Hidrxid o de Sdio

Dados diversos sobre o Hidrxido de Sdio, matria prima fundamental em vrias indstrias e a popular Soda Custica de uso domstico.

ETEC Lauro Gomes Prof. Ortega TMI II 2F 2013

Cristiane n 09 Eder n13 Gabriela n26 Rafaela n 36 Ricardo n 39 Valmira n 43

Sumrio

Hidrxido de Sdio
Da indstria at as residncias
Dados diversos sobre o hidrxido de sdio, matria prima fundamental em diversas indstrias e a popular soda custica de uso domstico.

1. Definio Geral Hidrxido de sdio ou, popularmente, soda custica, o composto qumico de frmula qumica NaOH. uma base metlica (do metal alcalino sdio) custica.

2. Sinnimos, Nomenclatura e Classificaes

O hidrxido de sdio assim tratado mais tecnicamente e popularmente, inclusive no comrcio tcnico de grande escala, como soda custica.

3. Estrutura e Composio Qumica da Substncia Pura

O hidrxido de sdio no se apresenta como um slido molecular, sendo um slido completamente inico, onde seus ctions sdio (Na +) e seus nions hidrxido (OH-) ficam dispostos numa rede cristalina.

. Disposio dos ons de sdio e hidrxido nos cristais de hidrxido de sdio

Tendo frmula qumica NaOH, observa-se que o hidrxido de sdio composto de sdio (Na), oxignio (O) e hidrognio (H) nas seguintes propores em unidades de massa atmica: tomo Sdio Oxignio 1 1 Nmero de tomos Massa atmica 22,9897 15,9994 1,00794 Massa atmica total 22,9897 15,9994 1,00794 39,9971 % na frmula 2,52% 57,48% 40,00%

Hidrognio 1

Totalizando uma massa molecular de

4. Propriedades Fsicas O hidrxido de sdio puro e seco apresenta-se como um slido branco quebradio, mas a menor absoro de umidade transforma-se num slido translcido esbranquiado.

. Hidrxido de Sdio em ''prolas ou

. Hidrxido de Sdio em

Massa molar: 39,997 g/mol

Ponto de fuso: 323 C (596 K)

Ponto de ebulio: 1388 C (1661 K)

Densidade: 2,13 g/cm3

Solubilidade em gua: 10025 g/ 100 ml

. Hidrxido de Sdio em ''micro

Reage de forma exotrmica com a gua, com liberao de calor, pela sua elevada dissociao inica. Tambm se dissolve em etanol e metanol, embora com menor solubilidade nestes solventes que o seu similar hidrxido de potssio. insolvel em ter etlico e em outros solventes no polares.

H de dissoluo para solues aquosas diludas: -44,45 KJ / mol

Para solues aquosas a 12,3 a 61,8C cristaliza-se na forma monohidrata, com um ponto de fuso 65,1 C e densidade de 1,829 g/cm 3;

H de formao -734.96 kJ / mol; Monohidrato de -28 a -24C; Heptahidrato de -24 a -17.7C; Pentahidrato de -17,7 a -5,4C; Tetrahidrato de (- alterado) -5, 4 a - 12,3C;

Tambm conhecida forma -meta-estvel, NaOH 4* H 2O. A qual acima de 61,8C cristaliza-se.

Propriedades termoqumicas fH0gs fH0lquido fH0slido S0gas, 1 bar S0lquido, 1 bar S0slido -197,76 kJ/mol -416,88 kJ/mol -425,93 kJ/mol 228,47 J/molK 75,91 J/molK 64,46 J/molK

Densidade em funo da concentrao de solues aquosas de hidrxido de sdio: Concentrao (% em peso) 0 1 Densidade (kg/L) 1 1,0095 5

2 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 48 50

1,0207 1,0428 1,0869 1,1309 1,1751 1,2191 1,2629 1,3064 1,349 1,39 1,43 1,4685 1,5065 1,5253

5. Propriedades qumicas Por sua alta reatividade, grande disponibilidade e baixo custo o hidrxido de sdio amplamente utilizado em reaes qumicas, tanto em escala laboratorial quanto industrial. O hidrxido de sdio forma uma forte soluo alcalina quando dissolvido em um solvente tal como a gua, entretanto, somente o on hidrxido bsico.

5.1. Reao com o gs carbnico da atmosfera um slido higroscpico que facilmente absorve dixido de carbono do ar, ento deve ser estocado em recipientes hermticos atmosfera exterior. A reao qumica carbonatao, : deste comportamento, comumente chamada de

2NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O Esta reao ocorre na presena de umidade pelo seguinte sistema de reaes: 6

H2O + CO2 H2CO3 2NaOH + H2CO3 Na2CO3 + 2 H2O

5.2. Reaes com cidos O nion hidrxido faz o hidrxido de sdio uma base forte que reage com cidos (tanto orgnicos quanto inorgnicos) formando gua e os correspondentes sais, e.g., com o cido clordrico, forma-se o cloreto de sdio: NaOH(aq) + HCl(aq) NaCl(aq) + H2O(l) As neutralizaes podem ocorrer em mltiplas disponibilidades hidrognio, como o cido bromdrico, o brometo de sdio: NaOH + HBr NaBr + H2O Com o cido sulfrico, forma-se o sulfato de sdio: 2NaOH(aq) + H2SO4(aq) Na2SO4(aq) + 2 H2O(l) Com o cido fosfrico, forma-se o fosfato de sdio: 3NaOH(aq) + H3PO4(aq) Na3PO4(aq) + 3 H2O(l) Com cidos orgnicos, como o cido actico: CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O Em geral tais reaes de neutralizao so representadas por uma simples equao envolvendo ons: OH(aq) + H3O+(aq) 2 H2O Este tipo de reao com cidos fortes libera calor, e, portanto so classificadas como reaes exotrmicas. Tais reaes cido-base podem tambm ser usadas para titraes, ou como mais comumente chamamos volumetrias, as quais so um mtodo comum para a determinao de concentraes de cidos. de

5.3. Reaes com xidos cidos Outro tipo de reaes nas quais o hidrxido de sdio est envolvido so as reaes com xidos cidos. A reao com o dixido de carbono j foi mencionada, mas outros xidos cidos, tais como o dixido de enxofre (SO 2) tambm reagem completamente. Tais reaes so frequentemente usadas para eliminar gases nocivos (tais como o SO 2 e tambm o sulfeto de hidrognio, H2S) e prevenir sua liberao na atmosfera. 7

2NaOH + SO2 Na2SO3 + H2O 2NaOH + H2S Na2S + 2 H2O 5.4. Reao com a slica e seus derivados, como o vidro Hidrxido de sdio lentamente reage com vidro, especialmente se sofreu abraso em sua superfcie, formando silicato de sdio, logo juntas e tampas de vidro esmerilhado (assim como torneiras de buretas e outros equipamentos laboratoriais) expostos a NaOH tem uma tendncia a engripar ou mesmo soldar-se, praticamente. Frascos laboratoriais e de armazenagem e reatores industriais de vidro so danificados por longa exposio a hidrxido de sdio a quente, e o vidro torna-se fosco. A reao que descreve este fenmeno uma reao similar reao dos xidos cidos: SiO2 (vidro) + 2 NaOH Na2(SiO3) + H2O

5.5. Reaes com metais Hidrxido de sdio no ataca o ferro, desde que sua composio no tenha propriedades anfteras. Uns poucos metais de transio, entretanto, podem reagir de maneira vigorosa com o hidrxido de sdio. O hidrxido de sdio reage com o alumnio, com o desprendimento de hidrognio e a formao de aluminato de sdio: 2 Al(s) + 6 NaOH(aq) 3 H2(g) + 2 Na3AlO3(aq) Um quadro mais completo desta reao dado com a produo de aluminato, quando o carter anfotrico (agir como cido ou base) do hidrxido de alumnio atua: Al(OH)3 + NaOH Na+ + [Al(OH)4]-: Uma camada de xido de alumnio previamente formada por corroso passiva dissolvida pela adio de hidrxido de sdio. Por esta razo, a reao tem incio relativamente lento: Al2O3 + 2 NaOH + 3 H2O 2 Na+ + 2 [Al(OH)4]-

Reagem zinco e com o

. Reao do Hidrxido de Sdio com

tambm estanho.

com

5.6. Reaes com sais de outros metais Pode reagir com sais de outros metais, formando um novo sal e um novo hidrxido: Fe2(SO4)3 + 6 NaOH 2 Fe(OH)3 + 3 Na2SO4 Diferentemente do NaOH, os hidrxidos da maioria dos metais so insolveis, e portanto o hidrxido de sdio pode ser usado para precipitar hidrxidos de diversos metais. Um destes hidrxidos o hidrxido de alumnio, usados para a floculao de partculas e posterior filtrao em tratamento de gua. O hidrxido de alumnio preparado pelo tratamento de sulfato de alumnio por reao com NaOH. Al2(SO4)3 + 6 NaOH 3 Na2SO4 + 2 Al(OH)3 Esta reao altamente rentvel e, portanto, uma importante reao de sntese. Um conjunto das reaes do hidrxido de sdio, em especial seu on hidroxila com outros ons: Fe2+(aq) + 2OH-(aq) Fe(OH)2 Fe3+(aq)+ 3OH-(aq) Fe(OH)3
(s)

(s)

Cu2+(aq)+ 2OH-(aq) Cu(OH)2 Al3+(aq) + 3OH-(aq) Al(OH)3

(s)

(s)

Al(OH)3(s) + 3OH-(aq) (Al(OH)6)3-(aq) Ca2+(aq) + 2OH-(aq) Ca(OH)2(s) Mg2+(aq) + 2OH-(aq) Mg(OH)2(s) NH4+ + OH- NH3 + H2O

5.7. Reao com cidos carboxlicos O hidrxido de sdio reage facilmente com cidos carboxlicos, tal como visto para o cido actico, para formar seus sais. Similarmente, com o cido benzico forma o benzoato de sdio: 9

C6H5COOH + NaOH C6H5COONa + H2O

5.8. Reaes com fenis O hidrxido de sdio uma base suficientemente forte para formar sais com fenis, como no caso do fenol (cido carblico) e do correspondente fenolato de sdio (carbolato). C6H5OH + NaOH C6H5ONa + H2O

5.9. Hidrlise alcalina NaOH pode ser usado para a hidrlise alcalina (bsica) de steres (como a saponificao), amidas e haletos de alquila. Entretanto, a limitada solubilidade do NaOH em solventes orgnicos implica que o mais solvel hidrxido de potssio (KOH) seja frequentemente preferido.

. Reao de saponificao de um ster

. Hidrlise de um ster em mais detalhes

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5.10. Degradao de Dumas Em degradaes (reaes nas quais o tamanho de uma cadeia de carbono diminuda) utilizado para preparar alcanos diminuindo o nmero de carbonos da cadeia. utilizado juntamente com o xido de clcio (CaO) para diminuir sua reatividade e prevenir que o recipiente de reao, muitas vezes de vidro, seja corrodo, e tambm como um indicador da reao. Aqui, apresentamos a reao de degradao do acetato de sdio a etano, destacando a parte da cadeia que permanece intacta. CH3CH2COONa + NaOH CH3CH3 + Na2CO3

5.11. Como catalisador O hidrxido de sdio um catalisador em reaes de hidrlises de uma srie de compostos orgnicos: 5.11.1. HIDRLISE DE NITRILAS Nitrilas reagem com o hidrxido de sdio dando sal de cido carboxlico e hidrxido de amnio: CH3-CN + NaOH
(diluido)

CH3-COONa + NH4OH

5.11.2. HIDRLISE DE DERIVADOS DE CIDO CARBOXLICO steres steres reagem com o hidrxido de sdio dando os correspondentes sal de cido carboxlico e o lcool (hidrlise de steres j vista acima), como o acetato de metila, que resulta no acetato de sdio e no metanol: CH3-COOCH3 + NaOH Cloretos de Acila Cloretos de acila reagem com o hidrxido de sdio dando cido carboxlico e cloreto de sdio, como no caso do cloreto de acetila, que resulta no cido actico: CH3-COCl + NaOH
(diludo) (diludo)

CH3-COONa + CH3OH

CH3-COOH + NaCl

5.12. Reaes com haletos de alquila O hidrxido de sdio reage com haletos de alquila, como o n-cloropropano, para obteno de lcoois correspondentes, no caso, o lcool n-proplico: 11

CH3CH2CH2-Cl + NaOH CH3CH2CH2-OH + NaCl

5.13. Outras reaes Solues de hidrxido de sdio de suficiente concentrao mancham de amarelo tecidos de algodo e papel.

6. Aplicaes O hidrxido de sdio usado em muitas indstrias, principalmente como uma base qumica forte na fabricao de polpa de celulose e papel, txteis, gua potvel, sabes, biodiesel e detergentes. Apresenta ocasionalmente uso domstico para a desobstruo de tubulaes domsticas, pois dissolve gorduras (que so por serem insolveis em gua, frequentemente a origem de entupimentos). A seguir, analisamos mais detalhadamente vrias destas aplicaes.

6.1. Aplicaes Gerais Hidrxido de sdio a principal base forte usada na indstria qumica. Em grandes quantidades mais frequentemente utilizado na forma de soluo aquosa (normalmente a 40 ou 50%), j que solues so mais baratas e mais fceis de serem manipuladas. usado para conduzir reaes qumicas como anteriormente visto e tambm para a neutralizao de materiais cidos. Pode ser usado como um agente neutralizante em refino de petrleo. algumas vezes usado como um limpador, e at como um desengraxante (graxas so sabes de metais alcalinos terrosos, entre outros, e so tambm solveis nas solues de hidrxido de sdio).

6.2. Produo de alumina Processo Bayer Hidrxido de sdio usado no refino de alumina contida no minrio bauxita para produzir xido de alumnio (a alumina purificada) a qual a matria prima usada para produzir o metal alumnio via o processo smelter. A reao do processo Bayer que envolve o hidrxido de sdio (que fornece o nio OH-) : Al2O3 + 2 OH + 3 H2O 2 [Al(OH)4]

6.3. Produo de sabo 12

Hidrxido de sdio foi tradicionalmente usado em fabricao de sabes (processo d fabricao de sabo a frio e genericamente, a saponificao, de inmeras aplicaes, como a produo de ricinoleato de sdio, um tensoativo tpico de desinfetantes contendo leo de pinho).

. Uma apresentao exemplar da reao de saponificao

. Outra equao de reao de saponificao envolvendo o NaOH, com variantes dos cidos

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. Diagrama de processo de fabricao de sabo

6.4. Fabricao de papel Hidrxido de sdio tambm largamente usado na fabricao de papel. Juntamente com o sulfeto de sdio, NaOH um componente chave do liquor branco usado para separar a lignina das fibras de celulose no processo Kraft. Ele tambm desempenha um papel importante em algumas etapas posteriores do processo de alvejamento da polpa marrom resultante do processo de produo da polpa. Estes estgios incluem delignificao por oxignio, extrao oxidativa, e simples extrao, todos os quais requerem um ambiente fortemente alcalino com um pH > 10,5 ao final das etapas.

6.5. Biodiesel Para a fabricao de biodiesel, hidrxido de sdio usado como um catalisador para a transesterificao de metanol e triglicerdeos (no Brasil, usa-se o etanol e o processo um tanto diferente). Este processo somente trabalha com hidrxido de sdio anidro, porque combinado com gua a gordura tornar-se-ia um sabo, o qual seria preferencial em formao ao 14

ster com metanol. Ele usado mais frequentemente que o hidrxido de potssio porque mais barato e uma pequena quantidade necessria.

. Transesterificao de triglicerdeo com metanol

Abaixo apresentamos um fluxograma de um processo de produo de biodiesel a partir de leos residuais de fritura, utilizando-se o hidrxido de sdio.

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. Fluxograma de processo

O biodiesel pode ser produzido a partir da transesterificao de leos residuais de processos de frituras e metanol ou etanol. 6.6. Drogas legais e ilegais O hidrxido de sdio entra em inmeros processos de extrao de substncias de ao farmacolgica de plantas, assim como em diversos passos de neutralizao, alcalinizao ou obteno de sais sdicos em processos de sntese, exatamente pela sua disponibilidade, reatividade e baixo custo, adicionados ao fato que o corpo humano e de diversos animais toleram perfeitamente a ingesto moderada de sdio. Hidrxido de sdio usado nos processos de fabricao de meta-anfetamina (chamadas dentro do mercado de trfico de speed, crant, cristal ou gelo), dimetiltriptamina e outras drogas ilegais. Contrariamente ao citado em notas de imprensa no especializada, o NaOH no realmente um ingrediente, uma matria prima na produo destas drogas e sim uma base forte usada para a obteno de pH adequado produo em vrios passos de produo por sntese ou extrao destas drogas.

6.7. Remoo de CO2 de atmosferas Dentro de atmosferas contendo vida animal (tal como a Estao Espacial Internacional com seus astronautas ou em submarinos submersos com sua tripulao) a respirao normal dos ocupantes produz dixido de carbono (CO2). Isto pode elevar a uma suficientemente alta concentrao de CO 2 criando uma atmosfera txica que ento deve ficar restrita a nveis no txicos. A propriedade do hidrxido de sdio em absorver e conter dixido de carbono foi tratada acima como uma inconvenincia, mas nestes casos, tal propriedade uma soluo. A atmosfera contingente circulada atravs de um meio de contato contendo tanto hidrxido seco ou este lavado com uma soluo aquosa da substncia. Um exemplo o hidrxido de clcio tratado com hidrxido de sdio e hidrxido de potssio formando o produto conhecido como cal sodada. Nos vos espaciais, com o propsito de diminuir-se o peso da carga, utilizase o hidrxido de sdio acrescido do hidrxido de ltio (e mesmo este puro), que embora bem mais caro, apresenta uma densidade/capacidade de absoro de dixido de carbono bem mais alta devido ao seu menor peso molecular.

6.8. Gravao qumica do alumnio

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Bases fortes atacam o alumnio. Hidrxido de sdio reage com o alumnio produzindo gs hidrognio. Isto pode ser til na gravao atravs de mscaras (bloqueios), removendo a anodizao, ou convertendo uma superfcie lustrada com acabamento tal como o tecido cetim, mas sem passivao adicional tal como a anodizao ou alodinizao (ou cromatizao, que produo de pelcula anticorrosiva de cromatos estveis em superfcies de alumnio e suas ligas) de uma superfcie que podem degradar-se, tanto pelo uso normal ou pelo contato com atmosferas severas.

6.9. Agente de limpeza Hidrxido de sdio frequentemente usado como um agente de limpeza em cervejarias, maltarias e vincolas, onde simplesmente chamada soda custica. Ela adicionada a gua, aquecida, e ento usada para limpar os grandes tanques de ao inoxidvel onde a cerveja ou o vinho so fermentados, e onde o produto resultante estocado antes do engarrafamento. O NaOH dissolve leos e depsitos formados por protenas, e o controle de seus resduos fcil pelo seu pH alcalino e a neutralizao fcil pela adio de cido clordrico diludo, resultando em cloreto de sdio inofensivo e facilmente lavvel com gua pura. Uma soluo de hidrxido de sdio usada como um desengraxador poderoso nos equipamentos de panificao de ao inoxidvel, cermica e de vidro. igualmente o ingrediente o mais comum em lquidos de limpeza de fornos.

6.10. Removedor de pinturas Uma soluo de hidrxido de sdio em gua foi tradicionalmente usada como um usual removedor de pintura em objetos de madeira, como mveis. Devido sua natureza custica e ao fato que pode causar dano na superfcie da madeira alterando a textura e modificando a cor, alm do advento de novas tintas e inmeros solventes seguros e de baixo custo, este uso tornou-se menos comum.

6.11. Digesto de tecidos animais Este um processo que era usado em fazendas de produo pecuria em um determinado perodo. Este processo envolve a colocao de carcaas em uma cmara selada, a qual ento coloca a carcaa em contato com uma mistura de hidrxido de sdio e gua, a qual quebra as ligaes qumicas mantendo o corpo intacto. Isto eventualmente torna o corpo em um lquido semelhante o caf, e o nico slido que resta so as paredes minerais dos ossos, as quais se tornam to frgeis que podem ser esmagadas com o simples apertar entre dedos. tambm de se destacar que o hidrxido de 17

sdio frequentemente usado no processo de decomposio de carcaas de animais mortos em estradas por empresas contratadas para tal descarte. Hidrxido de sdio tambm tem sido usado por assassinos em srie e outros criminosos para a eliminao dos corpos de suas vtimas.

6.12. Preparao de alimentos Os usos em produo de alimentos do hidrxido de sdio incluem lavagem ou remoo qumica da pele de frutas e vegetais, processamento de cacau e chocolate, produo de caramelos coloridos, depenao de aves de criao, processamento de bebidas no alcolicas, e espessamento de sorvete. Azeitonas so frequentemente imersas em soluo de hidrxido de sdio para serem amaciadas, enquanto pretzel e laugengebck, um determinado po de origem alem so glaciados (recebem superfcie similar ao vidro) com uma soluo de hidrxido de sdio antes de irem ao forno. Devido dificuldade em se obter hidrxido de sdio de grau alimentcio em pequenas quantidades para uso domstico, carbonato de sdio frequentemente usado no lugar do hidrxido de sdio. Outros alimentos que so processados com hidrxido de sdio incluem: O prato tpico de peixe da Escandinvia conhecido como lutfisk (peixe de lixvia)

Hominy (nos EUA), milho seco na forma de flocos reconstitudos por imerso em soluo de soda custica diluda. Estes se expandem consideravelmente em tamanho e podem ser posteriormente processados por fritura para produzir flocos volumosos de milho ou para serem secos e modos para produzir grits (uma espcie de polenta a ser comida viscosa). O nixtamal (no Mxico) similar, mas usa hidrxido de clcio no lugar de hidrxido de sdio.

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Hidrxido de sdio tambm o composto qumico que causa a gelificao de claras de ovos na produo de ovos centenrios (tambm conhecido como ovo preservado ou ovo de cem anos, tpicos da culinria chinesa). Os pretzels alemes so tratados em uma soluo de carbonato de sdio em ebulio ou uma soluo de hidrxido de sdio fria antes de ser assado, o que contribui para sua crocncia.

A maioria dos coloridos de amarelo fios chineses (ou noodles, um tipo de macarro chins fino de farinha de arroz) so feitos com gua com lixvia, mas so normalmente alterados por conter ovos.

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6.13. Usos domsticos Hidrxido de sdio usado como um agente de limpeza e desentupimento para drenos e tubulaes obstrudas. Ele distribudo na forma de cristais (escamas) secas ou como um lquido espesso ou gel. O mecanismo qumico empregado a converso de graxas para a forma de sabo. Sabo de sdio, sendo solvel em gua, dissolve-se num fluxo de gua aplicado ao encanamento. Hidrxido de sdio tambm decompe molculas complexas tais como as protenas que compe os cabelos. Tais desentupidores e limpadores (e suas verses cidas) so altamente custicos e devem ser manuseados com cuidado. Hidrxido de sdio tem sido usado como um alisante para cabelos ondulados. Entretanto, por causa da alta incidncia de queimaduras qumicas, fabricantes de alisantes qumicos tem agora optado por outros compostos qumicos alcalinos, embora alisantes a base de hidrxido de sdio ainda estejam disponveis, usados principalmente por profissionais.

6.14. Uso em anlises qumicas Hidrxido de sdio uma base muito comum em laboratrios qumicos. Em qumica analtica, solues de hidrxido de sdio so frequentemente usadas para medir-se a concentrao de cidos por titrao (volumetria). J que NaOH no um padro primrio (devido carbonatao), solues devem ser primeiro padronizadas por titrao contra um padro tal como o hidrogenoftalato de potssio (KHP, do ingls potassium hydrogen phthalate). Buretas expostas a NaOH devem ser enxaguadas imediatamente aps o uso prevenindo o fosqueamento de suas paredes e mais cuidado redobrado 20

deve ser feito se no pode-se usar torneiras de teflon, mas de vidro esmerilhado, quando o desmonte deve ser completo e o enxague mais rigoroso, com posterior relubrificao. Hidrxido de sdio foi tradicionalmente usado para teste de ctions em anlise qumica qualitativa inorgnica, assim como para prover um meio alcalino para algumas reaes que o necessite, tal como o teste de biureto (um teste para a deteco de ligaes peptdicas).

6.15. O experimento das moedas douradas de cobre Hidrxido de sdio tem tambm sido usado em conjuno com o zinco para a criao do conhecido experimento chamado moedas douradas (em ingls, usualmente gold pennies). Quando uma moeda dourada de cobre fervida em uma soluo de NaOH junto com algum zinco metlico em gros (pregos galvanizados so uma fonte), a cor da moeda ir tornar-se prateada em aproximadamente 45 segundos. A moeda ento aquecida na chama de um queimador (Bunsen) por poucos segundos e torna-se castanho dourada. A razo disto acontecer que o zinco em gros dissolve-se em NaOH formando Zn(OH)42-(tetrahidroxozincato). Este on zincato torna-se zinco metlico por reduo sobre a superfcie de uma moeda de cobre. Zinco e cobre quando aquecidos em uma chama formam a liga lato.

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6.16. Tratamento de petrleo e gs natural Existem aplicaes indiretas do hidrxido de sdio pela sua produo in loco em unidades de dessulfurizao de petrleo e seus derivados e gs natural pelo cloro produzido. Este cloro atua como um agente oxidante que entra em contato com o sulfeto de hidrognio (H 2S), transformando-o em enxofre ou em cido sulfrico. Neste campo, novos processos so constantemente apresentados devido s necessidades de reduo do teor de enxofre no diesel de uso urbano. O hidrxido de sdio usado para a extrao de leo de areias betuminosas.

. Areias betuminosas da provncia de Alberta, Canad.

6.17. Tratamento de correntes contendo SO2 No processo chamado lcali Duplo, correntes contendo SO 2 so tratadas permitindo que o hidrxido de sdio utilizado (de relativamente alto custo) seja reciclado:

6.18. Produo de aluminato de sdio Pela reao vista em 5.5 produz-se o aluminato de sdio:

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6.19. Outras aplicaes

Usa-se como alcalinizante de reveladores fotogrficos. Utiliza-se na forma de soluo diluda para a decapagem de alumnio e suas ligas.

Como o alumnio e suas ligas normalmente encontram-se recobertos por camadas finas e densas de xidos pela exposio ao oxignio atmosfrico, estas devem ser removidas antes da aplicao de outros tratamentos. As peas a serem tratadas passam pela soluo de soda custica e devem ser lavadas imediatamente, para cessar a ao do hidrxido. A remoo posterior de resduos realizada por rpida imerso em cido ntrico.

Mtodos de remoo de xidos de nitrognio, mercrio e dixido de enxofre de correntes de gs por meio da ao de aerosis de soluo de hidrxido de sdio so patenteados.

7. Apresentaes comerciais e usuais e seus fins

O hidrxido de sdio normalmente disponvel na forma slida como escamas, prolas ou lentilhas, pellets (que seriam micro perolas) e na forma de soluo aquosa, normalmente a 40 ou 50%. As fotos destas apresentaes slidas so vistas acima.

8. Segurana Hidrxido de sdio slido ou em soluo extremamente reativo com tecidos vivos e causa queimaduras qumicas, leses permanentes ou cicatrizes. Causa cegueira se em contato com tecido ocular animal no protegido. Equipamentos de proteo tais como luvas de borracha, roupas de proteo e culos de proteo devem sempre ser usados quando se manipula este composto qumico ou suas solues.

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. Imagens de queimaduras causadas por NaOH

A dissoluo do hidrxido de sdio altamente exotrmica, e o calor resultante pode causar queimaduras ou at causar a ignio de materiais inflamveis. As temperaturas liberadas podem propiciar a liberao de salpicos de lquido quente (alm de corrosivo). O hidrxido de sdio extremamente custico, e pode reagir com gorduras e leos sobre a pele, e na reao produzir sais (sabes). Por esta razo, o hidrxido de sdio extremamente perigoso, e a pele deve ser lavada completamente (at sua completa remoo) com abundantes volumes de gua evitando o prolongamento do contato esta substncia. Uma soluo de 0,5 M ou mais de hidrxido de sdio (aproximadamente mais de 20 gramas por litro) deve ser rotulado corrosivo, enquanto uma soluo entre 0,5 a 0,05 M (de 20 a 2 gramas por litro) deve ser rotulada irritante. Devido a sua reao com alumnio, evita-se por segurana usar o hidrxido de sdio na limpeza de qualquer tubulao ou equipamento de alumnio, assim como seu transporte em qualquer veculo com tancagem em alumnio. Em 1986 um caminho com tanque de alumnio no Reino Unido foi equivocadamente usado para transportar soluo a 25% de hidrxido de sdio, causando pressurizao do contedo e dano ao tanque. A pressurizao foi devida ao gs hidrognio que produzido na reao entre o hidrxido de sdio e o alumnio. Deve-se sempre seguir uma folha de dados de segurana antes de manusear este composto qumico e suas solues. 24

8.1. Procedimento em laboratrio para derrames de NaOH 8.1.1. DESCARTE DOS RESDUOS SLIDOS E DERRAMES DE NAOH recomendado o uso de culos de proteo (ou escudo facial), avental e luvas de borracha nitrlica. Remove-se o material com uma p e coloca-se num balde ou bombona. Adiciona-se gradativamente, agitando permanentemente, uma grande quantidade de gua gelada ou pelo menos fria. Neutraliza-se com cido clordrico comercial a 5% (pode-se usar para controlar o pH qualquer papel indicador) e escoa-se pelo ralo. O local do vazamento deve ser lavado com gua em abundncia. 8.1.2. DESCARTE DAS SOLUES DE NAOH Usa-se igualmente proteo para os olhos, avental e luvas de borracha nitrlica. Adiciona-se lentamente com um agitador mecnico a um grande volume de gua gelada ou fria. Neutraliza-se igualmente com cido clordrico 5% e escoe pelo dreno.

9. Questes ambientais Como toda base forte, sua deposio no ambiente sem tratamento pode alterar drasticamente o pH de massas de gua, com prejuzos para a flora e fauna aqutica. As questes ambientais de sua produo por eletrlise so tratadas abaixo.

10.

Produo

A fabricao da barrilha, da soda custica e do cloro constitui uma das mais importantes indstrias qumicas pesadas. O hidrxido de sdio produzido principalmente por eletrlise de uma soluo aquosa de cloreto de sdio (salmoura), via o processo chamado de cloro-lcali, sendo produzido juntamente com o cloro e o hidrognio (e consequentemente, em muitas unidades, juntamente com cloreto de hidrognio e o cido clordrico), o que pelo excedente de cloro limita muito sua produo por questes ambientais. O hidrxido de sdio forma-se junto ao ctodo, onde a gua reduzida a gs hidrognio e o on hidrxido: 2Na+ + 2 H2O + 2 e H2 + 2 NaOH Ou, de maneira mais completa: Na+ + e Na 25

2H+ + 2 e H2 2Cl- 2 e Cl2 4OH- 4 e 2 H2O + O2 Para produzir NaOH necessrio prevenir (e o principal problema da produo) a reao do NaOH com o cloro, resultando em hipoclorito de sdio. 2NaOH + Cl2 NaCl + NaOCl + H2O

Processo da clula de mercrio (tambm chamado processo CastnerKellner) ons sdio so reduzidos a sdio metlico, o qual forma uma amlgama com um ctodo de mercrio; este sdio ento reagido com a gua para produzir. Considera-se que pode haver a liberao de mercrio para o meio ambiente, embora as modernas unidades sejam seguras neste aspecto. Utilizam-se potenciais de somente 3 ou 4 V (variantes com o tipo de clulas) e correntes de at 200 mil A so usadas nas clulas de mercrio.

. Clula Castner-Kellner

Clulas de mercrio variam grandemente em tamanho, ento uma planta pode possuir um grande nmero de pequenas clulas ou um pequeno nmero de grandes clulas. As clulas de mercrio podem variar significativamente em design, mas podem ser constitudas de longas cmaras feitas de ao e revestidas de ebonite ou borracha para proteger da corroso. Na largura pode ser de 0,5 a 2 m e no comprimento possuir de 8 a 26

25 m. O fundo das cmaras afinado e coberto com mercrio, que forma o ctodo. O nodo consiste de um grande nmero de placas de grafite. A salmoura passada acima do mercrio at cobrir os nodos. Ao se efetuar a eletrlise o cloro desprendido e no ctodo sdio (com algum hidrognio) produzido. O sdio dissolve-se no mercrio formando uma amlgama diluda de sdio (que se mantm lquida). Esta flui para fora no final da clula em outro compartimento colocado abaixo ou ao lado da clula principal. Esta chamada clula de soda ou decompositor. Ela contm gua e grafite para propiciar o contato da amlgama com gua e acelerar a reao. O mercrio recuperado junto com o hidrxido de sdio formando o hidrognio. O mercrio ento bombeado de volta clula eletroltica, o hidrognio bombeado para outra rea de operao e a soluo de NaOH parte para a evaporao. 2Na/Hg + H2O 2 NaOH + H2 + 2 Hg Nota: Na/Hg a amlgama de sdio.

Processo da clula de diafragma usa um ctodo de ao, e a reao do NaOH com o Cl2 prevenida usando-se um diafragma poroso, frequentemente feito de fibras de asbestos (amianto). No processo da clula de diafragma a rea do nodo separada da rea do ctodo por um diafragma permevel (este meio, em algumas teorizaes sobre eletrlise, trato pelo termo ponte). A salmoura introduzida no compartimento do nodo e flui atravs do diafragma para o compartimento do ctodo. Uma salmoura custica diluda deixa a clula. O hidrxido de sdio deve ser concentrado a 50% e o sal removido por cristalizao seletiva. Isto feito usando um processo evaporativo com aproximadamente trs toneladas de vapor para cada tonelada de hidrxido de sdio. O sal separado da salmoura custica pode ser usado para saturar a salmoura diluda. O cloro contm oxignio (oriundo da eletrlise da prpria gua) e purificado por liquefao e evaporao. Clulas de diafragma tendem a ter menor escala e utilizam correntes de 60 mil amperes. A mais comum das clulas de diafragma a clula de Hooker. As clulas de Nelson e de Gibbs so citadas na literatura, mas esto virtualmente extintas. Um processo japons usa a clula Asahi, que utiliza um ctodo de mercrio o qual feito circular por fora centrfuga.

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. Clula de Nelson

A clula Hooker consiste de uma base de concreto na qual fixada uma rede de ao portando um nmero de ctodos de ao, formando o compartimento do ctodo. Cada um dos ctodos dedos encapsulado em um envelope de asbestos. Este o diafragma. O nodo consiste de barras de grafite colocadas alternativamente com os ctodos e extendem-se acima e abaixo do compartimento do ctodo. O topo da clula feito de concreto. Salmoura vertida do topo at cobrir os eletrodos. Cloro desprendido de cada nodo e liberado pelo topo da clula, enquanto o hidrognio liberado pelos ctodos descarregado atravs de um tubo no topo do compartimento do ctodo. O licor da clula retirado pelo fundo do espao do ctodo. Este tipo de clula o nico operado no Reino Unido.

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. Esquema de uma clula Hooker

Uma desvantagem das clulas de diafragma quando comparadas com clulas de ctodo de mercrio que o licor apresenta iguais quantidades de NaOH e NaCl, enquanto o licor das clulas de mercrio razoavelmente NaOH puro numa concentrao de 50%. O licor das clulas de diafragma tem de ser evaporado, quando o NaCl cristaliza-se e a soluo resultante concentrada a aproximadamente 50% de NaOH.

Processo da clula de membrana similar ao processo da clula de diafragma, com uma membrana de nafion para separar as reaes do ctodo e do nodo. Somente ons sdio e um pouco de gua passam atravs da membrana. Produz-se um NaOH de alta qualidade. Dos trs processos, o processo de clula de membrana requer o mais baixo consumo de energia eltrica e a menor quantidade de vapor necessrio para a concentrao do liquor custico (menos que uma tonelada por tonelada de hidrxido de sdio).

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. Clula bsica de membrana usada na eletrlise de salmoura

Um antigo mtodo para a produo do hidrxido de sdio foi o processo Leblanc, o qual produzia carbonato de sdio, seguido por calcinao para a produo de dixido de carbono e xido de sdio. Este mtodo ainda ocasionalmente usado. Este processo colaborou para que o hidrxido de sdio se tornasse uma importante commodity qumica. O processo LeBlanc foi superado pelo processo Solvay ao final do sculo XIX.

. Diagrama do processo de concentrao de soluo de NaOH

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11.

Economia e Mercado

Em 1998 a produo mundial era de aproximadamente 45 milhes de toneladas. A Amrica do Norte e a sia conjuntamente contribuem com aproximadamente 14 milhes de toneladas, enquanto a Europa produz aproximadamente 10 milhes de toneladas. Os produtos derivados direta e indiretamente do cloro e da soda esto em toda parte: dos defensivos agrcolas empregados na produo de ali mentos ao alumnio dos utenslios utilizados na preparao e conservao dos pratos que vo mesa; da elaborao de produtos de higiene produo de remdios em laboratrios; dos tubos de PVC empregados na construo civil s tintas de revestimento das edificaes; das espumas de colches e travesseiros aos painis de policarbonato em automveis. At mesmo o papel empregado no relatrio que voc est lendo e o tecido das roupas que voc est usando passaram por processos que utilizam o cloro e a soda. Salta aos olhos, entretanto, que tantos e to diferentes produtos sejam derivados de to poucos e to simples insumos bsicos: sal, gua e energia eltrica. Tomando-se o ano de 2004 como referncia, foram utilizadas 2,1 milhes de toneladas de sal (proveniente tanto de minas, como do mar) para a produo de 1,3 milho de toneladas de soda custica e 1,2 milho de toneladas de cloro, empregando aproximadamente 870 trabalhadores diretos nas linhas de produo. O setor sabidamente intensivo em energia eltrica: para a mesma produo de 1,3 milho de toneladas de soda custica, utilizou-se 4,0 mil GWh de energia eltrica, ou 3,1 MWh por tonelada de produto. A produo nacional de cloro e soda consumiu R$ 1,08 bilho em matriasprimas e servios no ano de 2003. O principal componente de custo direto a energia eltrica, um insumo utilizado de forma intensiva na produo. Em mdia, o consumo especfico de energia eltrica de 3,02 KWh por tonelada de produto: para a produo de 1,2 milho de toneladas de soda, foram utiliza das, em 2003, 3,7 mil GWh de energia eltrica. Esse consumo correspondeu a uma despesa de R$ 285 milhes naquele ano. O consumo especfico de sal, isto , a quantidade de sal utilizada para a produo de uma tonelada de soda, oscila entre 1,7 e 1,8 ton. Em 2003, foram utilizadas 2,2 milhes de toneladas de sal provenientes de minas (70%) e do mar (30%) para a produo de 1,2 milho de toneladas de soda, ou 1,8 tonelada de sal por tonelada de soda produzida. O valor do consumo de sal foi de R$ 178 milhes. Alm desses dois principais componentes de custos diretos, que somados totalizaram quase a metade das despesas com matriasprimas, destaca-se tambm o valor do chama do consumo cativo de cloro, isto , o cloro que produzido na indstria e que utilizado por ela na produo de outros produtos. Em 2003, o consumo intermedirio de cloro 31

para a produo de produtos do cloro e da soda foi R$ 260 milhes. Os demais 26,8% dos custos com matrias-primas e servios distribuem-se entre as seguintes atividades econmicas: servios prestados pelas empresas, servios financeiros, mquinas e equipamentos, elementos qumicos, carbonato de sdio (barrilha), construo civil, seguros, aluguel de imveis, comunicaes e leos combustveis. Alm dos custos com matrias-primas, a produo nacional de cloro e soda consumiu outros R$ 105 milhes pagos em salrios e contribuies sociais referente ao emprego direto de 873 funcionrios nas plantas de produo. Assim, o custo total de produo dessas mercadorias atingiu R$ 1,182 bilho em 2003, ou ainda, 63% do valor da produo nacional a preos de mercado. Principais produtores Nos EUA, o maior produtor de hidrxido de sdio a Dow Chemical Company, a qual tem produo anual de aproximadamente 3,7 milhes de toneladas de plantas em Freeport, Texas, e Plaquemine, Louisiana. Outros grandes produtores nos EUA incluem Oxychem, PPG, Olin, Pioneer Companies (as quais foram compradas pela Olin), Inc. (PIONA), e Formosa. Todas estas companhias utilizam o processo cloro-lcali.

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Bibliografia
(s.d.). Fonte: Sites Google: https://sites.google.com Shreve, R. N. (s.d.). Indstria de Processos Qumicos. Site de pesquisas. (s.d.). Fonte: Google: www. google.com.br

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Anexo

Ficha de Informao de Segurana de Produto Qumico FISPQ

FISPQ NaOH Bandeirante Brazmo

NaOH

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