Conduct IV I Dad

Laboratorio de fisicoqumica II
Conductividad Pgina 1

I.- Introduccin
En la segunda mitad del siglo XIX, el avance en el estudio de la naturaleza de las
soluciones electrolticas se debi a dos bases de ataque del problema. Una fue las
medidas de conductividad elctrica y la otra las propiedades coligativas de estas
soluciones. Los resultados del primer mtodo fueron los que impulsaron en principio a
Arrhenius a formular su teora. En la que postul que los electrolitos disueltos
contenan dos diferentes clases de molculas: en parte la forma inactiva que era la no
conductora y en parte en forma activa, conductora de la corriente elctrica con la que
explicaba por qu la conductividad elctrica de una solucin que contena un
equivalente gramo del electrolito o conductividad equivalente, aumentaba de valor
conforme disminua la concentracin del electrolito en la solucin.
Dentro de sus aplicaciones, est la utilizacin para determinar el producto inico del
agua. Cuya conductividad est relacionada con las concentraciones cuyos valores son
tan bajos que pueden utilizarse los valores de conductividad inica a dilucin infinita.
Otra aplicacin de las mediciones de conductividad est en la determinacin de la
solubilidad de una sal ligeramente soluble.
La variacin de la conductividad de una solucin durante una valoracin puede servir
como un mtodo til para seguir el curso de una reaccin. Este mtodo es aplicable a
cualquier valoracin que implique un cambio notable en la conductividad en el punto
de equivalencia.



II.- Resumen
Esta prctica tuvo como objetivo principal la determinacin de la conductividad de
soluciones acuosas de electrolitos dbiles, dbiles y su relacin con la concentracin y
temperatura.
Esta experiencia se realiz a 756 mmHg de presin, a 21 de temperatura y 94% de
humedad relativa.
Para poder representar la conductancia del peso equivalente de un electrolito es
conveniente introducir el trmino conductancia equivalente.
La conductancia equivalente , se obtiene multiplicando la conductancia especfica k
por el volumen V en mililitros, que contenga un equivalente gramo del soluto, es
decir, por 1000/C, donde C es el nmero de equivalentes gramo por litro.
Se recomienda para esta prctica ser muy ordenado y cuidadoso al momento de
corregir las concentraciones de las soluciones a las cuales se le tiene que medir su
conductividad elctrica.
Finalmente concluimos que tanto la conductancia como la conductancia equivalente
de una solucin varan con la concentracin aunque de manera contraria; pues la
conductancia especfica disminuye, la conductancia equivalente de los electrolitos
fuertes y dbiles aumenta con la dilucin.



III.- PRINCIPIOS TERICOS
CONDUCTIVIDAD ELECTRICA DE SOLUCIONES:
El estudio de la naturaleza de las soluciones electrolticas se debi a dos bases de
ataque del problema. Una fue las medidas de conductividad elctrica y la otra las
medidas de las propiedades coligativas de estas soluciones. Los resultados del primer
mtodo fueron los que impulsaron en principio a Arrhenius a formular su teora.

Igual que los conductores metlicos, las soluciones siguen la Ley de OHM que
establece que si la intensidad I de la corriente es directamente proporcional a la fuerza
electromotriz aplicada e inversamente proporcional a la resistencia R ofrecida por la
Solucin.

La Resistencia Especifica () de un conductor depende directamente proporcional de
la longitud l en cm del conductor e inversamente proporcional del rea A en cm
2
de su
seccin transversal. Se expresa en las unidades ohmio.cm.

La Conductividad Especifica (k), es la inversa de la Resistencia Especifica, k = 1/, y se
expresa en ohmio
-1
.cm
-1
.

Donde: (l / A) se denomina Constante de Celda.

La Conductividad elctrica (L) de una solucin se expresa en ohmios recprocos o en
siemens, o sea O
-1
.

La Conductividad Equivalente (A), es igual al producto de la Conductividad Especifica
(k) por el numero de cm
3
que contiene un equivalente-gramo del cuerpo disuelto, es
decir por 1000 / N, donde N es la normalidad de la solucin o numero de equivalente-
gramos de soluto por litro de solucin. (ohmio
-1
.cm
2
.equiv-g
-1
).

N
k
1000
= A
R
I

=
A
l
R =
A
l
L k =
k
R
L
1
=


Los Electrolitos Fuertes, se caracterizan por poseer una conductividad elctrica
elevada y suave aumento de sta con la dilucin, debido a que el soluto se disocia cada
vez ms a mayor dilucin, dando un aumento considerable en el nmero total de
iones, que son los transportadores de la corriente.
Los Electrolitos dbiles, se caracterizan por una conductividad elctrica baja y gran
aumento de sta con la dilucin.

La Conductividad Equivalente a Dilucin Infinita (A
), es el aumento de la
conductividad equivalente de todas las soluciones electrolticas, tiende hacia un lmite
al crecer la dilucin. Esto implica que una mayor dilucin no cambia el valor de la
conductividad equivalente y no que sea la conductividad del solvente puro.

Cuando la Conductividad Equivalente de un electrolito fuerte se lleva a coordenadas
en funcin de la raz cuadrada de la concentracin en equivalente-gramo por litro, o
sea la normalidad, se encuentra que la lnea que resulta es aproximadamente recta.
Extrapolando la lnea recta a concentracin cero da un valor exacto de la
Conductividad Equivalente Limite (A
).

Esta relacin no se cumple en el caso de electrolitos dbiles y el valor de A se
determina por contribuciones. As, la Ley de Kohlrausch dice que la Conductividad
Equivalente Limite de un electrolito, ser igual a la suma de la conductividad
equivalente lmite de su catin + y la conductividad equivalente lmite de su anin
.

RELACION DE LAS CONDUCTIVIDADES EQUIVALENTES:
El Grado de Disociacin () de un electrolito dbil a una temperatura dada, se mide
por la relacin de su conductividad equivalente a la concentracin actual A con
respecto a la conductividad equivalente limite A del mismo.

Fue Arrhenius quien hall esta relacin, la cual ahora slo se aplica a los electrolitos
dbiles. Si se combina la ltima expresin con la Constante de Ionizacin para
electrolitos dbiles, se tiene:

N A A = A

A
=
+
A
A
=

=
1
2
N
k
i


Ordenando y agrupando la ecuacin anterior se obtiene la ley de dilucin de Ostwald:

Esta ecuacin es lineal, donde
A y
i
k
2
A son magnitudes constantes, y el grfico de

A
1
vs A N , permite calcularlas.

i
k
N
2
1 1
A
A
+
A
=
A


III.1.- Procedimiento
A. PREPARACIN DE SOLUCIONES

a) Prepare 100 ml de solucin de KCl 0,01M.
b) Prepare 250 ml de soluciones 0,01, 0,002 y 0,00064N, tanto de CH
3
COOH como
el HCl a partir de la solucin 0,05N de cada una de ellas.
c) Valore las soluciones de NaOH, HCl y CH
3
COOH proporcionadas, as las
diluciones preparadas en b), para la soda use biftalato de potasio como patrn
primario.

B. CALIBRACIN DEL APARATO

a) En una probeta adecuada limpia y seca, vierta la cantidad necesaria de solucin
estndar.
b) Lave el electrodo con agua destilada y seque adecuadamente.
c) Sumerja el electrodo y un termmetro en la solucin y anote la temperatura.
Realice movimientos rotacionales del electrodo con la finalidad de eliminar
burbujas de aire atrapadas en la celda.
d) Encienda el instrumento con el control correspondiente, con la perilla de
coeficiente de temperatura, ajuste el valor de la temperatura. As mismo con la
perilla respectiva ajuste el valor de la conductividad leda de tablas del
estndar, a la temperatura correspondiente.
e) Regrese la solucin estndar al frasco.

C. LECTURA DE CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES

a) Coloque en la probeta aproximadamente 30 ml de la solucin de KCl, mida la
temperatura e introduzca el electrodo limpio y seco en la solucin cuidando
que no queden burbujas atrapadas.
b) Sin enjuagar la probeta, coloque una nueva porcin de solucin y repita el
procedimiento de eliminacin de burbujas. Elija un rango adecuado de
conductividad. Si la escala marca solo 1 en el extremo izquierdo y ninguna
lectura en el derecho, significa que el rango de conductividad debe ser mayor,
en este caso se debe usar el siguiente rango ms alto.
c) Despus de completar la lectura, apague el instrumento. Lave y seque el
electrodo.
d) Repita todo el procedimiento para las soluciones de HCl y HAc proporcionadas,
y para todas las preparadas por diluciones.



IV.- Tabulacin de datos y resultados
Tabla N 1.- condiciones de laboratorio
Presin (mmHg)
Temperatura ( )
Humedad relativa
756 21 95%

Tabla N2.- Datos experimentales
2.1.- Valoracin del NaOH con biftalato de potasio
Masa de biftalato de potasio 0.0310 g
Volumen de Na(OH) 14.5 ml
N
corregida
0.0105

2.2.- Normalidad corregida de HCl y CH
3
COOH 0.05N con Na(OH) 0.0105 N
solucin
Volumen de
alcuota(ml)
Volumen gastado
de Na(OH)
Normalidad
corregida
HCl (0.05N) 5 22.7 0.0477
CH
3
COOH (0.05N) 5 24.7 0.0519

Tabla N2.3.- Concentraciones; conductividad elctrica, especifica y equivalente de
las soluciones.
Solucin N
teorica
N
corregida
L (S) K (Scm
-1
) (Scm
2
eq
-1
)
CH
3
COOH
0.01 0.0103 151.7 0.00014099 13.69
0.002 0.00257 70.8 0.00006580 25.60
0.00064 0.000525 32.28 0.00003000 57.14
HCl
0.01 0.0120 3.22x10
3
0.00299276 249.40
0.002 0.00154 557 0.00051769 336.16
0.00064 0.00086 82.3 0.00007649 88.94
KCl 0.01 1400

Tabla N2.4.- Conductividad lmites para cido actico, halladas grficamente (21 )

HCl 400.55
CH
3
COOH 367.27



Tabla N2.5.- constante de ionizacin para el acido actico
K
i
1.837x10
-5

Tabla N3.- Datos tericos
*
Tabla N3.1.- Datos para hallar la conductividad lmite
In
(25 )
CH
3
COO
-
0.0219 40.9
H
+
0.0142 349.8
Cl
-
0.0188 76.34

(*) Marn S. Land J., fisicoqumica fundamental, Ed. Limusa, pgs. 420-431
Tabla N3.2.- Constante de ionizacin del cido actico
K
i
1.75x10
-5

Tabla N4.- Resultados Y porcentajes de error
Tabla N4.1.- Porcentaje de error de la constante de ionizacin de acido actico
Porcentaje de erros
1.75x10
-5
1.837x10
-5
4.97

Tabla N4.2.- Porcentaje de
del HCl
% de error
400.55 388.0 3.13



V.- Clculos
a) Constante de celda

Luego:

K a 21
T ( )
K
18 0.00122052
21 X
25 0.00140877

Interpolando:
X= 0.001300120 ohm
-1
cm
-1

En (I)
Constante de celda = (l/A)=(K/L)=(0.00130120/1.40x10
-3
)= 0.92943cm
-1

b) Determinacin de las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones

- Determinacin de la N
c
del Na(OH):

V
t
= 3.085ml
Factor de correccin:



- Para el HCl

- Para el CH
3
COOH:

- De la misma manera para hallar las concentraciones experimentales de las
diluciones. (ver tablaN2.3).

c) Calcule para cada una de las soluciones su conductividad especfica (K) y su
conductividad equivalente ().

K: (conductividad especfica)
De la frmula:
(
)
- Para el HCl(0.0120N)

- Para el CH
3
COOH(0.0103N)

- De la misma manera para las otras soluciones (ver tablaN2.3)


(conductividad equivalente):
De la formula:

- Para el HCl (0.0120N).

- Para el CH
3
COOH (0.0103N).

- De igual forma para las otra soluciones. (ver tablaN2.3)

d) Grafique Vs. para el HAc y el HCl ver graficas N

e) Calcule la conductividad lmite del acido actico y del HCl
Se cumple la siguiente frmula:
acetato
y
H
se obtuvieron de:
[ ]
Ya que la inductancia se incrementa con la temperatura.
Entonces usando los datos de de la tabla N3.1 a 21 , tenemos:
acetato
= 40.90x [1+ (0.0219)*(21-25)]= 37.32

H
= 349.82x [1+0.0142*(21-25)]= 329.95
Y obtenemos la conductividad lmite del acido actico.

De la misma forma para el HCl (ver tabla N2.4)


f) Compare sus resultados experimentales con los datos tericos, para la
constante de ionizacin del acido actico y para
del HCl

|

|
|

Porcentaje de error para la conductividad lmite (
) del HCl

|

|



VI.- Discusin De Resultados
- El porcentaje de error obtenido en el clculo de la Ki del HAc, que es de 4.97% y
de la conductividad infinita del HCl que fue de 3.13% puede ser debido a un error en la
preparacin de la solucin de KCl 0,02N, con esto, todos los clculos se veran
afectados, pues a partir de la lectura obtenida de la conductividad de sta solucin se
obtuvo la constante de celda, que ser utilizada para hallar las conductividades
especficas de cada solucin.

- Tambin en la medicin de la conductividad elctrica del KCl, pudo haber
presencia de aire, (burbujas) en la celda, esto produce una medicin simultanea de la
conductividad del aire; entonces, el valor que se lea en la pantalla del instrumento, no
ser el correcto y ya que los dems clculos dependen de este valor, se arrastrara el
error hasta el final.

- Otro error que tambin afecta los clculos, sucede al momento de valorar el
hidrxido de sodio con biftalato de potasio, la medicin del volumen gastado de la
base y el peso usado de biftalato nunca es 100% exacto, a partir de all se arrastran
errores de clculo.



VII.- CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
- Durante el desarrollo de esta prctica, las fuentes de error radicaron ms que
todo en la determinacin de las concentraciones corregidas, pues al llegar al
laboratorio los reactivos tuvieron que ser preparados nuevamente ya que al
momento de titular el NaOH con la solucin patrn de biftalato de potasio el
volumen gastado no se acercaba al calculado analticamente. Esto era muy
importante ya que con este hidrxido se iban a valorar las diluciones.

- Para valorar las diluciones, la cantidad de dilucin a utilizar tena que ser tal
que el volumen gastado de NaOH sea aproximadamente 10ml; esto no se
cumpli para todas las muestras. Es preferible utilizar una cantidad mayor para
obtener un resultado ms cercano al verdadero.

- Los electrolitos fuertes como el KCl, HCl y el NaOH se caracterizan por poseer
una conductividad elctrica elevada y poco aumento de esta cuando son
diluidas, a diferencia de los electrolitos dbiles como el CH3COOH que se
caracterizan por poseer una conductividad baja, pero un gran aumento de esta
con la dilucin.

- El aumento de la conductividad equivalente de todas las soluciones tiende
hacia un lmite al crecer la dilucin (conductividad equivalente lmite), lo que
implica que una mayor dilucin no cambia el valor de la conductividad
equivalente.

- En los electrolitos dbiles la densidad de la nube inica es baja y la velocidad de
movimiento depende poco de la concentracin. Al disminuir la concentracin
de la solucin, decrece notablemente el grado de disociacin, lo que conduce a
la disminucin de la concentracin de los iones y de la conductividad.

- Para obtener una buena medicin de las conductividades es primordial que el
conductmetro este bien calibrado y que las soluciones estn bien preparadas.

- El lavado del electrodo del conductmetro debe ser el correcto para evitar
contaminaciones de la solucin medida anteriormente.

- La Conductividad Equivalente de un electrolito fuerte en soluciones diluidas es
una funcin lineal de la raz cuadrada de la concentracin.



VIII.- Apndice
VIII.1.- CUESTIONARIO
1. Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la conductancia de
una solucin.

Los factores que influyen en la conductancia de una solucin son los siguientes:
La concentracin, la temperatura, presin y constante dielctrico del medio. Tanto la
conductancia especfica como la equivalente de una solucin varia con la
concentracin, para electrolitos fuertes a concentraciones de varios equivalentes por
litro, la conductancia especfica aumenta marcadamente con el incremento de la
concentracin. En contraste, las conductancias especficas de los electrolitos dbiles
comienzan con valores ms bajos en soluciones diluidas y se incrementan mucho ms
gradualmente. De manera contraria lo que sucede con la conductancia especfica, la
equivalente de los electrolitos fuertes y dbiles aumenta con la dilucin. La razn de
todo esto es que el decremento en la conductancia especifica es mayor que el
compensado por el incremento en el valor de 1/ C por dilucin por lo tanto, A
asciende.
La conductividad de una disolucin vara ligeramente con la presin, debido al efecto
principal que es la variacin de la viscosidad del medio y a la consiguiente alteracin en
la velocidad y por tanto en la conductividad de los iones. La constante dielctrica del
medio es un factor del cual depende la conductancia observada en los solventes no
acuosos por ello cuando la conductancia de un solvente disminuye, la conductancia de
un electrolito decrece tambin.
2. Explique la influencia del movimiento de iones de una disolucin sobre la
conductividad.

A dilucin infinita todos los iones que se pueden derivar de un electrolito toman parte
en la conduccin de la corriente por tanto, diluciones que contengan una equiv. De
electrolitos diferentes poseern, en estas condiciones, nmeros equivalentes de iones,
es decir la carga total transportada por cada Ion ser la misma para todas las
disoluciones. La cantidad de electricidad que puede pasar a travs de un electrolito y
por tanto su conductividad, depende del producto del nmero de iones, la carga que
lleva cada ion y la velocidad con que se mueven los iones.
3. Explique qu tipo de corriente (C.A o C.C) se utiliza en la determinacin de la
conductancia.



Un tipo de corrientes irregulares obtenidos que se utilizan para la determinacin de la
conductancia es la corriente alterna, los resultados irregulares obtenidos en las
primeras medidas de conductividad de disoluciones eran debido al empleo de
corriente continua. Los gases liberados en los electrodos no solo aumentan la
resistencia sino que promueven una fuerza contra electromotriz de polarizacin que se
opone al paso de la corriente. El mtodo ms satisfactorio para eliminar la polarizacin
consiste en emplear una corriente alterna de frecuencia elevada y de baja intensidad.



VIII.- Bibliografa
- Crokford, Manual de Laboratorio de Qumica Fsica, 1ra edicin, Ed. Alhambra,
Madrid, 1971. Pg. 361 381.

- Burmistrova, Prcticas de Qumica Fsica, 3ra edicin, Ed. MIR, Mosc 1973,
Pg. 289 295.

- Castellan W., Fisicoqumica, 2da edicin, Fondo Interamericano S.A., Mxico
1978. Pg. 462 465, 675-683.

- Farrington Daniels, Tratado de Fisicoqumica, 2da edicin, Ed. Continental,
Mxico, 1984, Pg 165 169.

- Guerasimov, Qumica Fsica , Editorial Mir, Mosc, 1971, Pg. 469 - 470

- Maron & Prutton; Fundamentos de Fisicoqumica, 2da Edicin, Editorial
Limusa, Mxico, 1993, Pg. 421-450.

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