Ionizacin del agua A causa de la pequea masa del tomo de hidrogeno y dado que su nico electrn se halla fuertemente

retenido por el tomo de oxigeno, hay una tendencia limitada del Ion de hidrogeno al disociarse del tomo de oxigeno al que se halla unido covalentemente en una molcula de agua y saltar al tomo de oxigeno de la molcula de tomo adyacente a la cual se halla unido por enlace de hidrogeno, supuesto que la energa interna de cada molcula sea favorable.

En esta reaccin se produce el Ion hidronio ( H30 +) y el Ion hidroxilo (OH-). En un litro de agua pura a 25C. En un momento dado exigen solamente 1.0* 10exp-1 mol de iones H2O y una cantidad de iones OH segn muestra las medidas de conductividad elctrica. Aunque que por convencin se emplea el smbolo H+, con objeto de abreviar, debe recalcarse que el agua no existen protones desnudos o iones hidrogeno en cantidad significativa; se hallan solamente en forma hidratada; el propio ion hidronio, H20+, se hidrata posteriormente por formacin, de enlaces de hidrgenos adicionales con el agua para formar H204, as como formas de hidratacin mas elevada (fig 2-6) el Ion hidroxilo se halla tambin hidratado en el agua liquida. Vemos en la tabla (2-4) que la velocidad de emigracin aparente de los iones de H2O+ en un campo elctrico es muchas veces superior a la de los cationes univalentes Na+ o K+ esta anomala es debida a que un protn puede saltar muy rpidamente desde el Ion hidronio, a la que se une por enlace de hidrogeno as una carga elctrica positiva puede desplazarse a una determinada distancia desde una molcula de agua a una con poco movimiento de las propias molculas de agua. Una serie de tales saltos protnicos tiene el efecto de tras localizar los protones a una velocidad que es mucho mayor que la velocidad de difusin, o movimiento global de los iones H3O+por si mismos (Fig. 2-7) los saltos protnicos a lo largo de las molculas de agua inmovilizadas En la red cristalina de hielos son los responsables de que el hielo, a pesar de su rgida estructura, posea casi la misma conductividad elctrica que el agua liquida. La

conduccin de protones a travs de las molculas de agua unidas por en lace de hidrgeno, llamada efecto tnel puede ser un fenmeno importante en los sistemas biolgicos. Efectos de los solutos sobre las propiedades del agua La presencia de solutos disueltos provocan cambios en la estructura y en las propiedades del agua liquida. Por ejemplo, cuando una sal tal como NaCI se disuelve en el agua , los iones Na+ y CI- , se hallan rodeados de una capa de dipolo de l agua. Estos iones hidratados poseen una geometra algo diferente de las agrupaciones de molculas de agua unidas mediante enlaces de hidrogeno; su ordenacin superior y de estructuras es mas regular. la tabla 2-3 muestra las distancias iterionicas medias en disoluciones acuosas de NaCI de funcin de la concentracin de la sal. Observemos cuando la concentracin de NaCI es d 0.15 M, que es la concentracin aproximada del NaCI es el plasma sanguneo(y la de sales de K+ en el citoplasma celular) Los iones Na + y CI- hidratado poseen un dimetro de 0.5 a 0.7 nm y un agrupamiento tetradrico de cinco molculas de agua tiene un dimetro de apoximadamente 0.5 nm,esta claro que debe haber un cambio considerable en la estructura tridimensional y en la propiedades del agua liquida cuando se disuelve NaCI en ella a la concentracin aproximada con que se encuentre en los fluidos biolgicos. Las sales disueltas tienden, por tanto a romper la estructura normal del agua. El efecto del soluto sobre el disolvente se manifiesta en otro conjunto de propiedades a saber las propiedades coligativas de las disoluciones, las cuales dependen del numero de partculas del soluto por unidades de volumen del disolvente. Los solutos producen efectos caractersticos en el disolvente tales como el descenso del punto de congelacin, la elevacin del punto de ebullicin y la disminucin de la presin de vapor. Confieren tambin a la disolucin la propiedad de la presin osmtica. El peso molecular gramo de un soluto ideal, no asociado ni disociado, no voltil disuelto en 1000g de

Producto inico del agua: escala de ph. La disolucin inica del agua es un proceso de equilibrio:

Para el cual podemos escribir la constante de equilibrio.

En las que los corchetes indican las concentraciones en moles por litros. La magnitud de esta constante de equilibrio, a cualquier temperatura dada, puede calcularse a partir de las medidas de conductividad del agua destilada. Puesto que la concentracin del agua, en el agua pura, es muy elevada (es igual al numero de gramos de agua en un litro divididos por el peso molecular gramos, sea 1000/18 = 55.5 M) y la concentracin de iones H+ y OH- es muy pequea (1X 10 e-3 M a 25 C.) la concentracin molar del agua nio cambia significativamente por ligersima ionizacin. La contaste de equilibrio puede simplificarse a la expresin siguiente:

Y el termino 55.5 X Keq puede sustituirse por una constante <global> Kw, llamada producto inico del agua.

El valor de Kw a 15C es de 1.0 X 10e-24. en una disolucin acida la concentracin H+ es relativamente elevada OH- correspondiente baja; en una disolucin basica la situacin se invierte. El producto inico del agua, Kw constituye la basa para la escala de PH (tabla 2.5) que es un medio de designar la concentracin real de iones H+ y 1.0M de OH-. La escala de PH fue ideada por bioquimico dans S. P. L. Sprensen como medio de evitar nmeros engorrosos tales como 0.00000001 1.0 X 10e -7 para expresar las bajas concentraciones de ion Hidrogeno de los fluidos biolgicos. Defini el pH como

En una disolucin neutra a 25 C.

El pH del tal disolucin es

El valor de 7.0 para el pH de una disolucin exactamente neutra no es, por tanto. Una cifra escogida de manera arbitraria; deriva del valor absoluto del producto inico del agua 25 C. resultas muy importante observar que la escala de pH logaritmo. Decir que dos disoluciones difieren en su pH en una unidad significa que una disolucin posee una concentracin de iones Hidrogeno 10 veces superior a la otra. La tabla 2.6 muestra el pH de algunos fluidos

Medida de pH .

La determinacin del pH es uno de los procedimientos analticos mas importantes y mas utilizados en bioqumica, ya que el pH determina muchas de las caractersticas notables de la estructura y la actividad de las macromolculas biolgicas y, por tanto, de la conducta de la clulas y de los organismos. El patrn primario para la marida de las concentraciones del ion Hidrogeno (y por tanto del pH) es el electrodo de Hidrogeno. Es este un electrodo de platino tratado especialmente en la disolucin cuyo pH. Se va medir. La disolucin se aya en equilibrio con e hidrogeno gaseoso a una presin y una temperatura conocida. La fuerza electromotriz en el electrodo responde al equilibrio

Se mide la diferencia de potencial entre el electrodo de hidrogeno y un electrodo de referencia de conocida fem (p. ej., un electrodo de calomelanos), y se utiliza para calcular la concentracin de ion H+. El electrodo de hidrogeno resulta demasiado engorroso para un empleo general y se ha sustituido por el electrodo de vidrio, que es directamente sensible a la concentracin de ion H+, en ausencia de hidrgeno gaseoso. La respuesta del electrodo de vidrio debe calibrarse frente a los tampones de pH conocido con precisin otro mtodo de medir el pH se basa en el empleo de indicadores acidobsicos.

Ionizacin del agua Dos molculas polares de agua pueden ionizarse debido a las fuerzas de atraccin por puentes de hidrogeno que se establecen entre ellas. Un ion hidrogeno se disocia de su tomo de oxigeno de la molcula (unidos por enlace covalente), y pasa a unirse con el tomo de oxgeno de la otra molcula, con el que ya mantena relaciones mediante el enlace de hidrgeno. El agua no es un lquido qumicamente puro, ya que se trata de una solucin inica que siempre contiene algunos iones H3O+ y OH- . (Se utiliza el smbolo H+, en lugar de H3O+). El producto [H+][OH-]= 10-14, se denomina producto inico del agua, y constituye la base para establecer la escala de pH, que mide la acidez o alcalinidad de una disolucin acuosa , es decir, su concentracin de iones [H+] o [OH-] respectivamente.

Ionizacin del agua

El agua pura tiene la capacidad de disociarse en iones, por lo que en realidad se puede considerar una mezcla de: agua molecular (H2O ) protones hidratados (H3O+ ) e iones hidroxilo (OH-) En realidad esta disociacin es muy dbil en el agua pura, y as el producto inico del agua a 25 es:

Este producto inico es constante. Como en el agua pura la concentracin de hidrogeniones y de hidroxilos es la misma, significa que la concentracin de hidrogeniones es de 1 x 10 -7. Para simplificar los clculos Srensen ide expresar dichas concentraciones utilizando logaritmos, y as defini el pH como el logaritmo decimal cambiado de signo de la concentracin de hidrogeniones. Segn esto: Disolucin neutra Disolucin cida Disolucin bsica pH = 7 pH < 7 pH =7

En la figura se seala el pH de algunas soluciones. En general hay que decir que la vida se desarrolla a valores de pH prximos a la neutralidad.

Los organismos vivos no soportan variaciones del pH mayores de unas dcimas de unidad y por eso han desarrollado a lo largo de la evolucin sistemas de tampn o buffer, que mantienen el pH constante . Los sistemas tampn consisten en un par

cido-base

conjugada

que

actan

como

dador

aceptor

de

protones

respectivamente. El tampn bicarbonato es comn en los lquidos intercelulares, mantiene el pH en valores prximos a 7,4, gracias al equilibrio entre el in bicarbonato y el cido carbnico, que a su vez se disocia en dixido de carbono y agua:

Si aumenta la concentracin de hidrogeniones en el medio por cualquier proceso qumico, el equilibrio se desplaza a la derecha y se elimina al exterior el exceso de CO2 producido. Si por el contrario disminuye la concentracin de hidrogeniones del medio, el equilibrio se desplaza a la izquierda, para lo cual se toma CO2 del medio exterior.