu2+ (ac) +2e-

Observe que los iones Cu2+ reaccionan directamente con la barra de zinc, a menos que las disoluciones estn separadas:

Cu2+ (ac) + Zn(s) Pero no se obtendr trabajo elctrico til.

Cu(s) + Zn2+(ac)

Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se deben conectar a travs de un medio conductor por el cual se pueden mover loa cationes y aniones desde un

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compartimiento al otro. Este requisito se cumple con un puente salino, que en su forma ms simple, es un tubo en forma de U invertida que contiene una disolucin de un electrolito inerte como KCl o NH4NO3 ,cuyos iones no reaccionaran con los iones de la disolucin o con los electrodos .durante el curso de la reaccin redox global, los electrones fluyen externamente desde el nodo(electrodo de Zn) a travs del alambre conductor y del voltmetro hacia el ctodo,(electrodo de Cu).los cationes ( Zn2+ , Cu2+ y K+)disueltos se mueven hacia el ctodo, mientras que los aniones(SO 2 y Cl-)se mueven hacia el nodo. 4 Sin el puente salino que conecta a las dos disoluciones, en forma rpida se acumularan cargas positivas en el comportamiento del nodo (por la formacin de iones Zn 2+) y cargas negativas en el del ctodo (que se generan cuando parte de los iones Cu 2+ se reducen a Cu), impidiendo que la celda funcione. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque hay una diferencia de energa potencial elctrica entre los electrodos. El flujo de corriente elctrica es anlogo de la cada de agua en una cascada, que ocurre por la diferencia de energa potencial gravitatoria, o al flujo de gas desde una zona de presin elevada a una de presin baja.la diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo se mide en forma experimental con un voltmetro, donde la lectura (en volts) es el voltaje de celda. Sin embargo, la fuerza electromotriz o fem (E) y el potencial de celdas, son trminos que tambin se utilizan para expresar el voltaje de la celda. Posteriormente se ver que el voltaje de una celda depende no solo de la naturaleza de los electrodos y de los iones, sino tambin de sus concentraciones y de la temperatura a la cual opera la celda. La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es el diagrama de la celda. Para la celda de Daniell mostrada en la figura, y suponiendo que las concentraciones de los iones Zn2+ y Cu2+ son 1 m, el diagrama de las celdas es: Zn(s) Zn2+(1 M ) Cu2+(1 M) Cu(s) La lnea vertical sencilla representa los lmites de las fases. Por ejemplo, el electrodo de Zinc es un slido y los iones Zn 2+ (del ZnSO4) estn en disolucin. As, se traza una lnea entre Zn y Zn2+para representar el lmite de las fases.las doble lnea vertical indica el puente salino. Por conversin, el nodo se escribe primero a la izquierda y los dems componentes aparecen en el mismo orden en que se encontraran al moverse delo nodo al ctodo

Potencial estndar de electrodo: Se define como su potencial de electrodo cuando

las actividades de todos los reactivos y los productos sean la unidad.

El Potencial de reduccin es como se conoce a la tendencia de las especies qumicas de un electrodo en una celda galvnica a adquirir electrones. Se produce por la reaccin de dos semiceldas que no estn en equilibrio y se mide en mili voltios por comparacin con un electrodo de referencia como el de hidrgeno. El potencimetro solo permite circular una corriente pequea, de modo que la concentracin de las dos semiceldas

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permanece invariable. Si sustituimos el potencimetro por un alambre, pasara mucha ms corriente, y las concentraciones variaran hasta que se alcance el equilibro. En este momento no progresara ms la reaccin, y el potencial " E" se hara cero. Cuando una batera (que es una celda galvnica) se agota (V=0) los productos qumicos del interior han llegado al equilibrio, y desde ese momento la batera ha muerto.

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES REDOX

El siguiente paso es ver cmo se relaciona el E 0celdas con otras cantidades termodinmicas, tales como G0 y K. En una celda electroqumica, la energa qumica se transforma en energa elctrica que, en este caso, es el producto dela fem de la celda por la carga elctrica total (en coulombs) que pasa a travs de la celda: Energa elctrica = volts x coulombs = joules La carga total est determinada por el nmero de moles de electrones (n) que pasan a travs del circuito. Por definicin: Carga total =nF Donde F, la constante de faraday2, es la carga elctrica contenida en 1 mol de electrones. Experimentalmente se ha encontrado que 1 faraday equivale a 96 487 coulombs, o 96 500 coulombs, redondeando a tres cifras significativas. As. 1 F = 96 500 c/mol Puesto que 1J=1Cx1V Las unidades de faraday tambin se pueden expresar como 1 F = 96 500 J/V.mol

La fem medida es el voltaje mximo que se puede alcanzar en la celda. Este valor se utiliza para calcular la cantidad mxima de energa elctrica que puede obtenerse de la reaccin qumica. Esta energa se utiliza para hacer trabajo elctrico (w ele), as que
w w mx = ele = N

- FEcelda

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Donde w mx es la cantidad mxima de trabajo que se puede hacer. El signo negativo indica que el trabajo elctrico lo hace el sistema sobre los alrededores. En el capitulo 18 se defini la energa libre como la energa disponible para hacer trabajo. De manera especfica, el cambio de energa libre ( G) representa la cantidad mxima de trabajo til que se puede obtener de una reaccin: G = wmx Por lo tanto, se puede escribir G = -nFE celda Para un proceso espontneo, n y F son cantidades positivas y G es negativa, as que el Ecelda debe ser positivo. Para las reacciones en las que los reactivos y productos estn en sus estados estndar, la ecuacin se convierte en

G0 = -nFE0 celda De nuevo, el E0celda es positivo para un proceso espontneo. Ahora se puede relacionar el E0celda con la constante de equilibrio (k) de una reaccin redox. El cambio de energa libre estndar G0 de una reaccin se relaciona con su constante de equilibrio de la siguiente forma. Michel faraday (1791-1867). Qumico y fsico ingls, a quien muchos consideran el cientfico experimental ms grande del siglo XIX. Comenz como aprendiz de encuadernador a la edad de trece aos, pero se interes en la ciencia despus de leer un libro de qumica. Faraday invent el motor elctrico y fue el primero en demostrar el principio que rige a los generadores elctricos. Adems de contribuir con aportaciones extraordinarias en los campos de la electricidad y el magnetismo, tambin incursion en la actividad ptica y descubri y le dio nombre al benceno. G0 = -RT 1n k Por consiguiente, si se combinan las ecuaciones se obtiene -nFE0celda = -RT 1n k Resolviendo el E0Celda E0Celda = RT 1n nF

Cuando T = 289 k, la ecuacin se puede simplificar sustituyendo los valores de R Y F: E0Celda = (8.314 J/K. mol)(298k) 1n K

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n(96 500 J/V.mol) = 0.0257V 1n K n

Por lo tanto , si se conoce cualquiera de las tres cantidades G 0 , k o E0celda las otras dos se pueden calcular con las ecuaciones, como se muestra en la figura en la tabla se resumen las relaciones entre G0 , K Y E0Celda que permiten caracterizar la espontaneidad de una reaccin redox. Para simplificar, se omitir el subndice celda en las expresiones E0 Y E. Ejemplo Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reaccin a 250C : Sn(s)+2Cu2+(ac) Sn2+(ac)+2Cu+(ac) Respuesta: Las dos semirreacciones para el proceso global son Oxidacin: Sn(s) Sn2+(ac)+2e_ Reduccin: 2Cu2+(ac)+2e2Cu+ (ac)

En la tabla 19.1 se encuentra que el E0Sn2+/Sn = -0.14 V y E0Cu2+/Cu+ = 0.15 V. Por lo tanto E0 = E0Sn/Sn2+ + E0 Cu2+/Cu+ =0.14 V + 0.15 V =0.29 V La ecuacin (19.5) se puede expresar como ln K 0.0257 V = nE0

En la reaccin global se encuentra que n= 2, por lo tanto Ln K =(2)(0.29 V) =22.6 0.0257 V K=e22.6 =6.5 x 109 TABLA 19.2 Relacin entre G0 K ESTNDAR E 0celda G0 , k y E0Celda REACCIN EN CONDICIONES DE ESTADO

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Negativa >1 0 =1 Positiva <1 en direccin opuesta

Positiva 0 Negativa

Espontnea En equilibrio No Espontnea. La reaccin es espontnea

EJEMPLO Encuentre el cambio de energa libre estndar para la siguiente reaccin a 250 C : 2Au(s)+ 3Ca2+ (1 M) 2A3+(1M) +3Ca(s)

Respuesta Primero se divide la reaccin global en las semireacciones: Oxidacin 2Au(s) 2Au3+(1 M)+6eReduccin: 3Ca2+ (1 M) +6eque 3Ca(s)

En la tabla 19.1 se encuentra consiguiente E0 = E0Au/Au3+ + E0Ca2+/Ca

E0Au3+/Au = 1.50 V y E0Ca2+/Ca = -2.87 V. Por = -1.50 V - 2.87 V = -4.37 V

Ahora , usando la ecuacin : G0 =-nFE0 La reaccin global muestra que n =6, as que G0 = -(6mol)(96,500J/V.mol)(-4.37 V) = 2.53x 106 J = 2.53 x 103 KJ

Comentario El valor positivo grande de G 0 indica que la reaccin no es espontnea en las condiciones de estado estndar a 250C.

EL EFECTO DE LA CONCENTRACION EN LA FEM DE LA CELDA

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Existe una relacin matemtica entre la fem de una celda y la concentracin de reactivos y productos de una reaccin redox en condiciones de estado o estndar. Esta ecuacin se desarrolla a continuacin.

LA ECUACIN DE NERNST
Considere una reaccin redox del tipo aA + bB cC + dD G = Puesto que G G0 + RT 1n Q

= -nFE y G0 = -nFE0, la ecuacin anterior se puede expresar como

-nFE= -nFe0 + RT 1n Q Dividiendo la ecuacin entre -nF , se obtiene E = E0 _ RT 1n Q nF Donde Q es el cociente de la reaccin. La ecuacin se conoce como la ecuacin de NERNST.3 A 289K, la ecuacin se puede expresar como E= E0_ 0.0257 V 1n Q n En el equilibrio o hay transferencia neta de electrones, de modo que E= 0 y Q = K, donde K es la constante de equilibrio. La ecuacin de NERNST permite calcular E en funcin de las concentraciones de reactivos y productos en una reaccin redox. Por ejemplo, para la celda de Daniell de la figura. Zn(s)+Cu2+ (ac) Zn2+ (ac) + Cu (s)

La ecuacin de NERNST para esta celda a 250C se puede escribir como E = 1.10 V_ 0.0257 V 1n 2 [Zn2+] [Cu2+]

Si el cociente [Zn2+]/ [Cu2+] es menor que 1, el 1n[Zn 2+]/[Cu2+] es un numero negativo , y el segundo trmino del lado derecho de la ecuacin anterior es positivo. En esta condicin, E es mayor que la fem estndar, E0. Si el cociente es mayor que 1, E es menor que E 0. El siguiente ejemplo muestra el uso de la ecuacin de NERNST. Ejemplo 19.6

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Prediga si la siguiente reaccin proceder espontneamente a 298 K tal como est escrita : Co(s)+Fe2+(ac) Co2+(ac) + Fe (s)

Dado que [Co2+] = 0.15 M y [Fe2+] = 0.68 M.

Walter Hermann Nernst (1864-1941). Qumico y fsico alemn. El trabajo de NERNST se relacion principalmente con las disoluciones de electrlitos y la termodinmica, Invent tambin un piano elctrico, y en 1920 recibi el premio nobel de qumica por su contribucin a la termodinmica. Respuesta Las semireacciones son Oxidacin: Co (s) Co2+(ac)+2eReduccin :Fe2+(ac)+ 2eFe(s) Se encuentra que E0co2+/co = -0.28 V y E0 Fe2+/Fe = -0.44 V. Por lo tanto la fem estndar es E0= E0 CO/C02+ + E0FE2+/Fe =0.28 V + (-0.44 V) =-0.16 V Se obtiene E = E0 _ 0.0257 V 1n [Co2+] N [Fe2+] = -0. 16 V _ 0.0257 V 1n 0.15 2 0.68 Dado que el E es negativo (0 descrita. =-0.16 V + 0.019 V = -0.14 V G es positivo), la reaccin no es espontnea en la direccin

Ahora supngase que se quiere determinar la proporcin de [co 2+] a [Fe2+] para que la reaccin del ejemplo 19.6 se lleve a cabo espontneamente. En la ecuacin (19.7): E = E0 _ 0.0257 V 1N Q N Cuando E= 0, Q= K. El valor de E se iguala a cero, que corresponde a la condicin de equilibrio. 0= -0.16 V _ 00257 V 1n [co2+]

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[Fe2+]

1n __[co2+]__ = -12.5 [Fe2+] _[co2+]_ = e_ 12.5 = K [Fe2+] K= 4 x10_6 As para quela reaccin sea espontnea, la proporcin [co 2+]/ [Fe2+] debe ser menor que 4x10_6 Como se muestra en el ejemplo siguiente, si en la reaccin de la celda participan gases, sus concentraciones deben ser expresadas en atm. EJEMPLO En un cierto experimento, se encontr que la fem (E) de la celda es de 0,54 V a 25 0C. Suponga que [Zn2+] = 1.0 M y P atm. Calcule la concentracin molar de H+ .

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Respuesta La reaccin global de la celda es Zn(s) + 2H+ (? M) Zn 2+( 1 M)+H2(1 atm) La fem estndar de la celda es 0.76 V. De la ecuacin. E = E0 _ _ 0.0257 V 1n [Zn2+]P H2 n [H+]2 0.54 V = 0.76 V_ 0.0257 V 1n (1.0)(1.0)

2 [H+]2 -0.22 V = _ 0.0257 V 1n _1___ 2 [H+]2 17.1 = 1n __1_ [H+]2 17.1 = -2 ln [H+] Ln [H+] = -8.6 [H+] = 2 x 10 -4 M

En el ejemplo anterior se mostr que una celda electroqumica en la que participan iones H+ en la reaccin de celda se puede utilizar para medir [H +] o pH. El potencimetro se basa en este principio, pero por cuestiones prcticas los electrodos que se utilizan en este son muy distintos al electrodo de zinc y EEH.

CELDAS DE CONCENTRACIN

Como el potencial de electrodo depende de las concentraciones de los iones, es posible construir una celda con dos semiceldas hechas del mismo material pero que tengan distintas concentraciones inicas. A este tipo de celda se le conoce como celda de concentracin. Considere el caso en el que se sumergen electrodos de zinc en dos disoluciones acuosas de sulfato de zinc 0.10 M y 1.0 M. Las dos disoluciones se conectan con un puente salino, y los electrodos se unen con un trozo de alambre, como en el

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dispositivo que se muestra en la figura 19.1 .De acuerdo con el principio de Le Chatelier, la tendencia para la reduccin. Zn2+ (ac)+ 2eZn (s)

Aumenta con el incremento de concentracin de los iones Zn 2+. Por consiguiente, la reduccin ocurrir en el compartimiento ms concentrado y la oxidacin se producir en el lado ms diluido. El diagrama de la celda es Zn(s) Zn2+(0.10 M) Zn2+(1.0 M) Zn (s)

Y las semirreacciones son Oxidacin Zn(s) Zn2+(0.10 M) + 2eReduccin: Zn2+(1.0 M) + 2eGlobal: Zn2+(1.0 M) La fem de la celda es E = E0 _ 0.0257 V 1n [Zn2+]dil 2 [Zn2+]conc Zn (s)

Zn2+ (0.10 M)

Donde los subndices dil y conc se refieren a las concentraciones 0.10M y 1.0 M , respectivamente . El E0 de esta celda es cero (porque la celda tiene el mismo tipo de electrodos y de iones), de modo que E= 0 _ 0.0257 V 1n 0.10 2 = 0.0296 V 10

La fem de las celdas de concentracin casi siempre es pequea, y disminuye de manera continua durante la operacin de la celda a medida que tienen a igualarse las concentraciones en los dos comportamientos. Cuando las concentraciones inicas son iguales, E se hace cero, y ya no ocurren cambios. Una clula biolgica se puede comparar con una celda de concentracin cuando se requiere calcular su potencial de membrana. El potencial de membrana es el potencial elctrico que existe a travs de la membrana de distintos tipos de clulas como, por ejemplo, las clulas musculares y las clulas nerviosas. El potencial de membrana es el responsable de la propagacin de los impulsos nerviosos y del latido cardiaco. Siempre que haya distintas concentraciones del mismo tipo de ion dentro y fuera de una clula se establece un potencial de membrana. Por ejemplo, las concentraciones de los iones K + en el interior y exterior de una clula nerviosa son de 400 mM y 15mM, respectivamente. Si esta

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situacin se trata como una celda de concentracin y se aplica la ecuacin de NERNST, se escribe E = E0 _ 0.0257 V 1 1n [K+]ex [K+]in

= -(0.0257 V) 1n __15__ 400 =0.084 V o 84 Mv Donde ex e in significan el exterior y el interior de la clula. Observe que el E 0 se ha hecho cero porque est implicado el mismo tipo de ion. As, a travs de la membrana existe un potencial elctrico de 84 mV debido a la diferencia de concentracin de los iones K+.

BATERAS
Una batera es una celda electroqumica, o una serie de celdas electroqumicas combinadas que pueden utilizarse como fuente de corriente elctrica directa a un voltaje constante. Aunque la operacin de una batera es, en principio, similar a la de las celdas electroqumicas. Una batera tiene la ventaja de ser totalmente independiente y no requiere aditamentos auxiliares como los puentes salinos. En esta seccin se describen los tipos de bateras ms comunes.

1. Bateras primarias (clulas primarias). La reaccin de la clula no es reversible. Cuando los reactivos se han transformados casi por completo en productos, no se produce ms electricidad y se dice que la batera se ha agotado.

2. Bateras secundarias (clulas secundarias). La reaccin de la clula puede invertirse haciendo pasar electricidad a travs de la batera (cargndola). Esto significa que la batera puede utilizarse durante varios cientos o ms ciclos energa seguidos de carga.

3. Bateras de flujo y clulas de combustible. Los materiales (reactivos, productos, electrolitos) pasan a travs de la batera, que es un dispositivo para convertir energa qumica en energa elctrica.

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LA BATERA DE CELDA SECA La celda seca ms comn, es decir, una celda que no tiene un fluido en sus componentes, es la celda de Leclanch que se utiliza en las lmparas porttiles y en los radios de transistores. El nodo de la celda consta de una lata o contenedor de zinc que est en contacto con dixido de manganeso (MnO2) y un electrolito. El electrolito consiste de cloruro de amonio y cloruro de zinc en agua, al cual se le ha aadido almidn para que la disolucin adquiera una consistencia pastosa espesa y no haya fugas. Como ctodo se utiliza una barra de carbn que est inmersa en el electrolito en el centro de la celda. Las reacciones de la celda son: nodo: Zn(s) Zn2+ (ac)+ 2eMn2O3 (s) + 2NH3 (ac) + H2O(l) Zn2+(ac)+ 2Nh3(ac) + H2O(l) + Mn2O3 (s)

Ctodo: 2NH+4 (ac)+ 2MnO2 (s) + 2eGlobal: Zn(s) +2NH+4 (ac) + 2MnO2(s)

En realidad, esta ecuacin es una simplificacin de un proceso ms complejo. El voltaje que produce una celda seca es de aproximadamente 1.2 V.

LA BATERA DE MERCURIO La batera de mercurio se utiliza mucho en medicina y en la industria electrnica y es ms costosa que la celda seca comn. Esta contenida en un cilindro de acero inoxidable, y consta de un nodo de zinc (amalgamado con mercurio) que est en contacto con un electrolito fuertemente alcalino que contiene xido de zinc y xido de mercurio (II) .Las reacciones de la celda son nodo: Zn (Hg) + 2OH (ac) ZnO(s) + H2O (l) + 2eHg (l) + 2OH-(ac)____________ ZnO(s) +Hg (l)

Ctodo: HgO (s) + H2O (l) + 2eGlobal:

Zn (Hg) + HgO(s)

Como no hay cambios en la composicin del electrolito durante la operacin de la celda __ en la reaccin global dela celda tan slo participan sustancias slidas ____ la batera de mercurio suministra un voltaje ms constante) 1.35 V) que la celda de Leclanch. Tambin tiene una capacidad considerable mayor y una vida ms larga. Estas cualidades hacen que la batera de mercurio sea ideal para los marcapasos, aparatos auditivos, relojes elctricos y medidores de luz. EL ACUMULADOR DE PLOMO La batera o acumulador de plomo que se usa comnmente en los automviles consta de seis celdas idnticas unidades en serie. Cada celda tiene un nodo de plomo y un ctodo hecho de dixido de plomo (PbO2) empacado en una placa metlica. Tanto el ctodo como

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el nodo estn sumergidos en una disolucin acuosa de cido sulfrico, que acta como electrolito. Las reacciones de la celda son nodo: Pb(s) +SO2-4(ac) PbSO4 (S) +2e-

Ctodo. PbO2(S) +4H + (ac) + SO-24 (ac)+2eGlobal: Pb(s) PbO2(s) + 4H+(ac) + 2SO2-4(ac)

PbSO4(s) + 2H2O(l) 2PbSO4(s) + 2H2O(l)

En condiciones normales de operacin, cada celda produce 2 V, un total de 12 V de las seis celdas se utiliza para suministrar energa al circuito de encendido del automvil y sus dems sistemas elctricos. El acumulador de plomo puede liberar gran cantidad de corriente por un corto tiempo, como el que toma encender el motor. A diferencia de la celda de Leclanch y la batera de mercurio, el acumulador de plomo es recargable, lo cual significa que se invierte la reaccin electroqumica normal al aplicar un voltaje externo en el ctodo y en el nodo .Las reacciones que restituyen los materiales originales son

nodo: PbSO4(s) +2eCtodo: PbsO4(s) + 2H2O(l) Global: 2PbSo4(s) +2H2O (l)

Pb(s)+ SO2-4 (ac)

PbO2(s) + 4H +(ac) + SO2-4(ac)+ 2ePb(s) + PbO2(s) +4H+ (ac) + 2SO2-4 (ac)

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La reaccin global es exactamente contraria a la reaccin normal de la celda. Cabe hacer notar dos aspectos de la operacin del acumulador de plomo. En primer lugar, como la reaccin electroqumica consume cido sulfrico, se puede saber que tanto se ha descargado la batera midiendo la densidad del electrolito con un hidrmetro, como normalmente se hace en las gasolineras. La densidad del fluido en una batera sana, completamente cargada, debera ser mayor o igual a 1.2 g/mL. En segundo lugar. Las personas que viven en climas fros a veces tienen problemas con sus vehculos debido a que la batera no pasa corriente. Los clculos termodinmicos muestran que la fem de muchas celdas electroqumicas disminuye cuando baja la temperatura. Sin embargo, el coeficiente de temperatura para una batera de plomo es de aproximadamente 1.5 x 10_4 V/0C , es decir hay una disminucin en el voltaje de 1.5 x10_4 V por cada grado que baja la temperatura. De manera que, aun cuando hubiera un cambio de temperatura de unos 40 0C, la disminucin en el voltaje sera de tan solo 6x 10_3 V, que es aproximadamente 6x10-3 V 12 Del voltaje de operacin, un cambio insignificante. Lo que realmente ocasiona que la batera falle es que aumenta la viscosidad del electrolito cuando baja la temperatura. Para que la batera funcione de manera adecuada, el electrolito debe ser totalmente conductor, Sin embargo, como los iones se mueven ms lento en un medio viscoso, la resistencia del fluido aumenta y provoca que la energa que suministra la batera sea menos. Si una batera que aparenta estar muerta se calienta a la temperatura ambiente en un da fro, recupera su potencial normal. x 100% = 0.05 %

Diagrama de una batera de litio en estado slido

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BATERIAS DE LITIO EN ESTADO SOLIDO A diferencia de las bateras descritas hasta aqu, una batera de estado slido emplea un slido (en lugar de una disolucin acuosa o una pasta a base de agua) como electrolito conector de los electrodos. La ventaja que tiene escoger el litio como nodo es que tiene el valor de E0 ms negativo, adems, el litio es un metal ligero, as que solo se necesitan 6.941 g de Li (su masa molar) para producir 1 mol de electrones. El electrolito es un polmero que permite el paso de iones pero no de electrones. El ctodo est hecho de TiS 2 o de V6O13. El voltaje de una celda de una batera de litio en estado slido puede ser hasta 3 V, y puede recargarse igual que un acumulador de plomo. Aunque estas bateras no son tan confiables y son de poca duracin, se les considera como las bateras del futuro.

CELDAS COMBUSTIBLES Los combustibles fsiles son una fuente importante de energa, pero la conversin de un combustible fsil en energa elctrica es un proceso poco eficiente. Considere, por ejemplo, la combustin del metano: CH4 (g)+ 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) + energa

Para generar electricidad, el calor producido en la reaccin primero se utiliza para convertir a vapor, que luego mueve una turbina y sta a un generador. En cada etapa se arroja al exterior una porcin considerable de la energa liberada en forma de calor, incluso la planta de energa mas eficiente convierte solamente 40% de la energa qumica original en electricidad. Como las reacciones de combustin son reacciones redox, es mejor llevarlas a cabo directamente por medios electroqumicos, en esta forma se incrementar la eficiencia de produccin de energa. Para lograr este objetivo se utiliza un dispositivo conocido como celda combustible, una celda electroqumica que requiere un aporte continuo de reactivos para su funcionamiento.

En su forma ms simple, una celda combustible de oxigeno e hidrogeno consta de una disolucin electroltica, como puede ser una disolucin de hidrxido de potasio, y dos electrodos inertes. El hidrogeno y oxigeno gaseosos se burbujean a travs de los compartimientos del nodo y del ctodo, donde se llevan a cabo las siguientes reacciones: nodo: 2H2 (g) + 4OH-(ac) 4H2O (l) +4e4OH- (ac)____ 2H2O (l)

Ctodo: O2 (g)+ 2H2O (l) + 4eGlobal: 2H2 (g) + O2 (g)

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La fem estndar de la celda se puede calcular de la siguiente manera: E0 = E0ox + E0red =0.83 V + 0.40 V =1.23 V Entonces, la reaccin de la celda es espontnea en condiciones de estado estndar. Observe que la reaccin es la misma que la de la combustin de hidrogeno, pero la oxidacin y la reduccin se llevan a cabo en el nodo y en el ctodo por separado. Al igual que el platino en el electrodo estndar de hidrogeno, los electrodos tienen una doble funcin: sirven como conductores elctricos y proporcionan la superficie necesaria para la descomposicin inicial de las molculas en tomos antes de que se transfieran los electrones. Es decir, son electrocatalizadores. Los metales como el platino, nquel y rodio son buenos electrocatalizadores. Adems del sistema H2-O2, se ha desarrollado otro tipo de celdas combustibles. Entre estas se encuentra la celda combustible de propano y oxgeno, cuyas semirreacciones son: nodo: C3Hg (g)+ 6H2o (l) 3CO2 (g) + 20H+ (ac) +20e10H2O (l)______________

Ctodo: 5O2 (g) + 20H+(ac) +20eGlobal: C3H8 (g) + 52(g)

3CO2 (g) + 4H2O (l)

La reaccin global es idntica a la de la combustin de propanos en oxigeno. A diferencia de las bateras, las celdas combustibles, no almacenan energa qumica. En las celdas combustibles los reactivos deben renovarse de manera continua, y los productos deben eliminarse de forma constante. En este sentido, una celda combustible se parece ms a un motor que a una batera. Sin embargo, las celdas combustibles no funcionan como maquina trmica y, por tanto, no estn sujetas a las mismas limitaciones termodinmicas en la conversin de energa. Las celdas combustibles bien diseadas pueden tener una eficiencia hasta del 70% dos veces ms que un motor de combustin interna. Adems los generadores de las celdas combustible son silenciosos no vibran, no desprenden calor, no contribuyen a la contaminacin de trmica y otros problemas asociados con las plantas de energa convencional. Sin embargo, las celdas combustibles aun no se utilizan en gran escala. En principal problema es que no hay electrocatalizadores baratos que funcionen en forma eficiente por largo tiempo sin que contaminen. La aplicacin de las celdas combustible ha sido hasta la fecha en los vehculos especiales.

ELECTRLISIS
A diferencia de las relaciones redox espontnea, que convierten la energa qumica en energa elctrica, en la electrlisis se utiliza la energa elctrica para inducir una reaccin qumica que no es espontnea .La electrlisis se lleva acabo en un dispositivo que se conoce como celda electroltica .La electrlisis se basa en los mismos principios en que se

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fundamentan los procesos que se llevan a cabo en las celdas electroqumicas. En esta seccin se estudiarn tres ejemplos de electrlisis basado en estos principios, posteriormente se analizarn los aspectos cuantitativos de la electrlisis.

ELECTRLISIS DEL CLORURO DE SODIO FUNDIDO En su estado fundido, el cloruro de sodio (un compuesto inico) se puede electrolizar para formar sodio metlico y cloro. La figura 19.17 a) es un diagrama de una celda de DOWNS que se utiliza para la electrlisis de NaCl a gran escala. En el NaCl fundido, los cationes y aniones son los iones Na+ y Cl- , respectivamente. La figura 19.7 b) es un diagrama simplificado en el que se muestran las relaciones que suceden en los electrodos. La celda electroltica contiene un par de electrodos conectados a una batera. sta funciona como una bomba de electrones que los enva hacia el catlogo, donde ocurre la reduccin y los retira del nodo donde se lleva a cabo la oxidacin .Las reacciones en los electrodos son:

nodo (oxidacin):

2Cl-(l)

Cl2 (g) + 2e2Na (l) _____ 2Na (l) +Cl2 (g)

Ctodo (reduccin):2Na+ (l) + 2eGlobal: 2Na+ (l) + 2Cl

Este proceso es la fuente de sodio metlico puro y de gas cloro.

A) Oxidacin 2c1- c12 (g)+ 2e

B) Reduccin 2na +2e2na (l)

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Los clculos tericos muestran que el valor de E 0 para el proceso global es de aproximadamente -4 V, lo cual significa que este proceso no es espontneo. Por consiguiente, la batera debe suministrar un mnimo de 4 V para que la reaccin se lleve a cabo. En la prctica, se necesita un voltaje mayor por la poca eficiencia del proceso electroltico y por el sobrevoltaje, que se discutir en breve.

ELECTRLISIS DEL AGUA El agua contenida en un vaso en condiciones atmosfricas (1 atm y 25 0C), no se descompone de manera espontnea para formar hidrgeno y oxgeno gaseoso porque el cambio de energa libre estndar de la reaccin es una cantidad positiva grande: 2H2O (l) 2H2 (g) +O2 (g) G0 = 474.4 kJ

Sin embargo, esta reaccin se puede inducir en una celda como la que se muestra en la figura 19.18. Esta celda electroltica consta de un par de electrodos hechos de un metal inerte, como el platino, sumergidos en agua. Cuando los electrodos se conectan a la batera no sucede nada porque en el agua pura no hay suficientes iones para que lleven una buena cantidad de corriente elctrica. (Recuerde que a 250C, en el agua pura slo hay 1 x 10-7 moles/L de iones H+ y 1 x 10 -7 moles/L de iones OH-.) Por otra parte, la reaccin se llevar a cabo rpidamente en una disolucin 0.1 M de H 2SO4 porque en ella hay suficiente cantidad de iones para conducir la electricidad (figura 19.19). De inmediato, empiezan a aparecer burbujas de gas en los dos electrodos. El proceso que se produce en el nodo es 2H2O (l) O2 (g)+ 4H+ (ac) + 4eMientras que en el ctodo se tiene H+ (ac)+e- _ 1__H2 (g) 2 La reaccin global est dada por

nodo (oxidacin):

2H2O (l) O2 (g) + 4H+ (ac) + 4e-

E0= -1.23 V E0= 0.00 V E0 = -1.23 V

Ctodo (reduccin): 4[H+ (ac) + e- H2 (g)] _____________ Global: 2H2 O (l) 2H2 (g) + O2 (g)

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Observe que no hay consumo neto de H2so4.

Disolucin de H2so4

Oxidacin 2H2O (l) O2 (g) + 4H+ (ac) + 4e-

Reduccin 4H+ (ac) +4e- 2H2 (g)

ELECTRLISIS DE UNA DISOLUCIN ACUOSA DE CLORURO DE SODIO ste es el ms complicado de los tres ejemplos de electrlisis que se estudian aqu porque una disolucin acuosa de cloruro de sodio contiene varias especies que pueden oxidarse y reducirse. Las reacciones de oxidacin pueden ocurrir en el nodo son: (1) 2H2O(l) O2(g)+ 4H+ (ac) 4e(2) 2Cl_ (ac) Cl2 (g) + 2eEn la tabla 19.1 se encuentra que: O2 (g) + 4H+ (ac)+e- 2H2O (l) Cl2 (g) +2e- 2Cl_ (ac) E0= 1.23 V

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E0 =1.36 V Los potenciales estndar de reduccin de las reacciones (1) y (2) no son muy distintos, pero los valores de hecho sugieren que el H2O debiera oxidarse de forma preferente en el nodo (EL O2 tiene menor tendencia a reducirse que el Cl 2, por lo tanto, es ms fcil que se oxide), Sin embargo, en la prctica se encuentra que el gas liberado en el nodo es el Cl 2, no O2!. Cuando se estudian los procesos electrolticos, a veces se encuentra que el voltaje requerido para una reaccin es considerable mayor que lo que indica el potencial de electrodo. El sobrevoltaje es la diferencia entre el potencial de electrodo y el voltaje real que se requiere para la electrlisis. El sobrevoltaje para la formacin de O 2 es muy grande, as que en condiciones normales de operacin, en lugar de O2 en realidad se forma el gas Cl2 en el nodo. Las reducciones que pudieran ocurrir en el ctodo son (3)Na+ (ac) + e- Na (s) (4)2H2O (l) +2e- H2 (g) +2OH_ (ac) (5)2H+ (ac) + 2e- H2 (g)

E0 = -2.71 V E0 = 0.86 V E0 = 0. 00 V

La reaccin (3) se desecha porque tiene un potencial estndar de reduccin muy negativo .La reaccin (5) es mas favorable que la (4) en condiciones de estado estndar. Sin embargo, a un PH de siete (el PH de una disolucin de NaCl), las dos ecuaciones son igualmente favorables. Por lo general, se utiliza la ecuacin (4) para describir la reaccin en el ctodo porque la concentracin de iones H + es muy baja (aproximadamente 1x 10_7 M) como para que la reaccin (5) sea una opcin razonable. Entonces, las reacciones de semiceldas en la electrlisis de cloruro de sodio acuoso son: nodo (oxidacin): 2Cl_ (ac) Cl2 (g) + 2eCtodo (reduccin): 2H2O (l) + 2e- H2(g) + 2OH-(ac)_____ Global: 2H2O (l) + 2Cl- (ac) H2 (g) +Cl2(g) +2OH _(ac)

Como indica la reaccin global, la concentracin de iones Cl_ disminuye durante la electrlisis y aumenta la de los iones OH _ , As, adems de H2 y cl2, se puede obtener NaOH como producto secundario til al evaporar la disolucin acuosa al trmino de la electrlisis.

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Haciendo un anlisis del proceso de electrlisis, conviene tener presente lo siguiente: Los cationes son ms susceptibles de ser reducidos en el ctodo y los aniones son ms fciles de oxidar en el nodo, adems, en una disolucin acuosa, el agua misma puede oxidarse (o) reducirse. El resultado depender de la naturaleza de las dems especies presentes. En el siguiente ejemplo se describe la electrlisis de una disolucin acuosa de sulfato de sodio (Na2SO4).

EJEMPLO Se electroliza una disolucin acuosa de Na2SO4 n con un aparato (acumulador de plomo). Si los productos formados en el nodo y el ctodo son los gases oxgeno e hidrgeno, respectivamente, describa la electrlisis en trminos de la reaccin en los electrodos.

Respuesta Antes de buscar las reacciones en los electrodos, se deber considerar los siguientes factores: 1. Como el Na2SO4 no se hidroliza en el agua, el PH de la disolucin es cercano a letra. 2. Los iones Na+ no se reducen en el ctodo, y los iones SO2-4 no se oxidan en el nodo. Estas conclusiones se basan en la electrlisis del agua en calcio sulfrico y en la electrlisis del cloruro de sodio acuoso. Por lo tanto, las reacciones en los electrodos son : nodo : 2H2O (l) O2(g)+ 4H+ (ac) + 4eCtodo :2H2O(l) +2e- H2(g) + 2OHLa reaccin global, obtenida al duplicar los coeficientes de la reaccin del ctodo y sumando el resultado a la reaccin en el nodo es : 6H2O(l) 2H2 (g) + O2(g)+4H+ (ac) + 4OH-(ac)

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Si se permite que los iones H+ y OH- se mezclen, entonces, 4H+(ac) + 4OH-(ac) 4H2O(l) Y la reaccin global queda: 2H2O (l) 2H2(g) + O2(g) La electrlisis tiene muchas aplicaciones importantes en la industria, de manera principal en la extraccin y purificacin de metales.

ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA ELECTRLISIS El tratamiento cuantitativo de la electrlisis fue desarrollado en forma primordial por: Faraday .l observo que la masa del producto formado (o de reactivo consumido) en un electrodo era proporcional a la cantidad de electricidad transferida al electrodo y a la masa molar de la sustancia en cuestin. Por ejemplo, en la electrlisis de NaCl fundido, la reaccin en el ctodo indica que se produce un tomo de Na cuando un ion Na + acepta un electrn del electrodo. Para reducir un mol de iones Na +, se debe suministrar un numero de avogrado (6.02 x 1023) de electrones al ctodo. Por otra parte la estequiometra en el nodo muestra que la oxidacin de dos iones Cl- produce una molcula de cloro. Por lo tanto, un mol de Cl2 formado se debe a la transferencia de dos moles de electrones de los iones Cl - al nodo. De igual forma, se necesitan dos moles de electrones para reducir un mol de iones Mg2+ y tres moles de electrones para reducir un mol de iones Al3+:

Mg2+ + 2e- Mg Al3+ + 3e_ Al

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Conclusin Es indiscutiblemente de gran importancia la electroqumica por sus innumerables aplicaciones, tanto desde su punto de vista terico (nuevos aspectos sobre proceso de transferencia de carga) y su punto de vista prctico (preparacin de sensores, electrodos modificados, electrosintesis, cintica de procesos electroqumicos. A nivel mundial, el gran desarrollo cientfico y tecnolgico que ha tenido la electroqumica en la segunda mitad del siglo XX, se debe en gran parte a la necesidad de obtener fuentes limpias de energa y procesos produccin eficientes y amigables con el ambiente en fin la electroqumica nos sirve entonces como interface en la qumica y otras disciplinas de las ciencias naturales, la medicina y las ingenieras.

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Bibliografa Raymond-Chang (Qumica)

http://www.moonmentum.com/blog/wpcontent/uploads/2010/09/michael_faraday.jpg http://www.moonmentum.com/blog/wpcontent/uploads/2011/09/Luigi_Galvani_oil-painting.jpg http://vidasfamosas.com/wp-content/uploads/2009/09/photo1.gif http://2.bp.blogspot.com/_0RzcefmnBbw/R0974vJ68I/AAAAAAAAAAs/qut1xfMGX4M/s1600-R/acumulador+de+plomo.bmp

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Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio Volta (18 de febrero de 1745 5 de marzo de 1827)

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Luigi Galvani (Bolonia, Italia, 9 de septiembre de 1737 - 4 de diciembre de 1798)

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Michael Faraday
(Gran Bretaa, 1791-Londres, 1867)

Celda Galvanica

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Catodo Y Anodo ( Carico Electrico)