Uso de afrones gaseosos coloidales en el procesamiento mineral

CONAMET-SAM 2012
Mayeli Alvarez-Silva

Estructura de la presentacin
Introduccin al procesamiento mineral Aspectos bsicos de la flotacin Problemtica de la recuperacin de finos Acciones remediales Descripcin de afrones, generacin y propiedades notables. Otras aplicaciones sugeridas en procesamiento mineral.

De la roca al metal
Extraccin Beneficio de Minerales Reduccin de mineral a metal
Mineral de calcopirita

Mina La Escondida

Algunos productos de cobre o de sus aleaciones

Beneficio de minerales
Reduccin de tamao de partcula

Fsica
Separacin Eliminacin de agua

Fsico-qumica
Qumica

Flotacin

Manejo de productos
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Flotacin
Descubierta por Elmore en North Wales e, independientemente, por Delprat en Australia en el siglo XIX, la flotacin se ha constituido como el mtodo de concentracin ms importante.

Unidad de flotacin antigua.

Archivo de la Australian Academy of Technological Sciences and Engineering.

Delprat sentado en el primer lote de concentrado de zinc obtenido.

Archivo de BHP.
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Flotacin
Se ha empleado con xito en el tratamiento de efluentes industriales y en campos de la ingeniera qumica y de alimentos.
Coagulante Floculantes

Efluente Agua tratada

Tanques de coagulacin

Tanques de floculacin

Unidad de flotacin por aire disuelto para el tratamiento de efluentes.

http://www.degremont.com/en/know-how/municipal-water
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Aspectos fundamentales de la flotacin

Es el mtodo ms verstil y con mayor aplicacin en la concentracin de minerales. Involucra la separacin de minerales mediante la adherencia selectiva a burbujas de aire.
Aire Espuma con material hidrofbico

Partculas hidroflicas

Pulpa

Las partculas hidrofbicas se adhieren a las partculas Colas (material hidroflico)

El agregado formado por la burbuja y el mineral tiene una densidad inferior que el medio, por lo que flota, de donde es recuperado en la superficie.
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Agitador

Reactivos de la flotacin
Los minerales deben tener diferentes propiedades de mojado.
Tangente Agua Mineral

Agua
Mineral

Ms hidrofbico

Menos hidrofbico

Pocos minerales se adhieren naturalmente a la burbuja (hidrofobicidad), pero puede inducirse mediante el uso de colectores.

stos se componen de una cadena hidrocarbonada y un grupo mineraloflico.

Estructura de xantato amlico de sodio

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Reactivos de la flotacin
Los modificadores potencian el efecto de los colectores: Los activadores tienden a inducir la reaccin del colector y el mineral valioso.

Los depresores previenen la reaccin entre colectores y la ganga o ayudan a disminuir su hidrofobicidad natural.
Molcula de carboxi-metil celulosa de sodio, usada como depresor de talco.

Reactivos de la flotacin
El espumante (usualmente es un alcohol o poliglicol)evita la coalescencia de las burbujas en la zona de coleccin (i.e., burbujas ms chicas).
Provee espuma estable, facilitando la recuperacin del concentrado; tambin, permite drenar el agua con material no deseado.
Efecto de espumante en el dimetro de burbuja
(Azgomi et al., 2007)

Db = 2.3 mm Agua pura

Db = 1.2 mm Solucin de MIBC

Espuma en celda de flotacin

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Recuperacin vs. tamao de partcula

Probabilidad de adherencia Partcula hidrofbica

Partcula hidroflica

Tamao de partcula
La probabilidad de adherencia de las partculas hidrofbicas decae en los extremos de tamao
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Efecto de tamao de burbuja

Yoon y Lutterell (1989) revisaron el efecto del tamao de partcula en la flotacipon de finos y encontraron que:

Donde: dp = dimetro de partcula y db = dimetro de burbuja

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Baja probabilidad de adherencia

Burbuja

Debido a su pequea masa, las partculas tendrn un bajo momentum, bajando la probabilidad de colisionar con la burbuja ascendiendo.
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Origen de los finos

Liberacin
A fin de producir concentrados libres de ganga, es necesario reducir el tamao de las menas para liberar las distintas fases minerales.
Roca original Ganga Mineral liberado

Chancado

Molienda

Mineral valioso

Origen de los finos

Los depsitos minerales complejos exigen una molienda fina que est asociada con una serie de problemas en procesamiento mineral.
Micrografas de (a) oxihidrosulfatos de plomo y hierro en pirita y calcopirita. (b) Minerales de xido de arsnico y hierro (c) Granos de pirita primaria y una mezcla de barita e oxihidroxisulfuros y oxihidrxidos de hierro (d) Agujas de hematita y jarositas de plomo, cubre, arsnico y zinc.
(Hudson-Edwards, 1999)

Otros problemas asociados a las partculas finas

Adems, las partculas finas presentan algunos otros problemas, debido a que poseen una gran rea superficial especfica (i.e., alta rea superficial por unidad de masa).

1.

Problemas de hetero-coagulacin.

2.
3.

Arrastre mecnico en vez de flotacin verdadera.

Alto gasto de reactivos.

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Hetero-coagulacin

Hetero-coagulacin

Se da debido a la interaccin de superficies cargadas elctricamente en medios polares.

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Arrastre mecnico
Arrastre mecnico en vez de flotacin verdadera.

Partculas hidroflicas

Partculas hidrofbicas

(Schubert, 2008)
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Proceso de flotacin
Los dispositivos de flotacin (i.e., celdas y columnas) usan burbujas usaulmente en el rango de 0,5 a 2,5 mm.
La falta de burbujas de menor tamao parece ser la causa principal de la ineficiente recuperacin de finos (e.g., partculas menores a 10 m).

Columna de flotacin
(http://www.engnetglobal. com/images/companies/ P/PRE032_4091.gif)

Celda de flotacin
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Algunas acciones remediales

La recuperacin de finos ha motivado desarrollos tecnolgicos basados en la generacin de micro-burbujas. Algunos ejemplos:
1. 2. 3. Electro-flotacin. Flotacin por aire disuelto. Flotacin usando afrones gaseosos coloidales.

Celdas de electro-flotacin.
http://www.rseag.de/Englisch/ Elektroflotation.html

Sistema de flotacin por aire disuelto

http://www.industrialhydro.com/ images/DAF.jpg
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Afrones gaseosos coloidales

Se describieron por primera vez por Sebba (1971) bajo el nombre de micro-espumas. Se trata de agregados de burbujas de aire en el rango coloidal(ca. 20 a 100 m) encapsuladas en una delgada pelcula de lquido rico en surfactante y estabilizada por ms molculas de surfactante presentes en la solucin.

Estructura propuesta de CGA

(Sebba, 1971)

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Afrones gaseosos coloidales

El agua es la fase continua y el gas (aire) es la fase dispersa.

La fraccin volumtrica de gas es alta (hasta 95 %). Hay estructuras similares donde el ncleo es un lquido inmiscible en agua.
Micrografas de micro-espumas obtenidas mediante agitacin mecnica.
(Xu et al., 2011)

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Caractersticas
1 L de CGA conteniendo 60 % en volumen de aire de 30 m contendr 120 m2 de interface! Comparativamente, 1 L de solucin conteniendo 60 % de aire con burbujas de 500 m ser casi 20 veces menor. Debido a la esfericidad de las burbujas y a su baja coalescencia, la viscosidad del sistema es comparable a la del agua.

Las burbujas de 30 m tendrn una velocidad terminal de ca. 0.09 cm/s, por lo que en una columna de 50 cm la burbuja tardar 9 min en llegar a la superficie.

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Clasificacin
Pueden ser aninicos o catinicos, dependiendo del surfactante usado. Esto hace que combinen bien con partculas con cargas opuestas. Aninico: Sulfato dodeclico de sodio (SDS). La molcula tiene una cadena de 12 carbonos con un grupo sulfato en un extremo

Catinico: Bromuro de hexadecil-trimetil amonio (HTAB). Producto usado en la sntesis de nanopartculas de oro y en productos de acondicionamiento de cabello.

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Comparacin con espumantes industrales

SDS P.M.: 288.38 g/mol Frmula: C12H25SO4Na

HTAB

P.M.: 364.45 g/mol

Frmula: C19H42BrN

MIBC

P.M.: 102.174 g/mol Frmula: C6H14O

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Preparacin
Durante algn tiempo se obtuvieron por el paso de una solucin concentrada de surfactante (ca. 10-3 mol/L) a travs de un tubo Venturi.
Actualmente, se obtienen mediante agitadores de alto esfuerzo de corte, mediante ultrasonido o disolviendo aire a alta presin y luego despresurizando.
Aire comprimido
Solucin de surfactante

Saturador de aire para obtencin de CGA

Solucin saturada

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Usos
Estas caractersticas hacen que los CGA sean ideales para: Operaciones de absorcin y desorcin de gases (debido a su gran rea superficial, la transferencia de materia ser muy alta).
Remocin de gotas de orgnicos inmiscibles finamente diseminadas en agua (e.g., petrleo).

Derrame de petrleo cerca de la Costa Este de Australia

(http://www.amsa.gov.au/marine

_environment_protection/major_ oil_spills_in_australia/MVTycoo n/index.asp)

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Recuperacin de finos
Los afrones coloidales en procesamiento mineral pueden usarse para la recuperacin de finos en flotacin.

A diferencia de la flotacin convencional que explota las diferentes propiedades de mojado, la fuerza motriz sera las interacciones electrostticas entre superficies con carga opuesta.
Partculas cargadas negativamente Burbujas cargadas positivamente

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Carga elctrica superficial

Curvas tpicas de carga elctrica superficial en funcin del pH

Carga elctrica superficial

Mineral 1

Punto de carga cero ca. pH 10

0
-

2 Punto de carga cero ca. pH 3

10

12

pH

Mineral 2

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Por qu se cargan las superficies?

Tomemos como ejemplo el xido de silicio, SiO2:

Fractura

Durante la reduccin de tamao, habr ruptura de enlaces qumicos que ocasionarn cargas elctricas no uniformes

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Por qu se cargan las superficies?

Cuando las partculas se sumergen en agua:
Si el pH es cido, habr mayor concentracin de protones, y la partcula tender a cargarse positivamente, y viceversa.

Habr un pH en que la partcula carezca de carga. ste se conoce como el punto de carga cero, pcc.
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Puntos de carga cero en algunos minerales

Dependiendo de su estructura, cada especie mineral posee un punto de carga cero caracterstico.
Puntos de carga cero de algunos minerales comunes Mineral pcc Crisotilo Almina, Al2O3 Hematita, Fe2O3 >10 10 6.7

Rutilo, TiO2
Calcopirita, CuFeS2

6.3
3

xido de silicio, SiO2

2
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Carga elctrica superficial

Si se tiene un sistema de dos minerales con una diferencia de puntos de carga cero, es posible realizar la separacin usando CGA para separarlos.

Carga elctrica superficial

Mineral 1 + Rango pH en que las superficies tienen carga opuesta

0 -

10

12

pH

Mineral 2
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Por ejemplo
A un rango de pH de entre 4 y 8:
Se podra conseguir la separacin de las fases minerales usando un surfactante catinico. El proceso inverso (i.e., CGAs producidos con un surfactante aninico para flotar el mineral positivo) tambin puede usarse.

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Flotacin usando CGA

Cilliers y Bradshaw (1996) mostraron que flotacin de pirita y xido de silicio con CGA en partculas menores a 38 m era ms eficiente que la flotacin convencional. Waters et al. (2008) encontraron que era posible separar CuO y SiO2 en partculas menores a 10 m. Riesgo potencial: Sistemas de minerales con cargas elctricas de signos opuestos pueden presentar heterocoagulacin. Posible solucin: Uso de dispersantes no-inicos.
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Algunos problemas a resolver

Alto consumo de surfactantes: ca. 300 mg/L que es excede varias veces la concentracin de espumante en flotacin tradicional. Espumas muy estables.
Falta de tecnologa para aplicacin industrial. Hay mucho trabajo por hacer!

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Otras aplicaciones en procesamiento mineral

1. Flotacin inica. 2. Flotacin de petrleo contenido en arenas bituminosas.

3. Remocin de impurezas de menas de carbn mineral.

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Flotacin inica
En la flotacin inica, las burbujas de aire cargadas elctricamente interactan electrostticamente con los iones a ser frotados, presentes en la solucin.
La especie formada por los surfactantes y los iones se concentran en la superficie formando la espuma. El ion flotado se recupera empleando distintos mtdos (e.g. extraccin lquido-lquido seguido de electrodeposicin).
Seno de la solucin Burbuja

Mecanismo de la flotacin inica

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Burbuja

Flotacin de petrleo de en arenas bituminosas

Las arenas bituminosas son arenas parcialmente
consolidadas que contienen una mezcla de arena, arcilla, agua y una forma muy viscolsa de petrleo (bitumen). Constituyen un depsito no convencional de petrleo. Los pases con las reservas ms importantes son Canad, Kazakhstan y Rusia.

Micrografa ptica y SEM de arenas bituminosas

(Al-Otoom et.al, 2010)

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Flotacin de petrleo de en arenas bituminosas

El mtodo de recuperacin involucra la extraccin del
bitumen y posterior flotacin. El uso de afrones coloidales gaseosos ha sido probado con xito.
Bitumen

Arenas bituminosas

Arena y arcilla
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Remocin de materia formadora de cenizas del carbn

La cantidad de contamienantes del carbn mineral es un factor determinante en su aceptacin y precio en el mercado. La materia formadora de cenizas (i.e., formada por materia orgnica de la que originalmente se form el carbn), podra ser removida usando CGA.
Micro-burbuja
Surfactante

Carbn Burbuja de aire Contaminante

Flotacin convencional y CGA simultnea

(Ozcan, 2012)
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Sntesis
Desde su descubrimiento en 1971, los afrones gaseosos coloidales (CGA) se han constituido como una importante herramienta en el proceso de flotacin.
De entre sus aplicaciones potenciales principales destacan la recuperacin de finos, aunque hay evidencia importante que sugiere que pueden usarse en la flotacin inica, recuperacin de petrleo de arenas bituminosas y concentracin de carbn mineral.

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Sntesis
A diferencia de la flotacin convencional, donde se explota las diferentes caractersticas de mojado, la flotacin con CGA emplea la atraccin electrosttica entre especies con cargas opuestas.

La aplicacin industrial, aunque promisoria, parece an lejana.

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Gracias por su atencin!

Preguntas?
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