CTEDRA: QUIMICA

GUIA DE PROBLEMAS N 7 EQUILIBRIO QUMICO

OBJETIVOS: Interpretar el significado y el alcance del equilibrio qumico relacionado con la concentracin de cada compuesto. PRERREQUISITOS: Tener conocimiento acerca del clculo de Kc, Kp y Kps. FUNDAMENTO TERICO La mayora de las reacciones qumicas no terminan, al mezclar los reactivos en cantidades estequiomtricas, no se convierten totalmente en productos. Las reacciones que no terminan y que pueden desplazarse hacia cualquier direccin se llaman reacciones reversibles. aA + bB cC +d D reactivos productos Se emplean letras maysculas para representar las frmulas de los compuestos y letras minsculas para los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin qumica balanceada, la doble flecha indica que la reaccin es reversible y puede producirse tanto hacia la derecha como hacia la izquierda de manera simultnea. Cuando A y B reaccionan para formar C y D a la misma velocidad a la que C y D reaccionan para formar A y B, el sistema se encuentra en equilibrio. El equilibrio qumico existe cuando dos reacciones opuestas se efectan simultneamente a la misma velocidad, son del tipo dinmico. La constante de equilibrio, Kc, se define como el producto de las concentraciones (mol/L) en el equilibrio de los productos, elevada cada una a la potencia que corresponde a su coeficiente estequiomtrico y dividida por el producto de las concentraciones (mol/L) de los reactivos elevada cada uno a la potencia que corresponde a sus coeficientes estequiomtricos de la ecuacin qumica balanceada. Los valores numricos para Kc, por lo general se obtienen experimentalmente y estn tabulados. Para cualquier reaccin, el valor de Kc: 1. Slo vara con la Temperatura. 2. Es una constante a una Temperatura dada. 3. Es independiente de las concentraciones (mol/ L) iniciales. La magnitud de Kc mide hasta que grado se produce la reaccin. Cuando el valor de Kc es mayor que 1, indica que en el equilibrio la mayora de los reactivos se convierte en productos, cuando Kc es bastante pequea, indica que el equilibrio se establece cuando la mayora de los reactivos permanece sin reaccionar y se forman tan slo pequeas cantidades de productos. Variacin de Kc con la expresin de la ecuacin qumica balanceada El valor de Kc depende de la expresin de la ecuacin qumica balanceada para la reaccin. Considerando el equilibrio: [C ]c [D]d a A + bB cC +d D K1 = [A]a [B]b
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Si la ecuacin qumica es multiplicada por un nmero n, la constante de equilibrio es elevada a la potencia n. nc nd [ C ] [D ] na A + nb B nc C + nd D = K 1n K2 = na nb [A] [B] Si la ecuacin qumica es escrita al revs, la constante de equilibrio es la inversa de la expresin inicial: [A]a [B]b = 1 cC + d D a A+b B K3 = [C ]c [D]d K 1 La constante de equilibrio para una reaccin en fase gaseosa, Kp tiene la siguiente forma: d P c PD a A (g) + b B (g) c C (g) + d D (g) K p = Ca PD PBb donde P, es la presin parcial en el equilibrio en atmsferas (atm). La relacin entre Kp y Kc para un equilibrio en fase gaseosa es: ng K p = K c (RT ) donde T es el valor numrico de la temperatura (K) y R es la constante universal de los gases. ng = n producto gaseoso n reactivo gaseoso (de la estequiometra de la ecuacin balanceada) La direccin de la reaccin: La expresin de la accin de masas cociente de reaccin, Q, para la reaccin general es como sigue: c d [ C ] [D ] a A +b B cC+dD Q= [A]a [B]b donde no necesariamente las concentraciones corresponden al equilibrio. Tiene la misma forma que la constante de equilibrio, pero se refiere a valores especficos que no son necesariamente Molaridades en equilibrio. Sin embargo, cuando son las concentraciones del equilibrio, Q = Kc El concepto de cociente de reaccin es de gran utilidad, puede compararse la magnitud de Q con la K para una reaccin en determinadas condiciones con el fin de decidir si debe producirse la reaccin neta hacia la derecha la reaccin inversa para establecer el equilibrio. Reaccin en equilibrio Si Q > Kc las concentraciones presiones parciales de productos son mucho mayores ( las concentraciones presiones parciales de reactivos son menores) para el equilibrio, de aqu la tendencia de la reaccin es hacia la izquierda, es decir hacia los reactivos hasta establecer el equilibrio. Si Q < Kc la reaccin predomina hacia la formacin de productos, hacia la derecha hasta que se establece el equilibrio. Si Q = Kc la mezcla tiene la composicin del equilibrio y no tiene tendencia a cambiar en ninguna direccin.
Reaccin tiende a formar productos Reaccin tiende a formar reactivos

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Constantes del producto de solubilidad En los equilibrios en que participan compuestos poco solubles en agua, la constante de equilibrio recibe el nombre de constante del producto de solubilidad Kps. La expresin del producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las concentraciones de los iones que lo constituyen, elevadas cada una a la potencia que corresponde el nmero de iones en una unidad frmula del compuesto. La cantidad es constante a temperatura constante para una solucin saturada del compuesto. Esto constituye el principio del producto de solubilidad. El producto de solubilidad para el sulfuro de bismuto, Bi2S3 es: Bi2S3 (s) 2 Bi 3+ (aq) + 3 S2- (aq)
K ps = Bi 3+

] [S ]
2

2 3

En esta expresin [Bi3+] y [S2-] son valores numricos de concentraciones mol/L de los iones en solucin saturada, el slido Bi2S3 no aparece en la expresin por que es un slido puro y se considera 1 M. Anteriormente en equilibrio qumico vimos como predecir el sentido de una reaccin usando Q, el cociente de reaccin. En este caso la constante de equilibrio es el producto de solubilidad, Kps, y el cociente de solubilidad lo simbolizaremos Qps. Para predecir la ocurrencia de la precipitacin se comparan y la precipitacin ocurrir cuando Qps > Kps Solubilidad molar y solubilidad Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia: como solubilidad molar, que es el nmero de moles de soluto en un litro de disolucin saturada (mol/L), y como solubilidad, que es el nmero de gramos de soluto en un litro de disolucin saturada (g/L). Tanto la solubilidad molar como la solubilidad se utilizan para determinar la Kps.

PROBLEMAS RESUELTOS Problema N 1: Un qumico introduce una mezcla de H2 (g), I2 (g) e HI (g) en una concentracin 0,0020 mol/L (de cada uno), dentro de un recipiente a 783 K, a esta temperatura Kc= 46, para la reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) Predecir la direccin de la reaccin. 1 paso: Calcular Qc y comparar con Kc

Qc

2 2 [ HI ] ( 0.0020 M ) = = [I 2 ][H 2 ] (0.0020M )2

= 1 comparando, Qc < Kc concluimos que la reaccin tiende a

formar ms producto y a consumir reactivos. Problema N 2: Supngase que las concentraciones iniciales del H2, I2 y HI son respectivamente 0.00623 M; 0.00414 M y 0.0224 M para la reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) a 430 C Kc = 54,3. Calcular las concentraciones del equilibrio de dichas sustancias. 1 PASO: Comparar el valor de Qc con Kc, concluimos que la reaccin se desplazar hacia la derecha porque Qc < Kc 2 PASO: sea x la disminucin de la concentracin, en mol/L del H2 e I2 en el equilibrio. De la estequiometra de la reaccin se deduce que el incremento en la concentracin de HI debe ser 2x. A continuacin se resume:
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Inicial Cambio Equilibrio

H2 (g) + I2 (g) 0,00623 M 0,00414 M -x M -x M (0,00623-x) M (0,00414-x) M

2 HI (g) 0,0224 M +2x M (0,0224+2x) M

3 PASO: la constante de equilibrio es:

2 [ (0,0224 + 2 x ) HI ] Kc = = 54,3 = (0,00623 x )(0,00414 x ) [H 2 ][I 2 ]

Se deben efectuar las multiplicaciones correspondientes: 54,3 (2,58 x 10-5 0,0104 x+ x2) = 5,02 x 10-4 +0,0896 x + 4x2 Agrupando los trminos, se llega a una ecuacin cuadrtica de la forma: ax2 + bx + c = 0
b b 2 4ac 2a donde a = 50,3; b = - 0,654 y c = 8,98 x 10 4 respectivamente, entonces:

50,3 x2- 0,654 x + 8,98 x 10 4 = 0 la solucin es: x =

x=

0,654

( 0,654)2 4(50,3)(8,98 10 4 )
2 50,3

de donde x = 0,0114 M x = 0,00156 M

La primera solucin es fsicamente imposible ya que las cantidades de H2 e I2 que reaccionan seran mayores que las que estaban presentes al principio. La segunda solucin es la correcta. Ntese que al resolver ecuaciones cuadrticas una de las soluciones es fsicamente imposible y por lo tanto es fcil escoger el valor de x a usar. 4 PASO: En el equilibrio, las concentraciones son: [H2] = (0,00623 0,00156) M = 0,00467 M [I2] = (0,00414 0,00156) M = 0,00258 M [HI] = (0,0224 + 2 x 0,00156) M = 0,0255 M
Problema N 3: La solubilidad molar del cromato de plata, Ag2CrO4, es 6,5 x 105 mol/L. Determinar el valor del Kps.

1 PASO: es escribir la ecuacin qumica para la expresin del equilibrio de solubilidad

2 (aq ) Ag 2 CrO 4 (aq ) 2 Ag 1+ (aq ) + CrO 4

K ps = Ag 1+

] [CrO ]
2 2 4

La molaridad del slido puro no aparece en la expresin. Para evaluar la Kps, necesitamos conocer las molaridades de cada tipo de in que forma la sal. Debemos determinar que relacin hay entre la molaridad de cada tipo de in y s el valor numrico de la solubilidad molar de la sal. 2 PASO: de acuerdo a la ecuacin qumica: 2 2molAg 1+ 1molAg 2 CrO 4 y 1molCrO 4 1molAg 2 CrO 4
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por lo tanto,

[Ag ] = 2s = 2 (6,5 10 ) = 1,30 10

1+
5

[CrO ] = s = 6,5 10
2 4

mol/L

3 PASO: de la expresin del producto de solubilidad,

K PS = Ag 1+

] [CrO ] = (2s ) (s ) = (1,30 10 ) (6,5 10 ) = 1,10 10

2 2 4 2 4 2 5

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De manera similar se puede calcular la solubilidad molar, s, a partir del producto de solubilidad, Kps.
Problema N 4: Al mezclar 50 mL de soluciones de Nitrato de plomo (II) y de Yoduro de potasio 0,20 M a 25 C. Precipitar el PbI2?

1 PASO: escribir las ecuaciones qumicas correspondientes, Pb( NO3 )2 (aq ) + 2 KI (aq ) 2 KNO3 (aq ) + PbI 2 (s ) y la ecuacin inica neta es, Pb 2 + (aq ) + 2 I (aq ) PbI 2 (s ) la inversa de esta ecuacin es el equilibrio de disolucin del PbI2 PbI 2 (s ) Pb 2 + (aq ) + 2 I (aq ) y por lo tanto: K ps = Pb 2 + I de la tabla el valor correspondiente a 25C es Kps = 1,4 x 108

] [ ]

2 PASO: antes que las soluciones son mezcladas, las M de los iones Pb2+ y I- son muy altas, al mezclar volmenes iguales, el nuevo volumen es mayor y por lo tanto las M varan pero no el nmero de moles (n). 0,20M 50mL Para el in Pb+2 M i Vi = M f V f de ah: M f = = 0,10mol / L 100mL De manera anloga para el in M f I = 0,10mol / L 3 PASO: Determinar el valor de Qps, para comparar con el valor de Kps
Q ps = Pb +2 I

][ ]

= 0,10 M (0,10 M ) = 1,0 10 3 M

2

Comparando Qps con Kps, Qps mezclar las dos soluciones.

>

Kps por lo tanto ocurre la precipitacin inmediatamente al

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PREGUNTAS DE REPASO 1.- Defina cociente de reaccin e indique en qu se distingue de la constante de equilibrio. 2.- Para la reaccin en fase gaseosa: N2(g) + O2(g) 2 NO(g) la expresin de Kc es:

a) K c =

[NO] [N 2 ][O2 ]

b) K c =

[2 NO]2 [N 2 ][O2 ]

c) K c =

[NO ]2 [N 2 ][O2 ]

d) Ninguna de las anteriores

3.- Un sistema alcanza el equilibrio qumico cuando a) no se forma ningn producto nuevo que se deba a la reaccin hacia la derecha b) la reaccin inversa ya no ocurre en el sistema c) la concentracin de los reactivos en el sistema iguala a la concentracin de los productos d) la velocidad a la cual la reaccin ocurre hacia la derecha es igual a la velocidad de la reaccin inversa 4.- Escriba la expresin del producto de solubilidad (Kps) para una sal de frmula BY2. EJERCITACIN 1.- Escribir la expresin de la constante de equilibrio de cada una de las reacciones siguientes:

a) Zn(s) + CO2(g) ZnO(s) + CO(g) c) CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)

2.- A 20 C, la constante de equilibrio para la siguiente reaccin es Kc = 0,21

b) C(s) + CO2(g) 2 CO(g)

NH4SH(s) H2S(g) + NH3(g) En un matraz tenemos una mezcla de estas especies con las siguientes concentraciones [H2S] = [NH3] = 0,13 M. a) Hallar el cociente de reaccin. Se encuentra este sistema en equilibrio? b) En caso negativo, en qu direccin se producir la reaccin en busca del equilibrio?

3.- Al calentar trixido de azufre a 600 C se obtiene una mezcla en equilibrio que contiene por litro: 0,0106 moles de trixido de azufre, 0,0032 moles de dixido de azufre y 0,0016 moles de oxgeno. Escribir la reaccin ajustada y calcular Kc de la reaccin. 4- Si Kc = 2,37 x 10-3 a 1000 K para: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) Calcular la concentracin de hidrgeno en un sistema en equilibrio que contiene 0,683 M de nitrgeno y 1,05 M de amonaco.

5.- A 500 K el pentacloruro de fsforo se descompone en parte dando tricloruro de fsforo y cloro (todas sustancias gaseosas). Se sabe, por ejemplo, que si se introduce 1,000 mol de pentacloruro en un recipiente de 1 L a 500 K, un 13,9% del mismo se descompone en tricloruro
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de fsforo y cloro. Calcular Kc para la reaccin de descomposicin (escribir la reaccin ajustada).

6.- En un recipiente a 1.000 K tenemos amonaco, nitrgeno e hidrgeno en equilibrio. El anlisis de su contenido muestra que la concentracin de amonaco es 0,102 M, la de nitrgeno es 1,03 M y la de hidrgeno es 1,62 M. Calcular Kc para la reaccin a 1.000 K:

a) N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) c) NH3(g) 1/2 N2(g) + 3/2 H2(g)

7.- Dada la siguiente ecuacin A(g) + B(g) C(g) + 2 D(g). Se colocan un mol de A y un mol de B en un recipiente de 0,400 litros. Una vez alcanzado el equilibrio, hay 0,20 moles de C en el recipiente. Calcule la constante de equilibrio para la reaccin, y la concentracin de todas las especies en el equilibrio.

b) 2 NH3(g) N2(g) + 3 H2(g)

8.- El fsgeno, COCl2, es un gas venenoso que se descompone en monxido de carbono y cloro segn la siguiente ecuacin: COCl2 Cl2 + CO .A 900C, Kc = 0,083. Si se introducen 0,400 moles de COCl2 en un recipiente de 2,00 litros a 900C, Cules sern las concentraciones de COCl2, Cl2 y CO en el equilibrio? 9.- Tenemos un sistema en equilibrio a 2000 K que contiene 0,145 moles de hidrgeno, 1,145 moles de dixido de carbono, 0,855 moles de agua y 0,855 moles de monxido de carbono en un volumen de 20,0 L. Calcular Kc y Kp para la reaccin:

H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)

10.- Calcular Kc para los siguientes equilibrios:

a) 2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g) a 1000 K, Kp = 2,73 x 1020 b) 2 O3(g) 3 O2(g) a 2000 K, Kp = 4,17 x 1014
11.- Para el siguiente equilibrio el valor de Kc es 54,8 a 425 C

H2(g) + I2(g) 2 HI(g) A) Cules sern las concentraciones de todas las especies en el equilibrio, si se calientan a esta temperatura 0,600 moles de HI en un recipiente de 500 mL? B) Si se llena un matraz de 1,00 L con 1,00 mol de H2 y 2,00 mol de I2 a 425C Cules sern las presiones parciales de H2, I2 y HI en el equilibrio?
12.- En un recipiente de 10 L se introducen 0,61 moles de dixido de carbono y 0,39 de hidrgeno y, recalienta a 1250 C. Una vez alcanzado el equilibrio de la reaccin:

CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g)

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Se analiza la mezcla de gases resultante encontrndose que hay 0,35 moles de dixido de de carbono. Calcular: a) los moles de los otros gases en el equilibrio. b) las presiones parciales de cada uno de los gases. c) los valores de Kc y Kp a dicha temperatura.
13.- Calcular cuntos moles de pentacloruro de fsforo es necesario introducir inicialmente en un recipiente de 5,00 dm3 a 500 K, si desea obtener una concentracin en el equilibrio del mismo de 0,40 mol/dm3, teniendo en cuenta que la reaccin involucrada es:

pentacloruro de fsforo (g) tricloruro de fsforo (g) + cloro (g) con un valor de Kc = 0,0224 a 500K.
14.- Escribir la ecuacin correspondiente para la ionizacin de la sal y calcular la Kps: a) 0,0068 g de fluoruro de calcio en 0,250 L. b) 0,1914 g de fosfato de litio en 500 mL.

15.- A. Calcular la solubilidad en g/L de una disolucin de carbonato de nquel (II) en agua, suponiendo que la Kps es 6,68 x 10-9 B. Dado que la Kps del ioduro talioso es 8,9 x 10-8, calcular los gramos de la sal que se disuelven en 1,26 L de agua. Escribir la ecuacin de ionizacin. 16.- Dado que la Kps del sulfato de bario es 1,5 x 10-9. Se formar precipitado al mezclar 10,0 ml de cloruro de bario 0,0100 M con 30,0 ml de sulfato de sodio 0,0050 M?

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