7-3. Modelos de enlace qumico.

Smbolos y estructuras de Lewis.

Modelo de enlace inico Modelo de enlace covalente Geometra molecular Polaridad Modelo de enlace metlico

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

El enlace qumico corresponde a la interaccin entre tomos a travs de algunos o todos sus electrones externos. Los electrones que participan en el enlace se denominan electrones de valencia. La interaccin hace que los tomos enlazados presenten mayor estabilidad que cuando no lo estn (tomos separados).
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La interaccin entre un par de tomos que se enlazan puede ocurrir por: Traspaso total de electrones de un tomo a otro => Enlace inico Comparticin de los electrones de valencia por parte de los tomos que se enlazan => Enlace covalente
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En el enlace inico, un tomo dona electrones a otro que los recibe. En el enlace covalente los tomos ponen a disposicin electrones para ser compartidos los tomos a enlazarse. Estos dos tipos de enlaces corresponden a situaciones extremas de las interacciones entre tomos y por ello se los considera modelos idealizados del enlace qumico. En general el enlace qumico es una mezcla de estos dos extremos.
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Para facilitar la comprensin y la representacin de los enlaces qumicos es conveniente definir y utilizar los smbolos de Lewis. Los smbolos de Lewis corresponden a una forma abreviada de representar la configuracin electrnica de un tomo o ion. Consisten en escribir el smbolo del elemento y rodearlo de sus electrones externos o de sus electrones de valencia.
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Ejemplos de smbolos de Lewis:

Cloro, Z = 17 Cl = [Ne] 3s2 3p2p2p1
Estos e- se representan por puntos o por cruces. En el smbolo de Lewis todo esto queda representados por Cl

Smbolo de Lewis para Cl =>

UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig

xx xx Cl x xx
6

Los e- externos se representan por cruces o por puntos y se distribuyen en direccin N, S, E, O. Los e- apareados van en parejas y los e- clibes se dejan solos segn sea o no conveniente enfatizar aquello.

Oxgeno, Z = 8, config. elec. = [He] 2s2 2p2p1p1 Smbolo de Lewis para O =>
x
UdeC / Qui 141 / 31

x O xx

xx

xx

O xx

xx

xx

x O x
7

xx

M. E. Knig

En los smbolos de Lewis los electrones externos se ubican en posiciones N, S, E, O slo porque esta representacin se hace en el plano. En una representacin en el espacio (tridimensional) la ubicacin de los electrones debe ser tal que las fuerzas repulsivas entre ellos est minimizada. Esas ubicaciones seran las que apuntan hacia los vrtices de un tetraedro regular cuyo centro es el ncleo del tomo.
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 8

xx

x x

x x
M. E. Knig 9

UdeC / Qui 141 / 31

Enlace inico.
Los elementos que se unen a travs de un enlace inico forman compuestos inicos. Entre los elementos ocurre transferencia completa de cierto nmero de electrones desde uno de ellos al otro. El enlace inico se forma entre elementos que tienen: => uno de ellos, bajo potencial de ionizacin, (esto es, facilidad para entregar electrones) => el otro, gran afinidad electrnica (facilidad para captar electrones)

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

10

El enlace inico se forma por la interaccin entre iones: catin, que proviene del elemento que pierde los e anin, del elemento que recibe los eEjemplo: Si un elemento A tiene tendencia a dar e- y otro elemento B, a captar e-, entonces al aproximarse entre s los elementos A y B pueden interaccionar de modo que generen A+ y B-. Estos iones permanecen atrados por fuerzas electrostticas dando origen al enlace inico. La especie AB formada es un compuesto inico.
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 11

Si A se estabiliza cediendo 2e- y B lo hace captando 1e-, el compuesto inico que originan tendr por frmula: AB2 . Problema 16. a) Li y F forman compuesto inico. Por qu? Cul es su frmula? (Resuelto en clase). b) El xido de sodio es compuesto inico. Cul de los elementos cede e- y cuntos? Cul es el anin? Determine la frmula del compuesto.
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 12

Problema 17. (Tarea) Idee Ud. tres compuestos inicos y determine sus frmulas.

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

13

Enlace covalente. Los elementos que se unen a travs de un enlace covalente forman compuestos covalentes. Los elementos que se unen por este tipo de enlace, comparten dos o ms de sus electrones externos. Cada elemento enlazado aporta electrones. Los e- compartidos pertenecen a ambos tomos enlazados y ellos deben permitir que cada elemento quede con tantos e- como sea necesario para adquirir configuracin de gas noble.
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 14

Ejemplo 1. Cmo y por qu se forma la molcula de H2? Respuesta. H = 1s1 => H x Para parecerse al gas noble He le falta un e-. Entonces si se aproximan dos tomos de H: H x + x H => H xx H la interaccin es tal que cada electrn aportado por cada tomo de H pertenece a los dos tomos, de modo que ambos poseen dos e-,
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 15

por lo tanto, cada uno de ellos ha adquirido la configuracin del He. El resultado de esta interaccin da origen a la molcula diatmica H2 que es estable.

H
UdeC / Qui 141 / 31

x x

H
16

M. E. Knig

Ejemplo 2. Explique la existencia de la molcula F2. Respuesta: F => [He] 2s2 2p5 le falta 1e- para quedar como Ne. El electrn que le falta a un tomo lo aporta el otro y viceversa. F2 =>
UdeC / Qui 141 / 31

oo x Fx Fo x o o xx oo

xx

Ambos tomos de F comparten dos e- para formar un enlace covalente entre ellos.
17

M. E. Knig

Cada vez que elemetos comparten 2e- , entre ellos se forma un enlace covalente.
Para abreviar, el enlace covalente suele representarse por un trazo entre ambos tomos. En el ejemplo anterior, esta representacin del enlace covalente sera: F-F Slo de ser necesario se pueden destacar los otros electrones externos de cada tomo:
xx x
UdeC / Qui 141 / 31

Fxx

oo Fo oo

o
18

M. E. Knig

La capa externa de cada tomo de F qued con 8e- y, cuando as ocurre, se dice que se completa un octeto, hecho que tambin se nombra como regla del octeto. En general, esta regla la cumplen los elementos representativos no metlicos de segundo y tercer perodos. Hay excepciones!
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 19

Problema 18. Utilice la simbologa de Lewis para representar la molcula de metano, CH4. Solucin. C = [He] 2s2 2p2 => C H = 1s1 =>

H H H C H H
M. E. Knig

CH4 =>

Tiene 4 enlaces covalentes.

El C queda con 8e- y el H queda con 2e-.

UdeC / Qui 141 / 31 20

Problema 19. Determinar los enlaces en los siguientes compuestos covalentes: a) CO2 b) C2H4
Solucin. Para CO2 : Las configuraciones electrnicas de los elementos que forman el CO2 son: C = [He] 2s2 2p1 p1 p0 y O = [He] 2s2 2p2 p1 p1

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

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Los smbolos de Lewis son:

C O

C O

Para que cada tomo complete el octeto, al O le faltan 2 e- y al C le faltan 4 e-. Para conseguirlo el C tiene que compartir en total 4 pares de electrones, 2 pares con cada O:

O C O
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 22

El tomo de C comparte 4e- con cada tomo de O, esto es entre C y O se forman 2 enlaces covalentes (1 par de e- cada enlace). Se tiene entonces que el enlace carbonooxgeno en la molcula de CO2 es doble:

O=C=O

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

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Para C2H4:

C ;

El H forma slo un enlace ya que aporta slo 1e-. Por lo tanto los dos tomos de C deben estar unidos entre s:

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

24

C C H C H
UdeC / Qui 141 / 31

C C H C H
M. E. Knig

pero si los e- se disponen: pueden enlazarse los 4 tomos de H:

H H => C=C H H
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Problema 20. Demuestre que la molcula de acetileno, C2H2 presenta enlace covalente triple entre los tomos de C.

H C C H H C C H
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 26

Comparacin de algunas propiedades generales de un compuesto inico y uno covalente.

Propiedad
Aspecto T fusin, C fusin, kJ/mol T ebullicin, C vaporizac., kJ/mol Densidad, g/cm3 Solubilidad en agua Conductividad elctrica: slido lquido

NaCl

CCl4

Slido blanco Lquido incoloro 801 -23 30,2 2,5 1413 600 2,17 Alta Pobre buena 76,5 30 1,59 Muy baja Pobre pobre

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Electronegatividad. Cuando el enlace covalente se forma entre tomos iguales, los e- que originan el enlace estn igualmente compartidos por ambos tomos y el enlace se llama enlace covalente puro. Ejemplos de enlaces covalentes puros se dan en: O2 ; H2 ; P4 ; N2 ; etc.

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

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Cuando los tomos que comparten los electrones son distintos, la comparticin de los electrones no es igual por parte de los dos tomos (comparticin no simtrica), y los experimentos muestran que hay una mayor densidad electrnica hacia uno de los dos ncleos. Ejemplos: HF; H2O; NO; etc
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 29

En la molcula de fluoruro de hidrgeno, HF, el enlace entre H y F es covalente. Los tomos comparten 1 par de e-:

Pero los electrones compartidos estn ms prximos al F:

H
UdeC / Qui 141 / 31

Se debe a la tendencia del F de captar e- con ms facilidad que el H.

M. E. Knig 30

La comparticin no equitativa de los electrones en un enlace covalente, polariza los tomos participantes del enlace originando el enlace covalente polar. Representaciones de enlace covalente polar:
+

H F

El enlace H-F en la molcula HF es polar y en consecuencia la molcula misma (porque es el nico enlace) resulta ser una molcula polar.
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 31

Se denomina electronegatividad a la habilidad relativa de un tomo enlazado para atraer hacia s los electrones compartidos. NO confundir electronegatividad con electroafinidad . La electronegatividad (EN) est relacionada con la energa de ionizacin (I) y con la afinidad electrnica (A).
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 32

Las EN de los elementos se han ordenado en base a valores relativos en base a una escala desarrollada por L. Pauling. Los valores de EN no son cantidades medidas sino que ms bien estn basadas en la asignacin que dio Pauling al mayor valor de EN (4,0) para el flor. El elemento menos electronegativo es el Fr con un valor 0,7. En la tabla peridica la tendencia de la EN es:
aumenta

aumenta
M. E. Knig 33

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Algunos valores de EN
Li 1,0 Na 0,9 K 0,8 Rb 0,8 Cs 0,7 Fr 0,7 Be 1,5 Mg 1,2 Ca 1,0 Sr 1,0 Ba 0,9 Ra 0,9

H 2,1 B C 2,0 2,5 Al Si 1,5 1,8

N 3,0 P 2,1

O 3,5 S 2,5

Sc 1,3 Y 1,2

F 4,0 Cl 3,0 Br 2,8 I 2,5 At 2,2

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

34

Problema 21. Compare las polaridades de los enlaces en las molculas: H2O; CH4 y NH3. H es del 1er perodo y C , O y N son del 2 perodo. Orden creciente de las EN es: H < C < N < O. Resulta entonces que en orden creciente, las polaridades de los enlaces es: enlace H-C < enlace H-N < enlace H-O
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 35

Electronegatividad y nmero de oxidacin. El nmero de oxidacin resulta de suponer que en enlaces covalentes polares el elemento ms EN se llevara los ecompartidos hacia l y el NO de este elemento sera negativo e igual al N de eque se llevara. El otro elemento, el de menor EN, quedara con defecto de e- y por tanto su NO sera positivo e igual al N de electrones que habra perdido.
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 36

Ejemplo. En el NH3:

N H

Debido a que la EN de N es mayor que la del H, los electrones compartidos estn ms cerca del N. El N acerca hacia l 3e- y cada H aleja de l 1e-, por lo tanto los nmeros de oxidacin de N y de H en la molcula de NH3 seran: -3 y +1, respectivamente.
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 37

Carga formal y estructura de Lewis. El concepto de carga formal es til en los casos que una especie puede presentar ms de una estructura de Lewis y entonces poder decidir cual de ellas es la ms probable. A cada tomo en una estructura de Lewis se le puede determinar un N denominado carga formal, la que se define como sigue:
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 38

Carga formal de un tomo

N total de ede valencia en tomo libre

N total de eno enlazados de ese tomo

N total de e-1/2 Enlazados en ese tomo

La carga formal de los tomos en una especie debe satisfacer la siguiente condicin: La de ellas debe ser igual a la carga de la especie = 0 si es molcula (neutra) = a la carga del ion, si es ion La estructura de Lewis ms probable para la especie es aquella que tenga tomos con carga formal 0, o la de menores cargas formales. 39 UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig

Ejemplo. Cul es la estructura de Lewis de CH2O?

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

40

Carga formal de un tomo

N total de ede valencia en tomo libre

N total de eno enlazados de ese tomo

N total de e-1/2 Enlazados en ese tomo

La carga formal de los tomos en una especie debe satisfacer la siguiente condicin: La de ellas debe ser igual a la carga de la especie = 0 si es molcula (neutra) = a la carga del ion, si es ion La estructura de Lewis ms probable para la especie es aquella que tenga tomos con carga formal 0, o la de menores cargas formales. 41 UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig

Ejemplo. Cul es la estructura de Lewis de CH2O? Solucin. Las dos posibilidades de enlaces entre C, H y O para la molcula de formaldehido son: (verificarlas!) a)

H H C O H H C O

b)

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

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a) H C

b)

H C H
H=10x2=0 H=10x2=0 C=40x8=0 O=64x4=0

Cargas formales: H=10x2=0 C = 4 2 x 6 = -1 O = 6 2 x 6 = +1 H=10x2=0

-1 +1

H C O H
Esta es ms probable.
43

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M. E. Knig

Resonancia. Para presentar el significado de resoanacia se considerar como ejemplo la estructura de Lewis del ozono, O3.

O O O

=> =>

O O

O O

O O

O O

Las estructuras del ozono se dicen resonantes: O O O O O O porque los enlaces no estn localizados.
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 44

Si los tomos de O se pudieran distinguir entre s:

O
1

O
2

O
3

O
1

O
2

O
3

el enlace doble puede originarse indistintamente entre 1 y 2 entre 2 y 3. Estudios experimentales ponen en evidencia que el enlace doble est deslocalizado, lo que significa que se presenta al mismo tiempo entre 1 y 2 y entre 2 y 3. A esta deslocalizacin se le llama resonancia. Por lo tanto las frmulas resonantes del ozono son las dos anteriormente representadas.
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 45

Finalmente, la resonancia se expresa a travs del conjunto de estructuras posibles en la forma que se indica a continuacin:

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M. E. Knig

46

Problema 22. Escriba las estructuras de Lewis para el ion CO32-.

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

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2-

C O O

etc.

Hay 3 formas resonantes puesto que el doble enlace puede ocurrir con cualquiera de los 3 oxgenos:

O-C=O O
UdeC / Qui 141 / 31

2-

O - C - O 2O
M. E. Knig

O=C-O 2O
48

Otro ejemplo de resonancia. Benceno, C6H6 : H H C C H-C C-H H-C C-H H-C C-H H-C C-H C C H H

H C H-C H-C C-H C-H C H

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

49

Excepciones a la regla del octeto. Existen compuestos donde la suma de los ede valencia de todos los elementos que participan resulta ser un nmero impar. En estos compuestos no se cumple la regla del octeto. Ejemplo: NO N: 5e- valencia 11 eO: 6e- valencia N O
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 50

Tambin en NO2:

O=N-O

O-N=O el N queda con 7e-

En otros casos a pesar de un N par de e- no se cumple la regla del octeto como es el caso de BeH2:

H Be H
En el hidruro de berilio, el berilio slo queda con 4 e-.

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

51

Del grupo 13 (3A) el B y el Al forman algunos compuestos en los cuales no se satisface el octeto. En BF3 el B queda con 6e-.

F F B F
La deficiencia de e- de B en el BF3 hace que este compuesto pueda enlazarse a otro que tenga electrones no enlazantes, como es el caso del enlace entre BF3 con NH3.
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 52

F H F B N H F H
En este compuesto, el B se une al N a travs de un enlace covalente coordinado. Este enlace se caracteriza porque los e- que se comparten los aporta uno de los tomos, en este caso el N. Los e- que aporta el N son sus e- no enlazantes en el NH3.
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 53

En el compuesto SF6 , el S queda con 12 e-: F F F S F Tarea. Verificar que en el compuesto PF5 , el fsforo queda con 10 e-. F F

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

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Energa de enlace covalente. (Fuerza de enlace). Se define energa del enlace covalente aquella que es necesaria para romper el enlace, esto es, separar los tomos y dejarlos libres, estando todas las especies en estado gas. Para un enlace A-B, el proceso es: A-B(g) = A(g) + B(g) Ed

Ed es la energa de disociacin (ruptura) del enlace y es positiva. En este proceso cada tomo se lleva el e- que aportaba al enlace; se denomina disociacin homoltica. UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 55

La energa de formacin de enlace covalente A-B corresponde al proceso: A(g) + B(g) = A-B(g) Ef < 0

Ef es la energa de formacin del enlace y es negativa e igual a Ed. Las energas de enlace se miden en diferentes compuestos que lo presenten. Los valores de las energas son diferentes segn el alrededor que tiene el enlace, por esto las energas de enlace que se informan son el valor promedio de las energas medidas.
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 56

Energas promedio de disociacin de enlace covalente.

Enlace Ed (kJ/mol) H-H 436,4 H-N 393 H-O 460 H-S 368 H-Cl 431,9 H-Br 366,1 H-I 298,3 H-C 414 H-P 326
UdeC / Qui 141 / 31

Enlace C-C C=C CC N-N N=N NN N-O O-O O=O

M. E. Knig

Ed (kJ/mol) 347 620 812 193 418 941,4 176 142 498,7
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Ejemplo: El enlace O-H se disocia:

O H (g) = O (g) + H(g) Hd = 460 kJ

la energa requerida es 460 kJ por cada mol de enlace disociado. Cuando se forma el enlace O-H: O (g) + H(g) = O H(g) f = -460 kJ

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

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En los casos de enlaces simples, dobles y triples las energas de disociacin crecen a medida que el enlace se hace mltiple. Ejemplo: N-N < N=N < N N 193 418 941

kJ/mol

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

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Con los valores de las energa de enlace covalente se puede hacer estimaciones de energas de reaccin. Para ello es necesario conocer la estructura de las especies, es decir qu tomos estn unidos entre s y con qu tipo de enlace. Ejemplo: en la reaccin los enlaces que se rompen y forman son: se forman H H H H C=C + H H H CC H H H H H
UdeC / Qui 141 / 31

se rompe

se rompe

M. E. Knig

se forma

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Longitud de enlace. La separacin entre los ncleos de dos tomos unidos por enlace covalente se denomina longitud de enlace o distancia de enlace. Las longitudes de enlace se determinan en muchos compuestos que lo contienen y los valores que se informan son valores promedio.
Longitud de enlace

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

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Longitud promedio de enlace covalente.

Enlace Longitud, pm Enlace H-H H-F H-N H-O C-C C=C C= C 74 92 101 96 154 134 121 O-O O=O N-O N-N N=N N= N C=O
M. E. Knig

Longitud, pm 148 121 144 146 122 110 123

62

UdeC / Qui 141 / 31

Geometra molecular. La forma geomtrica de las molculas es la distribucin en el espacio (tridemensional) de todos los tomos que la forman. La geometra de la molcula afecta o determina muchas de sus propiedades fsicas y qumicas: temperaturas de fusin y de ebullicin, densidad, solubilidad, reacciones, etc.
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 63

La estructura de Lewis de una molcula es como el diseo de una construccin, es decir, una representacin plana mostrando: - el lugar relativo de las partes => tomos centrales - las conexiones estructurales => grupos unidos por e- de valencia - los diferentes complementos => pares solitarios de e- de valencia no enlazados
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 64

Para determinar la forma molecular de una especie a partir de su estructura de Lewis, los qumicos emplean una aproximacin conocida como teora de repulsin del par electrnico de la capa de valencia (RPECV). Su principio bsico es que cada grupo de electrones de valencia alrededor del tomo central est localizado lo ms lejos posible de los otros a fin de minimizar las repulsiones.
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 65

Se define grupo de electrones a cualquier nmero de electrones que ocupa un regin localizada alrededor de un tomo. As un grupo de electrones puede consistir en un enlace simple, un enlace doble o un enlace triple, un par no enlazante o, incluso, un electrn solo. (Los dos pares de e- en un enlace
doble, o los tres pares en un enlace triple, ocupan orbitales separados, as que permanecen cerca unos de otros y actan como un grupo de e-).
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 66

Cada uno de stos es un grupo separado de electrones de valencia que repele a otros grupos para maximizar los ngulos entre grupos y ocupar tanto espacio como sea posible alrededor del tomo central. El ordenamiento tridimensional de ncleos unidos por esos grupos es lo que origina la forma molecular.

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

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Molculas o especies de frmula ABx Considrese molculas formadas por enlaces entre los elementos A y B donde A es el tomo central (al cual se enlazan los otros tomos). Caso 1) Si el tomo central no tiene pares de electrones no-enlazantes, las formas de las molculas de frmulas ABx con x = 2, 3, 4, 5 6 son las siguientes:
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 68

Si x = 2 => AB2
De acuerdo a la teora RPECV los dos grupos de electrones (de los dos enlaces que forma A con los tomos B), deben ubicarse alrededor de A y entre A y B lo ms alejado posible uno de otro como se muestra en la figura:
A

La molcula AB2 resulta de forma lineal (los 3 tomos en lnea recta.

UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 69

Si x = 3, 4, 5 y 6 las frmulas de las molculas seran AB3 AB4 AB5 y AB6 , respectivamente y segn la teora RPECV las geometras moleculares que resultan son las siguientes:

UdeC/QUI 141/34

70

B A B B

B A B

B B

Plana trigonal AB3

UdeC / Qui 141 / 31

Tetradrica AB4
M. E. Knig 71

Bipirmide trigonal AB5

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

Octadrica AB6

72

Ejemplos de especies con las formas geomtricas anteriores: a) Lineal: BeCl2 , HgCl2 , CO2 b) Plana trigonal (o triangular): BF3, SO3, NO3-, CO32a) Tetradrica: CH4, NH4+ b) Bipirmide trigonal: PCl5 c) Octadrica: SF6
UdeC / Qui 141 / 31 M. E. Knig 73

Caso 2) Si el tomo central tiene 1 ms pares de lectrones libres (no-enlazantes), las formas geomtricas resultan diferentes de las recin presentadas debido a que en estas especies hay tres tipos de fuerzas de repulsin, a saber: entre pares de e- enlazantes entre pares de e- libres entre par enlazante y par libre

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

74

Comparativamente, las intensidades de estas fuerzas repulsivas en orden decreciente son: par libre-par libre

> >
par enlazante-par enlazante

par libre-par enlazante

UdeC / Qui 141 / 31

M. E. Knig

75

Los electrones que forman los enlaces se mantienen cercanos uno de otro por las fuerzas de atraccin que los ncleos de los tomos enlazados ejercen sobre ellos. Estos electrones presentan una distribucin espacial menor que si fueran electrones no-enlazantes (elibres). Los pares de e- libres en una especie disponen de mayor espacio que los e- enlazados y ejercen mayor repulsin hacia los pares de e- enlazantes y otros pares de e- libres de la misma.
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Cuando el tomo central A tiene electrones libres la forma geomtrica de la especie depende de los pares de electrones libres que tenga y pueden determinarse a partir de las formas geomtricas anteriores.

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M. E. Knig

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AB2
1 par elibres B A B

Forma geomtrica: Angular. Angulo de enlace menor que 120

Ejemplos: SO2 , O3 , PbCl2 , SnBr2

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:AB3

:B2

Piramide trigonal Ejemplos: NH3 , PF3 , ClO3-, H3O+

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Angular (o doblada) Ejemplos: H2O, OF2 , SCl2

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CH4

:NH3

H2:

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:AB4

:B3

:B .. 2

SF4 , IO2F2UdeC / Qui 141 / 31

ClF3 , BrF3
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I3- , IF281

:AB5

:B4

Pirmide de base cuadrada

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Plana (cuadrada)

BrF5 , TeF5

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ICl482

Polaridad de enlace y geometra molecular.

Es sabido que los enlaces covalentes entre tomos de elementos distintos son polares debido a las diferentes electronegatividades de los elementos. A causa de sto los e- compartidos permanecen ms tiempo ms cercanos al tomo del elemento ms electronegativo lo que le confiere al enlace cierto carcter de dipolo y que, para ENB > ENA, fue representado por:
+

A B

A B

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Se define momento dipolar, () de un enlace al producto de la carga (q) del electrn desplazado y de la distancia (r) que se desplaza el electrn, esto se expresa:

= qr
El momento dipolar de un enlace es una cantidad vectorial: tiene magnitud y direccin.

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El momento dipolar, , se expresa en unidad llamada debye, simbolizada por D. Esta unidad corresponde a: C = coulomb 1D = 3,33 x 10-30 C x m m = metro La existencia de enlaces polares en una especie junto con su forma geomtrica determinan el carcter polar o apolar de ella.
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El momento dipolar de una molcula o de un ion es la suma vectorial de los momentos dipolares de los enlaces. Si el momento dipolar resultante es: => la especie es apolar. cero distinta de cero => la especie es polar.

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Ejemplos de especies polares y apolares.

1) CO2 La molcula de CO2 es lineal: O=C=O cada enlace Carbono-oxgeno es polar, el vector apunta hacia el tomo ms electronegativo, como se ilustra en: O C O La suma de los vectores es cero, lo que significa que la molcula de CO2 es apolar.
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2) H2O La molcula de agua es angular:

Momento dipolar resultante

O H H H

O H

La molcula de agua es polar

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3) CH4 La molcula de metano es tetradrica: La suma vectorial es cero, la molcula CH4 no tiene momento dipolar, luego CH4 es molcula apolar.

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M. E. Knig

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4) CH3Cl La molcula de clorometano es tetradrica:

Cl
C

Cl
C

Momento dipolar resultante distinto de cero => molcula CH3Cl es polar.

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Carcter inico parcial de los enlaces covalentes polares. Si se pregunta un enlace XY es inico o covalente?, la respuesta en casi todos los casos ser el enlace es de ambos tipos en parte. Una mejor pregunta es: en qu medida un enlace es inico o covalente? La existencia de cargas parciales en un enlace significa que el enlace covalente polar se comporta como si fuera parcialmente inico.
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El carcter inico parcial de un enlace est directamente relacionado con a la diferencia de electronegatividad (EN), la diferencia entre los valores de EN de los tomos enlazados. EN = ENmayor ENmenor Un mayor valor de EN resulta en cargas parciales ms grandes y un mayor carcter inico parcial del enlace.
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Ejemplos: Para LiF(g) EN es 4,0-1,0 = 3,0 para HF(g) EN es 4,0-2,1 = 1,9 para F2(g) EN es 4,0-4,0 = 0 por lo tanto, el enlace LiF tiene mayor carcter inico que el enlace H-F, que a su vez tiene ms que el enlace F-F.

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La siguiente figura resume un criterio arbitrario para establecer carcter de enlaces:

3,3 Principalmente inico 2,0 Covalente polar

Principalmente covalente
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0
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Enlace metlico. El tercer tipo de enlace qumico es el enlace que existe entre un gran nmero de tomos de metlicos. Se denomina enlace metlico.

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Considrese el elemento Na: en el NaCl el sodio y el cloro estn como iones, Na+ y Cl-, formando enlace inico, en vapores de sodio, se puede entender la existencia de molculas Na2 a travs de un enlace covalente por comparticin de los electrones de valencia de cada tomo de sodio, en el Na metlico existen tomos de sodio qu es lo que mantiene unidos a tantos tomos?
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Modelo de enlace metlico. El modelo ms simple de enlace metlico propone que todos los tomos del metal aportan sus electrones de valencia para formar un mar de electrones que se deslocalizan a travs de todo el metal. Los iones metlicos (los ncleos junto con los electrones internos) se encuentran sumergidos en este mar de electrones en un acomodo regular.
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Enlace inico
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Enlace covalente
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Enlace metlico
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En contraste con el enlace inico, los iones en un metal no se mantienen en su lugar tan rgidamente como en un slido inico. Contrario al enlace covalente, ningn par de tomos metlicos en particular se encuentran unidos a travs de ningn par localizado de electrones. En vez de eso, los e- de valencia son compartidos entre todos los tomos, los que se mantienen unidos por la atraccin mutua de los cationes metlicos y los e- mviles y altamente deslocalizados.
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Aunque existen compuestos metlicos, es ms tpico de los metales formar aleaciones. stas son mezclas slidas de metales de composicin variable. Las aleaciones se utilizan comunmente en la fabricacin de partes de automviles, fuselajes de aviones, soportes de edificios y puentes, monedas, joyera, trabajos dentales, etc

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Cmo el modelo explica las propiedades de los metales?

Las propiedades fsicas de los metales pueden variar en un amplio intervalo, a pesar de esto, la mayoria de los metales se caracterizan por: ser slidos en condiciones ambientales tener puntos de fusin de moderadas a altas tener puntos de ebullicin mucho ms elevados doblarse o abollarse en vez de romperse ser maleables (pueden formar lminas) ser dctiles (pueden estirarse para formar alambres) ser buenos conductores de calor y de electricidad (s y l)
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Los puntos de fusin y de ebullicin se relacionan con la energa del enlace metlico: los puntos de fusin son moderadamente altos porque las atracciones entre los cationes mviles y los electrones no necesitan romperse durante la fusin en la ebullicin se requiere que cada catin y sus electrones se separen de los otros y por eso los puntos de ebullicin son marcadamente altos.
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Las tendencias peridicas tambin son consistentes con el modelo:

Tem peratura norm al de fusin, C 1400 1200 1000 800 600 400 200 0 1
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alcalinos alcalino trreos

6
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Los elementos del grupo 2 tienen el doble de e- de valencia que los del grupo 1, lo que se traduce en enlaces ms fuertes y en consecuencia en mayores temperaturas de fusin.

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La figura muestra que el Ga funde en la mano. Es el elemento que presenta el mayor intervalo de temperatura en estado lquido.
A 1 atm:

Tfusin = 29,8C Tebullicin = 2403C

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Las propiedades mecnicas y conductivas tambin se explican por este modelo. Cuando se golpea un metal, los iones metlicos se desplazan a travs del mar de ehacia nuevas posiciones del retculo y la pieza de metal slo se deforma.
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Todos los metales del grupo11 (1B) Cu, Ag, Au, son lo suficientemente suaves para ser torneados fcilmente, pero el oro es nico en su clase. Lminas de oro. Con 1 g de Au se puede formar: un cubo de 0,37 cm de lado una esfera de radio 2,295 mm un alambre de 0,020 mm de dimetro y 165 m de largo una lmina de 1 m2 y de 51 nm de espesor (~ 170 tomos)
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A diferencia de lo que ocurre en metales, los compuestos inicos se quiebran al aplicarles una fuerza:

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Los metales son buenos conductores de electricidad porque tienen e- mviles. Tambin la movilidad de los e- de los metales hace que ellos sean buenos conductores del calor. Si se coloca una pieza de madera y un trozo de metal en la mano (ambas a la temperatura ambiente), el metal se siente ms fro que la madera debido a que l extrae calor de la mano ms rpido que la madera. Los electrones deslocalizados en el metal dispersan el calor ms rpidamente que los pares de e- localizados en los enlaces covalentes de la madera.
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