Manual Química Inorgánica

MANUAL DE LABORATORIO DE QUIMICA INORGNICA EXPERIMENTAL INDUSTRIAL DEPARTAMENTO DE QUMICA FACULTAD DE CIENCIAS Y HUMANIDADES UNIVERSIDAD DE AMERICA
UNIVERSIDAD DE AMERICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA
MANUAL DE LABORATORIO DE QUMICA INDUSTRIAL INORGNICA EXPERIMENTAL
Elaborado por JAYERTH GUERRA RODRGUEZ JULIA AMANDA TOVAR BARRIOS
Bogot D .C. Enero de 2012
Documento Elaborado por Ing. Julia Amanda Tovar Barrios y Qco. Jayerth Guerra Rodrguez
QUMICA INORGNICA EXPERIMENTAL TABLA DE CONTENIDO

Pagina TABLA DE CONTENIDO ........... 2 CAPTULO 1. NORMAS DE SEGURIDAD . CAPITULO 2. INTRODUCCIN.. 2.1. Introduccin a la qumica analtica 2.2. Precisin, exactitud y errores 2.3. Objetivos generales de la asignatura, Logros e indicadores de logros. CAPTULO 3. (Prcticas 1 y 2) DETERMINACIN DE HIERRO POR ESPECTROFOTOMETRA PRECISIN Y EXACTITUD. 14-19 CAPTULO 4. (Prctica 3) ANLISIS QUMICO CUALITATIVO CATIONES DEL GRUPO I Y II ........................................................... 20-28 CAPTULO 5. (Prctica 4) ANALISIS ORGANOLPTICO, SLIDOS, ACIDEZ, DUREZA, CLORUROS, CONDUCTIVIDAD. ......................................................... 29-40 CAPTULO 6. (Prctica 5) DETERMINACIN DE SULFATOS EN AGUAS POR MTODO ESPECTROFOTOMETRICO.................................... 42-45 CAPTULO 7. (Prctica 6) DETERMINACIN DE LA DEMANDA QUMICA DE OXGENO DQO OXIGENO DISUELTO............................. 47- 58 CAPTULO 8. (Prctica 7) DETERMINACION DEL COBRE POR YODOMETRIA.59- 62 CAPTULO 9. (BIBLIOGRAFA) .. 63-64 ANEXOS . 65-88 3-5 6-13
CAPTULO 1 NORMAS DE SEGURIDAD

1. Trabajar cuidadosamente para evitar accidentes que adems pueden lesionar a sus compaeros. Avisar inmediatamente al profesor cualquier percance que le ocurra, por pequeo que sea. 2. El estudiante deber inspeccionar en que sitios del laboratorio se identifiquen y ubiquen los siguientes requerimientos: Extintores. Botiqun de emergencia. Puertas de salida. Duchas y duchas lava ojos. Extractores de gases y/o cabinas de extraccin de vapores.
3. Experimentos que no estn en el manual del laboratorio nunca podrn efectuarse sin la aprobacin y consentimiento del profesor. Seguir las indicaciones cuidadosamente y leer las etiquetas de cada frasco para asegurarse de medir lo adecuado y usar estrictamente la cantidad pedida. 4. Todas las operaciones en que se desprenden humos o escapen gases deben hacerse en las cabinas destinadas para ese efecto o en sitios con mecanismos de extraccin de gases. 5. Para reconocer olores de las sustancias colocar la boca del de su cara y abanicar con la mano los vapores. 6. Nunca inhalar fuertemente los olores. 7. Jams observar por encima un tubo de ensayo o un vaso en el que se est efectuando una reaccin porque el contenido podra salpicarle a los ojos. 8. Nunca dirigir hacia sus compaeros un tubo de ensayo que este calentndose o en el que se est efectuando una reaccin. 9. Nunca calentar un lquido en un recipiente cerrado. 10. Utilizar la pera o pipeteador para transvasar lquidos, nunca succionar con la boca. 11. Por ningn motivo saborear las sustancias qumicas. 12. Cuando por accidente una sustancia qumica llega a su boca, inmediatamente avisar a su profesor y si la sustancia es cida se debe utilizar solucin acuosa de cido brico y si es alcalina solucin acuosa de bicarbonato de sodio y luego enjuagar con abundancia de agua. Si algn material corrosivo le afecta las manos o la ropa aplicar el mismo procedimiento.
frasco lejos
13. Si algo le cae en los ojos, proceder tal como se mencion en el punto 12. 14. En caso de una quemadura, una vez se proceda como se mencion en el punto 13, aplicar una crema medicada apropiada. 15. En caso de cortadura pida ayuda al profesor o al monitor. 16. En caso de incendio proceder a cerrar las llaves del gas y no trate de dominar el fuego antes de ponerse a salvo. 17. No llegar embriagado al laboratorio. 18. Nunca tomar, comer o fumar en el laboratorio. 19. Su mechero puede causar fuegos serios, por lo tanto no debe estar prendido sino solamente en el momento de ser usado. 20. Guardar su rea de trabajo siempre limpia y seca, aleje sus objetos personales pues ellos interfieren con su trabajo y pueden ser daados. 21. Si Ud. derrama lquidos limpie inmediatamente (preferiblemente con papel adsorbente). 22. Al final de la jornada del trabajo, regresar los implementos usados a la monitoria perfectamente lavados. 23. Lavar sus manos SIEMPRE antes de salir del laboratorio. 24. Nunca colocar sustancias directamente sobre los platillos de la balanza. Usar los vidrios de reloj, pesa sustancias o algn otro implemento apropiado. 25. Cuando se inflame una sustancia lquida contenida en un vaso o cpsula, tape la boca de stos con un vidrio de reloj o malla de asbesto, para impedir la entrada de aire, con la cual se extingue el fuego. 26. En los trabajos con sustancias explosivas, inflamables y venenosas se debe manejar la mnima cantidad posible. 27. Los residuos de SODIO y POTASIO se tratan con etanol, deben depositar a la caneca o a las caeras de desage. jams se
28. Todos los residuos slidos tales como papeles de filtro pedazos de vidrio puntillas, fsforos, deben llevarse a las canecas. 29. Las sustancias solubles en agua se pueden disponer en los vertederos, previamente diluidas. EL CIDO NTRICO corroe las tuberas y por lo tanto no se deben arrojar en ellas. Todo desperdicio de cidos concentrados debe verterse en las canecas de arena.
30. Nunca agregar agua al cido. agua con constante agitacin.
Diluir ste adicionndolo lentamente al
31. Las bases fuertes tambin deben diluirse de igual forma. 32. Nunca un cido concentrado con una base fuerte. 33. Siempre usar la pipeta enjuagarla antes de introducirla en otra solucin: haga lo mismo con la esptula despus de usarla. 34. Evitar el pnico cuando ocurra una anomala. 35. Una vez termine su prctica, cerciorarse de que los registros del agua y del gas estn bien cerrados y los equipos elctricos desconectados. 36. Acostumbrarse al uso de las gafas de seguridad, lo mismo que los guantes especiales y la bata para laboratorio. Absolutamente cualquier persona que est en el laboratorio debe portar estos elementos de seguridad, sin
ellos no podr ni siquiera entrar al laboratorio.

37. Para cada experimento a realizar el estudiante, deber informarse de las medidas de seguridad, sobre el manejo y la toxicidad de los reactivos, as como las recomendaciones especficas para su manipulacin (para el efecto revisar detalladamente cada reactivo a usar y hacer conciencia de los riesgos que esto implica, esto se puede lograr con una adecuada construccin de la ficha tcnica de seguridad que se debe incluir en el pre informe). 38. Los remanentes de reactivos utilizados no deben regresarse a los envases originales, y deben manejarse con pipetas y esptulas limpias y secas. 39. Un accidente (por pequeo que sea) debe comunicarse de inmediato al profesor responsable en el laboratorio. 40. La gran mayora de los disolventes orgnicos son voltiles e inflamables y al trabajar con ellos deber hacerse en lugares ventilados y nunca cerca de una llama. Los recipientes que los contienen deben mantenerse cerrados, en lugares frescos y secos. 41. Queda prohibida la visita de personas ajenas a la prctica que se realiza.
CAPITULO 2 INTRODUCCIN
3.1. INTRODUCCIN A LA QUMICA ANALTICA
La Qumica Analtica es la ciencia que desarrolla y mejora mtodos e instrumentos para obtener informacin sobre la composicin y naturaleza qumica de la materia. Dentro de la Qumica Analtica se incluye el Anlisis Qumico que es la parte prctica que aplica los mtodos de anlisis para resolver problemas relativos a la composicin y naturaleza qumica de la materia. Los mbitos de aplicacin de los anlisis qumicos son muy variados, en la industria destaca el control de calidad de materias primas y productos acabados; en el comercio los laboratorios certificados de anlisis aseguran las especificaciones de calidad de las mercancas; en el campo mdico los anlisis clnicos facilitan el diagnstico de enfermedades. Dentro de la qumica analtica tambin pueden diferenciarse diversas reas segn la informacin que se desea obtener. As, la Qumica Analtica Cualitativa se centra en identificar la presencia o ausencia de un analito, mientras que la Qumica Analtica Cuantitativa desarrolla mtodos para determinar su concentracin. MTODOS DE ANLISIS Mtodos clsicos, que se basaban en propiedades qumicas del analito (sustancia o grupos de sustancias objeto del anlisis). Se incluyen las gravimetras, las volumetras y los mtodos de anlisis cualitativos y cuantitativos clsicos (como lo son las marchas analticas de identificacin y cuantificacin de cationes y aniones en disolucin acuosa). Mtodos instrumentales, basados en propiedades qumico-fsicas. La clasificacin de los mtodos instrumentales se realiza con base a la propiedad que se mide (fotomtricos, espectrofotomtricos, electroqumicos, turbidimtricos, cromatogrficos, entre otros.). Mtodos de separacin. Se incluyen en este grupo los mtodos cuya finalidad es la separacin de compuestos para eliminar las interferencias y facilitar las medidas MUESTRAS Y MUESTREO SELECCIN Al seleccionar una muestra se procurara obtenerla con la misma composicin del material total que se est muestreando y que sus caractersticas se conserven en su totalidad desde el momento del muestreo hasta la entrega de resultados finales, en otras palabras que apliquen los criterios de representatividad y selectividad del muestreo.
Material homogneo. El muestreo de gases o lquidos homogneos se hace fcilmente llenando los recipientes apropiados con la cantidad necesaria de muestra y teniendo en cuenta que para el caso de gases se debe contar con recipientes y aditamentos especiales que permitan un muestreo adecuado, ya que el tipo de muestra exige el uso de presin positiva o presin negativa y en consecuencia el empleo de bombas para tal fin. Materiales heterogneos. Si los materiales no son homogneos, en cualquier parte del cuerpo del material que se va a muestrear se insertan, llenan y cierran recipientes adecuados que se puedan abrir y luego cerrar con facilidad; segn sean slidos, lquidos o gases. En el caso de los slidos, el material se debe desmoronar, moler y mezclar hasta que est relativamente homogneo. En stas condiciones, cualquier cantidad pequea que se tomara sera tericamente representativa del todo. Otra forma es separando una pequea cantidad del todo, ya sea en forma continua como de un transportador; o en forma intermitente, mtodo menos preciso. ALMACENAMIENTO La muestra debe guardarse de manera que ni el recipiente, ni el aire, la humedad, impurezas, la luz o, el calor, alteren la composicin de la misma antes de que ella sea analizada. Generalmente los frascos de vidrio de color oscuro, hermticamente tapados, ofrecen una proteccin satisfactoria. El material del recipiente no debe reaccionar con la muestra. CAMBIOS QUMICOS DE LA MUESTRA Operaciones tales como la molienda, mezclado y el tamizado pude causar cambios de composicin de alguna parte de la muestra. Deben evitarse la prdida de humedad de los cristales y las reacciones de los metales xidos u otros materiales con el oxgeno, dixido de carbono o humedad del aire. Las altas temperaturas creadas por una molienda muy intensa pueden oxidar los compuestos ferrosos, deshidratar las sales y oxidar algunos sulfuros TRATAMIENTO DE LA MUESTRA Antes de efectuar un anlisis, y dependiendo del tipo de muestra objeto del anlisis, la muestra debe secarse, pesarse e identificar su carcter hidrosoluble o liposoluble. Secado. Las condiciones bajo las cuales se pesan las muestras deben ser lo ms reproducibles posibles. Los slidos y lquidos no voltiles, por lo general se secan a 100 C. Luego se colocan en un desecador con un desecante estndar (generalmente se usa silica con indicador de humedad, carbonato de
calcio o sulfato de sodio anhidro) hasta que el equilibrio se alcance y la muestra se enfri. Luego se pesa la muestra lo ms rpidamente posible.
Pesaje. Las herramientas tecnolgicas actuales permiten hacer que ste procedimiento sea lo ms rpido posible, especialmente para aquellas sustancias qumicas y/o muestras que sean muy higroscpicas, esto es que se pueda eliminar de manera inmediata el pesaje del recipiente en el cual se hace contener el reactivo o muestra y solamente tener en cuenta el correspondiente al producto pesado. Siempre que se pueda hacer, las muestras se pesan por diferencia. Si se necesita ms de una muestra, esto reduce el nmero de pesadas y en consecuencia los posibles errores.1 Disolucin de la muestra. El solvente universal es el agua. Las aleaciones y minerales rara vez son solubles en agua y pueden requerir cidos, como el HCl, HNO3, HClO4 lcalis u otros tratamientos para su solucin. Para hacerlos solubles en agua algunos materiales como silicatos, cermicas, aleaciones requieren tratamientos a temperaturas altas con reactivos llamados fundentes. 3.2. PRECISION, EXACTITUD Y ERRORES
La exactitud es la correccin de una medicin o determinacin, es la correspondencia entre cada medida obtenida y el valor real. Precisin corresponde a la reproducibilidad de los resultados de las mediciones de una misma magnitud realizada en idnticas condiciones. Mientras ms se acerca un resultado a su valor verdadero, ms exacto es dicho resultado. Mientras ms cercanos son varios resultados entre s, ms precisos son, independientemente de su exactitud. :"Los resultados de una medida pueden ser muy precisos sin ser exactos. Es decir, de la precisin de una serie de medidas no se puede sacar conclusin segura de la exactitud. La mejor forma de asegurarse de la exactitud es usar distintas tcnicas de medicin, preferiblemente con distintos instrumentos de medicin. Si dos o ms tcnicas distintas o independientes arrojan resultados parecidos entonces stos se pueden considerar como parecidos tambin al valor real o sea que hay gran exactitud. Errores determinados. Estos son errores que ocurren en una determinacin tras otra, con aproximadamente la misma magnitud. Ellos se deben a alguna inexactitud definida del procedimiento, tal como la alta solubilidad de un precipitado o el cambio de color de un indicador a un pH incorrecto. Por lo general, dos o ms mtodos diferentes de anlisis aplicados a la misma determinacin, tendern a reducir a un mnimo los errores determinados. Una titulacin en blanco (titulacin efectuada sobre una solucin que contiene todo
menos el material reactivo que se est determinando) puede reducir un error determinado, si es que ste no puede ser corregido de alguno otra manera.
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Ray Brumblay. Anlisis cuantitativo. CECSA. Cp. 3 8
Los principales tipos de errores son: Errores personales Errores instrumentales Errores del mtodo Los primeros se deben a que el que ha efectuado la medida se ha equivocado o bien ha trabajado con descuido. Estos son fcilmente descubiertos y remediados. Los segundos se deben a la mala calibracin de un instrumento o aparato o a fallas permanentes de los mismos. Como este tipo de error es sistemtico, es tambin descubierto tarde o temprano y se puede corregir. En el tercero hay ciertos mtodos de medicin o anlisis que de por si introducen algn error. Estos errores son inherentes al mtodo y se pueden apreciar haciendo la medicin de datos por mtodos diferentes, y si es posible, independientes. Errores indeterminados. Estos se conocen como errores accidentales. Se presentan en cantidades y frecuencias al azar. Los errores indeterminados se originan de que es un hecho fsico que toda medida conlleva cierto grado de incertidumbre, esto es pues, una consecuencia inevitable de "medir" Hay ciertas reglas basadas en anlisis estadsticos que permite desechar un dato dudoso de una serie de medidas. Tal dato presumiblemente tendra un error ms alto que los otros y por lo tanto es conveniente desecharlo. Una de las reglas ms usadas es la siguiente: Por lo menos se deben tomar cuatro medidas independientes. Se computa el promedio y la desviacin promedia sin incluir el dato dudoso. Si la diferencia entre el dato dudoso y el promedio es mayor que cuatro veces la desviacin promedia, se desecha el dato en duda. Tenemos un ejemplo suponiendo que al tratar de encontrar la molaridad de una solucin de cido clorhdrico obtuvimos los siguientes datos a) 0.10271 M b) 0.10275 M c) 0.10282 M d) 0.10274 M
El tercer dato parece dudoso por lo tanto primero se obtiene el promedio y la desviacin promedia utilizando los otros tres datos.
a) 0.10271 b) 0.10275 c) 0.10274 0.30820/3 = 0.10273 que es el promedio a) 0.10271 - 0.10273 = 0.00002 b) 0.10275 - 0.10273 = 0.00002 c) 0.10274 - 0.10273 = 0.00001 0.00005/3 = 0.00002 que es la desviacin promedia La diferencia entre el dato dudoso y el promedio es: 0.10282 - 0.10273 = 0.00009 Cuyo valor es mayor que 4 x 0.00002 = 0.00008 por lo tanto se debe desechar el tercer dato. MATEMTICA DE LOS ERRORES. Promedio o valor medio. Este valor se obtiene sumando todos los resultados de las diferentes determinaciones y dividiendo la suma entre el nmero de ellas.
X
Donde
X 1 X 2 ... X n n
X Valor promedio X Datos n Nmero total de datos
Desviacin. La diferencia entre cualquier resultado de un anlisis y el valor medio o promedio de una serie de resultados, se llama desviacin del valor medio. Si el valor del resultado es mayor que el valor medio, la desviacin es positiva, o negativa si el resultado es menor que el promedio.
X1 X d
Donde
d desviacin
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Desviacin promedio. El promedio de los valores absolutos de las desviaciones, es la desviacin promedio. Su magnitud relativa es indicativa de la precisin de una serie de determinaciones. Mientras ms pequea es la desviacin promedio, mayor es la precisin.
d d1 d 2 d 3 ... d n . n
d1
Donde d es la desviacin promedio
y las literales subsiguientes
representan los valores absolutos de las desviaciones de las determinaciones individuales, n es el nmero de determinaciones.
Desviacin estndar. Esta difiere de la desviacin promedio. Las desviaciones se elevan al cuadrado, los cuadrados se suman y la suma se divide entre n-1, siendo n el nmero de desviaciones. El resultado de esta operacin es un nmero cuya raz cuadrada se llama desviacin estndar.
2 d1 d 2 d 32 ... d n s d estndar n 1 2 2
Error absoluto. La diferencia entre el valor real y el valor del resultado de una medida se llama error absoluto. Este puede ser negativo indicando un defecto en la medida o positivo indicando un exceso.
ERROR ABSOLUTO
____
X X
REAL
Error relativo. Es la magnitud de un error o desviacin el valor verdadero en relacin con el valor verdadero.
ERROR RELATIVO ERROR ABSOLUTO VALOR REAL
. Porcentaje de error. Corresponder al error relativo multiplicado por 100.

0 0
DE ERROR ERROR RELATIVO 100
Debe insistirse que la exactitud de una medida depende de que tanto nos podamos acercar al valor real; entre ms lo hagamos mayor ser la exactitud y menos el error.
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En la mayora de los casos como no se conoce el valor real de una medida se toman con el instrumento varias medidas individuales a partir de las cuales se calcula el promedio aritmtico. Como hay igual probabilidad que las medidas Individuales resulten altas o bajas, el promedio nos representa el "mejor valor", entre toda una serie de medidas. Conociendo este valor "mejor" se pueden calcular las desviaciones de las medidas individuales. Un promedio aritmtico de estas desviaciones nos origina la desviacin promedia la cual es una medida de la precisin del mtodo que utilizamos. Entre menor sea la desviacin ms preciso es el mtodo de medida. La magnitud de la precisin para una medida individual generalmente se expresa como porcentaje de la desviacin relativa.
DE LA DESVIACIN RELATIVA
DESVIACIN ABSOLUTA 100 PROMEDIO
Coeficiente de variacin (CV).

100 _ x Para ilustrar estos conceptos tenemos el siguiente ejemplo: CV s
Muestra 1 2 3
% de cloruro 24.39 24.20 24.28

X
Desviacin con respecto al promedio 24.39 - 24.29 = 0.10 24.20 - 24.29 = 0.09 24.28 - 24.29 = 0.01
24.39 24.20 24.28 24.29 3 0.01 0.09 0.01 d 0.07 3
Ntese que no se determinan signos para las desviaciones, y el resultado del anlisis se informa as:
0 0 0
de cloruros
24.29 0.07
de cloruros promedio desviacin promedia
Cifras exactas o significativas. En toda descripcin cuantitativa es deseable dar la mayor cantidad posible de informacin y esto entraa no solo especificar el valor numrico de las cantidades, sino tambin indicar los lmites de exactitud de la medida.
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As, por ejemplo, decir que el peso de una muestra es 136.2 + 0.1 g. indica que el valor dado se ha medido con un error menor de un decigramo. A veces se omite el + 0.1 en gracia a la sencillez, pero se sobrentiende que la ltima cifra es incierta 3.3. OBJETIVO DE LA ASIGANTURA DE QUIMICA INDUSTRIAL INORGANICA EXPERIMENTAL
3.3.1. OBJETIVO GENERAL Reconocer la importancia de los diferentes mtodos y tcnicas bsicas del anlisis qumico mediante la aplicacin a estndares y muestras reales. 3.3.2. LOGROS Diferencia las tcnicas bsicas del anlisis qumico cualitativo y cuantitativo. Caracteriza con propiedad muestras de diverso origen en el laboratorio. Maneja equipos y tcnicas segn la muestra objeto del anlisis. Aplica la normatividad de caracterizacin de aguas, dependiendo el tipo de muestra. Interpreta los criterios de la validacin de un mtodo analtico en la aplicacin de algunos parmetros de calidad del agua.
3.3.3. INDICADORRES DE LOGROS Aplica los diferentes mtodos analticos en la resolucin de problemas especficos en anlisis de la calidad de aguas. Relaciona los resultados obtenidos con la normatividad y con las condiciones de produccin industrial. Propone y evala alternativas de solucin para establecer las causas de contaminacin industrial de los cuerpos de agua. Utiliza los conceptos bsicos de espectrofotometra en la prctica de laboratorio. Interpreta y aplica los criterios prcticos de la validacin de un mtodo analtico del laboratorio en la caracterizacin de muestras de aguas. Identifica y propone un mtodo de anlisis para una muestra determinada.
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4. CAPITULO 3 PRCTICAS 1 y 2
DETERMINACIN DE HIERRO POR ESPECTROFOTOMETRA PRECISIN Y EXACTITUD 3.1. INDICADORES DE LOGRO Conoce y aplica los criterios del pre-muestreo, mediante la aplicacin de prcticas de pre preparacin de recipientes de muestreo, adicin de conservantes e identificacin de los recipientes requeridos de acuerdo a las cantidades requeridas y al tipo de recipientes segn corresponda. Con la aplicacin de los protocolos de tratamiento de recipientes de muestreo y de recipientes de trabajo de laboratorio el estudiante interioriza la importancia de ste aspecto en el procesamiento de muestras. A travs de la aplicacin de los criterios tericos de muestreo de aguas en prcticas de campo el estudiante est en capacidad de llevar a cabo cualquier tipo de muestreo. Mediante la preparacin de estndares stock y estndares de trabajo el estudiante afianza sus conocimientos tericos y su aplicacin prctica en el laboratorio. El estudiante adquiere la destreza suficiente en el manejo del equipo de espectrofotometra mediante el estudio previo del manual de funcionamiento y la prctica del mismo en el laboratorio. A partir del procesamiento qumico de los estndares para la obtencin de las disoluciones coloreadas el estudiante adquiere la destreza en el manejo de la tcnica analtica. A travs de la lectura espectrofotomtrica de los estndares de trabajo el estudiante identifica, construye e interpreta los conceptos de Precisin (cualitativa y cuantitativa), Curvas de Calibracin (Rango Dinmico Lineal), lmites mnimos y mximos de deteccin, Exactitud (muestra sinttica), Blancos analticos, enriquecimiento y dilucin de muestra. Mediante la aplicacin a una muestra real el estudiante calcula e interpreta la concentracin de hierro mediante la tcnica espectrofotomtrica. CONTENIDO ANALTICO Muestreo y/o monitoreo: definiciones y aplicaciones Tipos de muestreo: clasificacin y aplicaciones
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3.2.
Tipos de muestra: clasificacin y aplicaciones Recipientes de muestreo, clasificacin, materiales de construccin y usos. Sistemas de tratamiento de los recipientes de muestreo y material de vidrio de laboratorio Tipos de sustancias qumicas y materiales utilizadas en los sistemas de tratamiento de recipientes, identificacin y usos. Materiales, implementos y equipos utilizados en el muestreo. Estudio detallado del manual de funcionamiento del espectrofotmetro de ultravioleta visible. Criterios para definir los sitios de un muestreo. Criterios para la coleccin de muestras. Caracterizacin de los reactivos utilizados en la preservacin, procesamiento, anlisis y cuantificacin de muestras de aguas en la cuantificacin por espectrofotometra. Criterios matemticos en la aplicacin de la ecuacin de los mnimos cuadrados como herramienta en el ajuste de las curvas de calibracin. Fundamentos de la espectrofotometra (definiciones, fundamentos tericos, equipos utilizados principios de funcionamiento, lmites de sensibilidad y aplicaciones.) Correlaciones entre la lectura espectrofotomtrica y los tiempos de formacin y/o estabilizacin del complejo coloreado. Criterios terico-prcticos en la preparacin de las disoluciones estndares stock y de las disoluciones de trabajo. Criterios terico-prcticos en la aplicacin de la validacin de una tcnica de anlisis qumico. Conceptos bsicos estadsticos: Definicin del nmero de datos, clculo de media, desviacin estndar y coeficiente de variacin. Conceptos, frmulas de clculo y aplicaciones. Precisin: reproducibilidad en la medicin, desde el punto de vista cualitativo, cuantitativo y aplicaciones. Curva de calibracin: concepto terico, elaboracin, fundamentacin matemtica, correlacin con el rango dinmico lineal, relacin con la ecuacin de los mnimos cuadrados y aplicaciones. Lmites de deteccin (mnimos y mximos): concepto terico, fundamentacin terica, correlacin con la Ley de Lamber y Beer y aplicaciones. Blancos analticos, muestras sintticas y estndares: conceptos tericos, fundamentacin matemtica y aplicaciones. Exactitud: conceptos tericos, fundamentacin matemtica y aplicaciones. Cartas de control de calidad: concepto terico, elaboracin, fundamentacin matemtica, correlacin con el control del proceso, relacin con la los lmites de control superior e inferior y con los lmites de alarma superior e inferior. Criterios terico-prcticos en la aplicacin de los tratamientos de diferentes tipos de muestra. Seleccin de los recipientes de muestreo.
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3.3.
Aplicacin del protocolo de tratamiento de recipientes de muestreo y material de laboratorio de acuerdo al procedimiento que se indica en la fig. No. 1 (Anexo 1). Este protocolo se recomienda de acuerdo a los criterios establecidos por el Standard Methods. Teniendo en cuenta los parmetros de calidad del agua objeto de evaluacin, se debe elegir el tipo de recipiente, el material, el tipo de protocolo que se debe aplicar, el volumen a colectar, el tiempo que deba transcurrir antes del anlisis (ver anexo IV) y los respectivos preservantes que se deban aplicar. Alistamiento de etiquetas, como sugerencia se plantea en anexo II. Definicin e identificacin de los sitios de muestreo. Alistamiento del libro de registro de campo, donde se sugieren las variables que se indican en el anexo III Caracterizacin cualitativa de las materias primas, insumos, productos en proceso y productos terminados del proceso objeto de la evaluacin de sus posibles vertimientos. Seleccin del tipo de muestra y tipo de muestreo. Elaboracin del plan de trabajo de muestreo. Establecer el nmero de muestras a tomar. Definir cules seran las muestras que van hacer objeto de sub muestreo. Preparacin de reactivos preservantes (ver especificaciones para preparar las cantidades suficientes de acuerdo al nmero de muestras a preservar y la adicin a los respectivos recipientes de muestreo. Alistamiento de reactivos refrigerantes, hielo y neveras. MARCO TERICO
En la determinacin de hierro con 1,10 fenantrolina, la reaccin del ion Fe+2 y la 1,10 fenantrolina para formar un compuesto de color rojo segn la reaccin: 1/3 Fe+2 + 1-10 fenantrolina complejo tris (1-10 fenantrolina) Fe+3
El hierro debe estar en estado de oxidacin +2 y, el agente reductor se adiciona antes de desarrollar el color. Se puede utilizar la hidroxilamina, en forma de cloruro y la reaccin es (2). 2 Fe +3 + 2 NH2 OH + 2 OH2 Fe +2 + N2O + 4 H3O++ H2O
La formacin del complejo de hierro (II) con fenantrolina se da en un intervalo de pH entre 2 y 9, para asegurarse de la formacin del complejo se adiciona acetato de sodio. 3.4.
(2)
MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS.
Day, Undeswood. Qumica analtica cuantitativa. Prentice hall. 5 edicin. 1969 16
3.4.1.
MATERIALES Recipientes de muestreo de plstico incoloro de capacidad de 1 a 4 litros Etiquetas de identificacin de muestras (ver premuestreo Anexo II-) Registro de campo (ver anexo III) Pesa sustancias o vidrio de reloj. Esptula de plstico Vasos de precipitados de 50 mL y 250 mL. Matraces aforados de 100 mL. Matraz aforado de 1000 mL.
3.4.2.
EQUIPOS Espectrofotmetro visible con un rango de longitud de onda que permita medir a 510 nm. Balanza analtica con precisin de 0,0001 g. Celdas de lectura espectrofotomtrica en cuarzo o vidrio. Sistema de filtracin al vaco si es necesario. Placa de calentamiento y agitacin magntica REACTIVOS (todos los reactivos deben ser grado analtico) 1,10 - fenaltrolina monohidratada cloruro de hidroxilamina acetato de sodio sulfato de amonio y hierro II hexa hidratado (FAS) Agua destilada cido sulfrico (99% pureza)
3.4.3.
3.5. PROCEDIMIENTO Preparar las siguientes soluciones DISOLUCIN DE 1,10 FENANTROLINA: Disolver 0.1 g de 1,10 fenaltrolina monohidratada en 100 mL de agua destilada; si es necesario calentar (NOTA: VERIFICAR TEMPERATURA DE DEGRADACION) para disolver. DISOLUCIN DE HIDROXIL AMINA: Disolver 10 g de cloruro de hidroxilamina en 100 mL de agua. DISOLUCIN DE ACETATO DE SODIO: Disolver 10 g de acetato de sodio en 100 mL de agua destilada DISOLUCIN ESTNDAR STOCK: Pesar en una balanza analtica 0.0700 g de FAS, disolver en agua y transferir a un baln aforado de 1000 mL, agregar 2.5 mL de cido sulfrico concentrado y diluir la solucin hasta el aforo. Calcular la concentracin de la solucin en ppm. De Fe y presentar sus clculos en su pre informe (CONSULTAR EN LA ETIQUETA DEL REACTIVO EL PORCENTAJE DE PUREZA DEL MISMO). NOTA: Dependiendo de la masa real pesada de FAS re calcular la concentracin de la disolucin estndar stock .
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DISOLUCIN ESTNDARES DE TRABAJO: Pipetear en seis matraces volumtricos de 100 mL 1, 5, 10, 25, 50 y 75 mL de la solucin estndar stock de hierro. Calcular las concentraciones de los patrones preparados, en ppm (las concentraciones de las disoluciones de trabajo patrones se deben calcular y reportarlas en el pre informe). En otro matraz colocar 50 mL de agua destilada, esta disolucin constituye el blanco analtico (blanco es una disolucin testigo que contiene todo menos la muestra ni el estndar).
DESARROLLO DE COLOR: A cada matraz preparado en el numeral 6.2. agregar 1 mL de solucin de hidoxilamina, 10 mL de solucin de 1,10 fenantrolina y 8 mL de solucin de acetato de sodio. Diluir las soluciones hasta el aforo, dejar reposar durante 10 minutos (tiempo mnimo requerido para que el complejo coloreado desarrolle suficientemente su color). NOTA: Verificar con los referentes bibliogrficos el tiempo mximo permitido que permita mantener estable la formacin del complejo coloreado. CONSTRUCCIN DE CURVA ESPECTRAL: Empleando el blanco y una de las soluciones, medir la absorbancia a diferentes longitudes de onda en intervalos de 20 nm empezando en 400 nm y terminando en 560 nm), al determinar el rango de mxima absorbancia, ajustar los valores en nm ya no de 20 en 20 sino de 5 en 5 y definir el valor de mxima absorbancia. Graficar la absorbancia contra la longitud de onda de sta manera construir la curva espectral. Seleccionar la longitud de onda adecuada ( longitud de onda donde se detecta la mxima absorbancia) para la determinacin de hierro por mtodo espectrofotomtrico utilizando 1,10 fenantrolina. NOTA: Cuando se midan los valores de absorbancia al variar la longitud de onda, siempre ajustar el cero con el blanco antes de la medicin. ESTUDIO DE PRESICIN: Elegir una de las disoluciones estndares de trabajo (puede ser la de concentracin media) y llevar a cabo estudio de precisin (reproducibilidad de la medicin) ; midiendo repetidamente el mismo estndar diez a doce veces y efectuar los clculos estadsticos respectivos que permitan deducir tcnicamente el comportamiento de la precisin (esto es analizar los valores medidos de absorbancia y elegir los datos que sean ms cercanos entre s, calcular con los valores elegidos la media aritmtica, luego calcular la desviacin estndar y finalmente calcular el grado de confiabilidad ver ecuaciones y criterios en anexo I, literal clculos de precisin-) CONSTRUCCIN DE LA CURVA DE CALIBRACIN: Usar la longitud de onda seleccionada, medir la absorbancia de cada solucin estndar de trabajo. Graficar la absorbancia contra la concentracin de los estndares de trabajo, esta grfica constituye la curva de calibracin. Determinar si se cumple la ley de Beer. Ajustar la curva de calibracin aplicando el programa de regresin lineal en la ecuacin de la recta, determinar cada variable de la ecuacin y calcular el coeficiente de correlacin r elevado al cuadrado), ste valor si es mayor a 0.95 quiere decir que existe una buena linealidad de la curva, si est por
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debajo de ste valor se debe examinar qu valores (o muy bajos o muy altos de absorbancia) estn fuera de rango y eliminarlos. Si el valor es muy cercano a 1.00 quiere decir que la linealidad est muy cercana a la ideal y por lo tanto la ley de Lambert y Beer se cumple en los rangos de concentracin evaluados. ESTUDIO DE EXACTITUD: Se entregar una muestra problema, a la cual se le debe aplicar el mismo procedimiento como se indic anteriormente. Se debe leer la absorbancia correspondiente, con ste valor se calcula la concentracin de hierro de acuerdo al ajuste de la curva de calibracin. Con los datos anteriores se calcula la EXACTITUD (ver anexo I). 3.6. 3.7. 3.8. MEDIDAS DE SEGURIDAD: Ver Captulo I DISPOSICIN DE RESDUOS: Ver ANEXO VII PREGUNTAS Mencionar y explicar por lo menos cinco interferencias en el anlisis de hierro por espectrofotometra en muestras de aguas. Establecer por lo menos tres diferencias y tres semejanzas experimentales entre curva espectral y curva de calibracin. Determinar conceptualmente cual es la accin qumica de los reactivos comprometidos en la determinacin de hierro por espectrofotometra. Establecer por lo menos tres diferencias y tres semejanzas entre precisin y exactitud. De qu manera procedera usted si una muestra de agua en la determinacin de hierro por espectrofotometra contiene altos contenidos de materia orgnica y presenta un color oscuro. Dos muestras de agua a las cuales se les pretende evaluar hierro por espectrofotometra manifiestan valores de absorbencia de 0.005 y 2.251, los lmites mnimos y mximo de deteccin son: 0.015 y 1.989. Cmo procedera para el clculo de la concentracin de las dos muestras objeto de la evaluacin? Mencionar y explicar en qu otros campos de aplicacin, adems de aguas, podra aplicar la determinacin de hierro por espectrofotometra. Mencionar y explicar cinco aspectos que deben tenerse en cuenta para llevar a cabo un muestreo representativo y selectivo en la determinacin de hierro por espectrofotometra. BIBLIOGRAFA: Ver captulo
3.9.
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4. CAPITULO 4. 5. PRACTICA No. 3

ANLISIS QUMICO CUALITATIVO CATIONES DEL GRUPO I Y II 5.1. INDICADORES DE LOGRO Identifica las reacciones de los cationes del grupo I y II Diferencia los estados de oxidacin del grupo I y II Diferenciar cualitativamente los cationes del grupo I y II Realiza un anlisis cualitativo de una muestra sinttica para identificar los cationes del grupo I y II. CONTENIDO ANALTICO
5.2.
Reacciones qumicas; tipos, caractersticas, aplicaciones y ejemplos. Propiedades fsicas y qumicas de los elementos pertenecientes al grupo I y grupo II. Reacciones qumicas especficas de los cationes del grupo I y grupo II, caractersticas de los reactantes y de los productos formados en relacin con la identificacin de los cationes I y II. Reacciones complejo mtricas, caractersticas, aplicaciones y ejemplos. Reacciones de precipitacin, caractersticas, aplicaciones y ejemplos 5.3. MARCO TERICO
La presente prctica tiene el propsito que el estudiante aprenda a identificar cualitativamente los componentes de una muestra problema. La marcha sistemtica analtica requiere de la separacin de grupo de cationes y aniones y posterior aislamiento de cada uno, para proceder a su identificacin. O por el mtodo de las reacciones especficas aplicable en presencia de diversas sustancias para la identificacin directa de los cationes. 5.3.1. GRUPO I Este grupo est constituido por tres metales: Ag, Hg (oso) y Pb, cuyos cloruros son prcticamente insolubles en agua y cido diluido. Por lo tanto, si se aade a una solucin que contenga los cationes Ag +1, Hg+1, Pb+2 el Ion cloruro de preferencia en forma de HCl diluido, se forma un precipitado blanco de AgCl, Hg2Cl2, PbCl2. El plomo no precipita completamente en el grupo I y la parte que permanece en solucin precipita como sulfuros en el grupo II. El comportamiento en medio cido o alcalino se resume en la tabla No.4.1.
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TABLA No.4.1. Comportamiento de los iones del grupo I en medio cido y bsico Elementos Iones en Iones en Iones en Precipitados Color solucin solucin solucin del grupo I cida H+ amoniacal fuertemente En bsica presencia de ClPlata Ag Ag+ [Ag(NH3)2]+ AgCl Blanco Mercurio Hg Plomo Pb Hg2+2 Pb+2 [HPbO2]Hg2Cl2 PbCl2 Blanco Blanco
5.3.2. GRUPO II Los cationes pertenecientes al grupo II estn formados por los elementos que se indican en la tabla No.4.2., los cuales muestran un comportamiento especfico dependiendo de las caractersticas en las cuales suceda la reaccin, ste comportamiento que se revela en las caractersticas especficas de la formacin de precipitados, desprendimientos de vapor, reacciones exotrmicas, endotrmicas, formacin de coloraciones determinadas, entre otras propiedades que se resumen a continuacin: TABLA No.4.2. Comportamiento de los y bsico IONES IONES EN ELEMENTOS EN SOL SOL ACIDA AMONIACAL iones del grupo II en medio cido IONES EN SOL BASICA OH REACTIVO PPTE(*) H2S PPTA**) COMO HgS PbS Bi2S3 CuS CdS As2S3 As2S5 Sb2S3 Sb2S5 COLOR
Hg Pb Bi Cu Cd As Sb
Hg Pb+2 Bi+3 Cu +1 Cu+2 Cd+2 AsO-3 AsO-4 Sb+4 Sb+5 S+2 S +4
+2
Grupo A Hg(HN3)4 HPbO2 Cu(NH3)4 Cd (NH3)4 Grupo B AsO-3 AsO-3 AsO-4 AsO-4 SbO3-3 SbO4-3 HSnO-2 HSnO-3
Negro Negro Negro Negro Amarillo Amarillo Amarillo Amarillo naranja Amarillo naranja Caf amarillo
SnS SnS2
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(*): PRECIPITANTE (**): PRECIPITA COMO
4.4 MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS. 4.4.1.MATERIALES Tubos de ensayo. Tubos para centrfuga Pipetas Paster. Gradilla para tubos de ensayo. Churruscos. 4.4.2. EQUIPOS Centrfuga. Bao Mara. Cabina de extraccin de vapores.
4.4.3.REACTIVOS

Disoluciones acuosas individuales 1M de Ag+, Hg2+2, Pb+2, Bi+3, Cu+2y Cd+2. HCl 3M. cido actico 3M. Cromato de potasio 0.5 M. hidrxido de amonio 3M. cido ntrico concentrado. Tioacetamida HNO3 3M. HCl concentrado. SnCl2 acuoso (preparado en el momento). H2SO4 concentrado. Acetato de amonio acuoso. NH4OH concentrado. Na2SnO2 o SnCl2 acuoso. Ac. Actico. HCN KCN acuoso. K4Fe (CN)6 acuoso.
4.5 PROCEDIMIENTO 4.5.1. GRUPO I PROCEDIMIENTO UNO. Colocar en un tubo de ensayo unas 15 gotas de la solucin objeto de anlisis, la cual puede contener todos los cationes de los Grupos I, agregar gota a gota (6 gotas) de HCl 3M, agitar fuertemente y centrifugar. Agregar al lquido sobrenadarte o centrifugado otra gota de HCl 3M, si no se forma ms
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precipitado, la precipitacin fue completa. Remover el centrifugado con una micro pipeta y eliminarse. Lavar el precipitado blanco que queda en el tubo de ensayo con 15 gotas de agua fra que contenga 2 gotas de HCl 3M. El agua del lavado puede descartarse. Toda la operacin realizada anteriormente debe ser en fro y con cido de la concentracin expresada anteriormente, pues en caliente se disuelve el PbCl 2 y con cido ms concentrado se forman iones complejos solubles de plomo y plata. PROCEDIMIENTO DOS. Separacin del cloruro de plomo. El precipitado blanco obtenido en el procedimiento uno puede ser de PbCl 2, AgCl y Hg2Cl2. Agregar unas 10 gotas de agua fra y calentar en un bao mara durante unos 3 - 5 minutos, teniendo el cuidado de agitar con frecuencia. Centrifugar rpidamente y separar el centrifugado con una micro pipeta. El centrifugado se debe guardar en un tubo de ensayo caliente el cual debe permanecer dentro del bao mara. El centrifugado puede contener el catin Pb +2, agregar 5 gotas de cido actico 3M. Posteriormente agregar 1 o 2 gotas de solucin de cromato de potasio 0.5 M. Un precipitado amarillo de PbCrO4 indica la presencia del ION PLOMO. El residuo puede contener AgCl y Hg2Cl2 que no son solubles en agua caliente. Lavar dos veces con 10 gotas de agua caliente, agitar fuertemente para eliminar el catin Pb+2, si todava hay vestigios de l. Tratar el precipitado blanco con 15 gotas de hidrxido de amonio 3M. Agitar fuertemente y centrifugar. La aparicin de un residuo negro indica la presencia del ION MERCURIOSO. El centrifugado puede contener el ion complejo diamino plata uno Ag (NH3)2+. Acidificar con cido ntrico concentrado. La formacin de un precipitado blanco confirma la presencia del ION PLATA. Este procedimiento se resume en la figura No. 4.1 RECOMENDACIONES El reactivo precipitante para los cationes del Grupo I, es el cido Clorhdrico 3M, agregado en un ligero exceso, para que precipiten como cloruros insolubles. Es necesario un ligero exceso de HCl por las siguientes razones: a) Garantiza la precipitacin de los tres cationes. b) Disminuye la solubilidad de los cloruros formados por el efecto del ion comn c) Previene la precipitacin de las sales bsicas tales como el oxicloruro de antimonio SbOCl y el oxicloruro de bismuto BiOCl. Debe evitarse un exceso de reactivo precipitante porque el precipitado blanco de cloruro de plomo formado se disuelve formando el ion
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MANUAL DE LABORATORIO DE QUIMICA INORGNICA EXPERIMENTAL INDUSTRIAL DEPARTAMENTO DE QUMICA FACULTAD DE CIENCIAS Y HUMANIDADES UNIVERSIDAD DE AMERICA -2
complejo tetracloro plomo dos [PbCl] y el estudiante puede omitir este hecho. Los cloruros de plata y mercurioso muestran una ligera tendencia, prcticamente insignificante en formar iones complejos. El cloruro de plomo es mucho ms soluble que el de plata y el mercurioso y adems no precipita completamente en el Grupo I. Esta es la razn por la cual todo o parte del catin es precipitado como sulfuro de plomo, PbS en el Grupo II. Si la solucin desconocida contiene muy poco del catin plomo no precipita como cloruro en el Grupo I.
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Figura No.4.1. MARCHA DE SEPARACIN DE LOS CATIONES DEL GRUPO I (Solucin de iones que contienen todos los iones metlicos comunes) Ag+, Hg2+2, Pb+2 (2) Mezclar en una mismo tubo de ensayo Aproximadamente 0.2ml de cada disolucin. (1) Soluciones independientes medir en tubos de ensayo independiente de 0.5 ml de cada disolucin.
(3) A cada disolucin de (1) o de (2) agregar unas gotas de HCl 3M hasta observar precipitado y centrifugar. Slido PbCl2, AgCl, HgCl2 Solucin Puede contener todos los iones metlicos, cuyos cloruros son solubles
Paso (4) agregar H2O caliente, o calentar y centrifugar
Slido AgCl, Hg2Cl2
Solucin PbCl2 (soluble en agua caliente) Agregar cido actico 3M (6) agregar K2Cr2O7
(5) agregar solucin de NH3 o (NH4OH) y centrifugar
(6) PbCrO 4 es un precipitado es de color amarillo. PRUEBA POSITIVA de Pb
Slido
Solucin Ag (NH3)2
+ Cl-
Hg HgNH2Cl Negro O gris Blanco si estn los dos PRUEBA POSITIVA Hg
Paso (7) Agregar HNO3 3M
AgCl blanco PRUEBA POSITIVA de Ag
4.5.2. GRUPO II RECOMENDACIONES
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Los cationes del grupo II precipitan como sulfuros insolubles en una solucin 0.2M a 0.3 M en cido clorhdrico. Si la solucin es dbilmente cida, el arsnico no precipita o su precipitacin es incompleta. Si la solucin es fuertemente cida, el plomo, cadmio y estao no precipitan o su precipitacin es incompleta, ocasionando problemas posteriores. La acidez se puede ajustar en la siguiente forma: lleve la solucin a un pH de 7.00 adicionando hidrxido de amonio o cido clorhdrico, de acuerdo al carcter cido o alcalino que presente inicialmente la solucin. Durante el proceso de ajuste de acidez, se formarn una serie de precipitados los cuales pueden ser de cloruro de plomo, o sales bsicas de bismuto, antimonio o estao. Estos precipitados no deben ser desechados, pues todos ellos sern convertidos en sulfuros una vez la solucin sea tratada con el Ion sulfuroproveniente del cido sulfhdrico-, o con tioacetamida. PROCEDIMIENTO. Se procede de acuerdo al mapa conceptual que se presenta en la figura No. 4.2
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Fig. No. 4.2. MARCHA DE SEPARACIN DE LOS CATIONES DEL GRUPO II
La solucin del paso I o una solucin de la que se sabe contienen nicamente elementos del grupo II Hg+2, Pb+2, Bi+3, Cu+2, Cd+2 Agregar H2S o tioacetamida calentar y centrifugar Slido HgS, PbS, Bi2S3 CuS, CdS (descartar) (2) Agregar HNO3 3M Calentar y centrifugar Solucin Iones del grupo III, IV, V, si existieran
Slido HgS (nico no soluble en HNO3) Paso (3) Agregar (HCl + HNO3) 3: 1(concentrado) Caliente (Agua regia)
Solucin +2 +3 +2 +2 Pb , Bi , Cu , Cd Paso (4)
Hg+2 (mercurio) Agregue SnCl2 (preparar en el momento) Hg. Negro o Hg2Cl2 Blanco Slido
(4) Agregar H2SO4 concentrado (Precipita Pb). Centrifugar Solucin Bi+3, Cu+2, Cd+ (6) agregar (NH4OH) en exceso Centrifugar
PbSO4 (5) Agregar (Acetato de amonio) (Comprobacin) * Calentar Pb+2 K2CrO4
Slido Bi (OH)3 blanco Agregar Na2SnO2 o SnCl2 Bi Negro
Solucin (Cu (NH3)4)+2 (Cd (NH3)4)+2 Divido en 2
PbCrO4 Amarillo
(Cd (NH3)4)+2 (Cu (NH3)4)+2 Agregar Ac. Actico +2 + Cu , Cd 2 Agregar K4Fe (CN)6 Cu2Fe (CN)6 Cd2Fe (CN)6 Rojo Blanco Cu enmascara el Pb
(Cd (NH3)4)+2 (Cu (NH3)4)+2 + HCN KCN -2 +2 (Cu (CN)3) (Cd (CN)4) + Tioacetamida + Calentamiento CdS Amarillo
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(*) Con disolucin de NH4OH en agua 1:1. Agregar gota a gota hasta neutralizar comprobar con papel indicador luego agregar 2 a 4 gotas de NH4OH concentrado hasta alcanzar alcalinidad.
4.6 MEDIDAS DE SEGURIDAD: Ver Captulo 1. 4.7 DISPOSICIN DE RESDUOS: Ver ANEXO VII 4.8 PREGUNTAS. Construir y balancear las reacciones qumicas de cada una de las pruebas efectuadas en la caracterizacin de los cationes del grupo I y II. Qu y cules son los estados de oxidacin y los nmeros de coordinacin de los cationes del grupo I y II. Mencione ejemplos de aplicacin y analizar la correlacin que pueda existir con el desarrollo de la prctica. Mencionar y explicar cules podran ser algunas aplicaciones industriales de los grupos I y II de cationes. Establecer un cuadro comparativo que permita identificar y diferenciar entre las caractersticas qumicas y fsicas de los grupos I y II. Cules podran ser las razones por las cuales el SnCl 2 se debe preparar en el momento de usarlo? Explicar en qu consiste el criterio del in comn en la determinacin cualitativa de cationes. 4.9 BIBLIOGRAFA: Ver captulo 9.
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5. CAPITULO 5. PRACTICA No. 4

ANALISIS ORGANOLPTICO, SLIDOS, ACIDEZ, DUREZA, CLORUROS 5.1. INDICADORES DE LOGRO.
Realiza anlisis de diferentes muestras de agua con el objeto de evaluar algunos parmetros fsicos qumicos. Diferencia entre anlisis fsico, qumico, cualitativo y cuantitativo mediante la realizacin experimental de algunas pruebas de caracterizacin de aguas de diferente origen. Adquiere destreza en el manejo y aplicacin de tcnicas y equipos instrumentales en la caracterizacin de algunos parmetros de la calidad del agua mediante el anlisis de muestras sintticas y muestras reales Aplica la normatividad de caracterizacin de la calidad de aguas, mediante el anlisis de diferentes muestras y la identificacin y cuantificacin de algunos parmetros fisicoqumicos. 5.2. CONTENIDO ANALTICO
Fundamentos tericos prcticos de tcnicas analticas para la evaluacin de los parmetros bsicos de la calidad del agua (gravimetra, y volumetra). Normas que rigen la calidad fisicoqumica del agua (Decretos 1594 del ministerio de salud, decreto 1575 del ministerio de proteccin social y resolucin 2115 del ministerio de proteccin social y ministerio de ambiente, vivienda y desarrollo territorial. Estequiometria de reacciones qumicas. Estequiometria de la preparacin de disoluciones acuosas. Expresin cuantitativa de los resultados en la evaluacin de la concentracin de las disoluciones estndar y de las disoluciones problema. Indicadores qumicos en la evaluacin de acidez, durezas y cloruros en aguas. 5.3. MARCO TERICO
ANLISIS DE AGUAS CONTROL FISICO QUMICO DE AGUAS
Nuestro medio ambiente y nuestra vida, dependen de un recurso muy conocido, el agua. El agua es una mezcla de diversas sustancias qumicas que tiene propiedades muy particulares, una de ellas es su gran poder disolvente y por sta razn casi nunca la encontramos como agua pura.
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El agua tal como existe, pocas veces se puede usar en forma natural, se requiere conocer sus caractersticas fsicas, qumicas, la naturaleza cantidad de sustancias disueltas o suspendidas que contenga para acondicionarla de acuerdo al uso deseado. Normalmente el agua se clasifica segn su origen, el uso que se le vaya a dar y las sustancias que tiene en solucin. La muestra debe ser representativa del agua que se va a analizar. Por consiguiente, debe tomarse con ste criterio, para que los resultados del anlisis tengan completa validez. Debe pensarse que pequeas cantidades de aceite, polvo u otras sustancias extraas, varan los resultados y conducen a conclusiones errneas. Las botellas o recipientes en donde se va a tomar o envasar la muestra deben lavarse varias veces con agua antes de llenarlas (siempre y cuando al recipiente no se le haya agregado ningn tipo de preservante qumico) . Deben taparse con tapas nuevas o limpias (ver anexo I). La cantidad de la muestra depende del propsito del anlisis. Para determinaciones de rutina bastan 500 ml. (ver anexo I y II ) MTODOS DE EXPRESIN DE RESULTADOS. Aunque los anlisis de aguas se practiquen de acuerdo con mtodos estndar, las maneras de expresar los resultados son muy diversas. Una de ellas son las partes por milln (ppm), numricamente igual a miligramos/ litro, partes por billn (ppb), numricamente igual a microgramos/Litro. La alcalinidad se debe principalmente a la presencia de bicarbonatos, carbonatos e hidrxidos en las aguas naturales o tratadas. Para la titulacin se emplean corrientemente como indicadores fenolftalena y metil naranja o azul de bromo fenol. El cido carbnico (H2CO3) es diprtico y dbil en sus dos disociaciones, por consiguiente puede dar lugar a dos clases de sales; los carbonatos y los bicarbonatos y las soluciones acuosas de carbonatos alcalinos (N 2CO3, K2CO3, Li2CO3, etc.) presentan reaccin bsica (pH alrededor de 11). El ion carbonato, base ms fuerte que el ion bicarbonato reacciona fcilmente con los protones de los cidos:
CO3- + H+ HCO3- , reaccin que es prcticamente completa a pH = 8
Por otra parte el ion bicarbonato tambin reacciona con los protones:
HCO3- + H+ CO2 + H2O esta reaccin se completa a pH = 3.9.
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Por lo anterior se deduce que se puede determinar cualitativa y cuantitativamente la composicin de una mezcla que est constituida por carbonatos y bicarbonatos, si se emplean indicadores de pH apropiados. Como la fenolftalena tiene un intervalo de pH de viraje de 8 a 10, siendo incolora a valores de pH inferiores a 8.2 y fucsia a pH superiores a 10, servir para indicar cuando ha finalizado la reaccin primera. El metil naranja o el azul de bromofenol, que tienen intervalos de viraje de 3 a 4.4 el primero y de 3.1 a 4.5, el segundo, servirn para verificar cuando ha finalizado la reaccin segunda. El metil naranja es amarillo a pH superiores a 4.4 y naranja a pH inferiores a 3 teniendo distintas tonalidades de anaranjado entre 3 y 4.4. El azul de bromofenol es azul para valores de pH superiores a 4.5 y amarillo a pH inferiores a 3.1, siendo marrn entre 3.1 y 4.5. 5.4. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS.
5.4.1. MATERIALES Cpsulas de porcelana de 100 mL. Probeta de 100 mL. Pipetas graduadas y aforadas de 5, 10, 25 y 50 mL. Embudos de filtracin. Soporte universal. Pinzas, nuez doble y aros metlicos. Mechero Bunssen. Beakers de 100, 500 y 1000 mL. Bureta graduada de 25 mL. Erlenmeyer de 100 y 250 mL. Cono Inhoff de capacidad de 1000 mL. Pinzas metlicas para cpsula. Desecador con desecante que contenga indicador de humedad. Papel de filtro.
5.4.2. EQUIPOS Horno de calentamiento con temperatura controlada. Mufla. Bao mara con temperatura controlada. Turbidmetro. pHmetro. Conductmetro.
5.4.3. REACTIVOS Fenolftalena (disolucin) Metil naranja(disolucin)

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5.5.
Negro de eriocromo T (reactivo puro) Murexida (reactivo puro) Disolucin de (NH4)2CO3 al 5% Disolucin de NaOH 0.02. Disolucin de 0.05 N de EDTA. Disolucin de NaOH 4N. Disolucin de K2CrO4 al 5%. Disolucin de AgNO3 0.05 N.
PROCEDIMIENTO
5.5.1. EXAMEN ORGANOLPTICO. Cuando el agua se analiza las primeras propiedades que se determinan son, olor y color. (NOTA: Nunca hacer prueba de sabor en ningn tipo de muestra de agua, salvo que se cuente con la plena seguridad sobre la calidad y origen del agua).
5.5.1.1. ALMACENAMIENTO DE LA MUESTRA La muestra debe ser recolectada de acuerdo a los criterios establecidos en las prcticas 1 y 2. 5.5.1.2. CAMPO DE APLICACIN Este mtodo es aplicable en la totalidad de las muestras; tales como agua potable, agua cruda, aguas residuales (domstica o industrial, aguas con destino a diferentes usos; tales como el agrcola, transporte, industrial, pecuario, recreativo, entre otros.). sta prueba se lleva a cabo de la siguiente manera: a) Determinar la temperatura del agua y del aire circundante.
b) Limpidez y color. Observar la muestra colocada en un vaso de precipitados, contra la luz y sobre fondo blanco. c) Olor. Este ensayo se lleva a cabo calentando la muestra a 40 C y apreciando el olor que desprende teniendo la precaucin de no inhalar directamente sino con la debida aireacin respectiva. NOTA: Esta prueba puede determinarse registrando las caractersticas que se observe del agua objeto de su muestreo, determinar el mayor nmero de detalles, describiendo cada caracterstica que gobierne el sitio de muestreo. 5.5.2. CONTENIDO DE SLIDOS.
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Slidos Sedimentables: Instalar sobre un soporte universal la nuez, el aro y el cono inhoff, teniendo en cuenta que el cono este perfectamente limpio y en posicin horizontal. Agitar la muestra, medir 1000 mL y depositar en el cono inhoff. Dejar reposar por espacio de 60 minutos, haciendo movimientos circulares al cono 4 o 5 veces durante el transcurso de la prueba. Leer el volumen sedimentado (en mililitros) y expresar la concentracin del volumen sedimentable en ml/L (ppm. Volumen/volumen) Slidos totales: Debe seleccionarse un volumen de muestra que deje por evaporacin de 20 a 25 mg de slidos; se miden 100 o 200 mL de la muestra sin filtrar y homogenizada se vierte en una cpsula de porcelana previamente tratada trmicamente (secada a 110C durante 30 minutos) y se evapora el lquido; despus se seca el residuo hasta peso constante en el horno a 110 C, se enfra la cpsula en un desecador y luego se pesa; el aumento de peso representa los slidos totales. El resultado se expresa en partes por milln (mg/L). Slidos suspendidos y slidos disueltos: Disponer de una capsula de porcelana y un papel de filtro previamente tratados trmicamente (secados a 110C durante 30 minutos), pesar en balanza analtica los dos materiales anteriormente mencionados. Medir 200 mL de muestra original (reposada, evitar que arrastre slidos sedimentables) y filtrar. Guardar el lquido filtrado. Retirar el medio filtrante del embudo y disponer en un vidrio de reloj y someter a calentamiento a 110C durante 1 hora, retirar el medio filtrante del horno y enfriar en desecador y luego pesar nuevamente en balanza analtica. Calcular los slidos suspendidos expresados en ppm. Con el lquido filtrado, previamente medido (100 o 150 mL) disponerlos en la capsula de porcelana, someter a calentamiento hasta sequedad y luego enfriar en desecador y finalmente pesar. Calcular los slidos disueltos expresados en ppm.
Slidos totales fijos: Se calcina el residuo de la determinacin de los slidos totales a una temperatura de 550C (en una mufla) durante una hora. Se deja enfriar la cpsula en un desecador, posteriormente, se humedece el residuo con 5 mL de solucin de (NH4)2CO3 al 5% y se seca a 110 C; esta operacin convierte los xidos a carbonatos. Se enfra la cpsula en un desecador y luego se pesar y restar la masa de la cpsula para obtener la masa del residuo fijo (slidos totales fijos). La diferencia entre esta cifra y los slidos totales dar los slidos voltiles. El resultado se expresa en partes por milln. 5.5.3. ACIDEZ Es debida a la presencia de dixido de carbono no combinado y sales de cidos fuertes y bases dbiles.
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5.5.3.1.
PROCEDIMIENTO
Determinacin de pH Agitar muy bien la muestra de agua. Medir aproximadamente 50 mL de muestra en un beaker de 100 ml. Verificar que los conectores del electrodo estn adecuadamente instalados, seguidamente, encender el equipo y esperar hasta que presente lectura en la pantalla del mismo. Examinar el estado del equipo mediante la lectura correspondiente. Introducir el electrodo en la muestra de agua, de tal manera que el agua cubra el 30 % del electrodo. Tener la precaucin de lavar previamente el electrodo con abundante agua destilada, as mismo, asegurarse que el dispositivo de llenado de KCl (electrolito soporte) ste abierto, de igual manera comprobar que el nivel de KCl ste por lo menos al 80 % del cuerpo del electrodo. Agitar levemente la muestra de agua con movimientos circulares del vaso que contiene la muestra, esperar aproximadamente dos minutos hasta que la lectura se estabilice o hasta que la pantalla del equipo deje de titilar la seal del mismo y leer el dato. Simultneamente a la lectura de pH se puede tambin leer la temperatura, para lo cual aparece el valor en el mismo display del equipo. Las unidades de medida del pH son adimensionales y de la temperatura en grados celcius.
Dependiendo del valor de pH obtenido en el punto anterior determinar la acidez que corresponda. Si el pH est por encima de 8.2 no existe acidez, ya que la muestra es de carcter alcalino. Si la muestra tiene un pH por debajo de 4.2 no existe alcalinidad ya que es una muestra de naturaleza qumica acida. En el caso de que la muestra este en el intervalo entre 4.2 y 8.2 proceder de acuerdo a lo establecido en los siguientes pasos: 5.5.3.1.1. Acidez al naranja de metilo. A 100 mL. de muestra filtrada, depositarla en un erlenmeyer colocado sobre una superficie blanca, agregar 2 gotas de solucin de metil naranja y titular con NaOH 0.02N (si es necesario) mezclar suavemente hasta que el color de la solucin cambie a naranja. pH = 4.5 5.5.3.1.2. Acidez a la fenolftalena. Repetir el procedimiento anterior utilizando solucin etanlica de fenolftalena como indicador y titular (si es necesario) hasta que aparezca un ligero color rosa. pH = 8.3. Equivalentes-gramo de NaOH = Equivalentes-gramo de CaCO3, transformar los equivalentes en mg y hallar las ppm como CaCO3 5.5.4. ALCALINIDAD
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5.5.4.1.
CAMPO DE APLICACIN
Este mtodo, es aplicable para la determinacin de la alcalinidad de carbonatos y bicarbonatos, en aguas naturales, domesticas, industriales y residuales. 5.5.4.2. PROCEDIMIENTO
Tener en cuenta los criterios establecidos con anterioridad. Colocar 5 mL (o el volumen que se le indique) de la muestra en un erlenmeyer de 100 mL, agregar 2 gotas de indicador fenolftalena al 0.25% Si aparece un color fucsia fuerte o tenue rosa, titular con HCl o H2SO4 estandarizado hasta un que vire a incoloro. Registrar el volumen de cido consumido y determinar la concentracin en ppm. Repetir el procedimiento anterior para muestras conocidas para carbonatos, bicarbonatos consultar posibles casos enunciados. 3 5.5.5. DUREZA. 5.5.5.1. GENERALIDADES
La dureza de un agua es la suma de las concentraciones de todos los cationes metlicos excepto los alcalinos Na y K, presentes en el agua en forma de carbonatos, cloruros y sulfatos. La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado domstico e industrial, provocando que se consuma ms jabn, al producirse sales insolubles. En calderas y sistemas de enfriados por agua, se producen incrustaciones en las tuberas y una prdida en la eficiencia de la transferencia de calor. Adems le da un sabor indeseable al agua potable. Cantidades elevadas de dureza deben ser removidas antes de su aplicacin en la industria, de bebidas, lavanderas, teido y textil. La dureza en aguas se expresa teniendo en cuenta la presencia de elementos metlicos representativos en cuerpos de agua y en los lechos que los soportan, esto es que los iones calcio y magnesio son los que ms se han detectado en estos entornos, por lo tanto la dureza generalmente se reconoce como dureza clcica y como dureza magnsica. As mismo, la sumatoria de estas durezas se reconoce como dureza total. Otra forma de reconocer las durezas en aguas, est relacionada con la persistencia de sustancias qumicas en ella, por lo tanto aquellas sustancias que permanecen ms en ella se reconoce como dureza permanente, de ah surge la necesidad de someter la muestra a evaporacin durante 30 minutos. La otra parte de la
3
Ver anexo III 35
dureza, corresponde a la dureza proveniente de las sustancias que se degradan fcilmente y constituye la dureza temporal. La sumatoria de la dureza permanente y de la dureza temporal corresponde igualmente a la dureza total. En la Tabla No.3 y 4. Se presenta la interpretacin de la dureza y su respectiva calificacin: TABLA No. 5.1 INTERPRETACIN DE LA DUREZA EN AGUAS EXRESADA COMO CaCO3. Dureza como CaCO3. 0.0-7.5 75.0-150.0 150.0-300.0 > 300.0 Interpretacin Agua suave Agua poco dura Agua dura Agua muy dura
TABLA No. 5.2 INTERPRETACIN DE LA DUREZA EN AGUAS EXRESADA EN GRADOS ALEMANES. Dureza en grados alemanes 0-4 4-8 8-12 12-18 18-30 > 30 Interpretacin Muy blanda Blanda Semidura Medianamente dura Dura Muy dura
10 mg. de CaCO3 = 1 mL de E.D.T.A. = 0.56 grados alemanes En agua potable el lmite mximo permisible es de 300 mg/L de dureza. (Decreto 1575 y resolucin 2115 de 2007 Ministerio de proteccin social y Ministerio de Ambiente, vivienda y Desarrollo Territorial Bogot.) En agua para calderas el lmite ideal4 es de N.D. No detectable de dureza y debe reportarse el lmite de deteccin de la tcnica de anlisis. 5.5.5.2. ALMACENAMIENTO DE LA MUESTRA La muestra puede ser recolectada y almacenada en un recipiente de plstico bien tapado, refrigerada y siguiendo los requerimientos planteados en los anexos I y IV. 5.5.5.3. CAMPO DE APLICACIN
http://www.econext.com.mx/pdf/CALIDAD%20DE%20AGUA%20PARA%20GENERADORES%20DE%20VAPOR.pdf
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El anlisis de la dureza total, dureza clcica, dureza magnsica, dureza temporal y dureza permanente en muestra de aguas es utilizada en la industria de bebidas, lavandera, fabricacin de detergentes, acabados metlicos, teido de textiles, en agua potable y para calderas, entre otras 5.5.5.4. PROCEDIMIENTO Dureza total. Transferir 100 mL de la muestra a un erlenmeyer y agregar de 2 a 10 mL. de la solucin tampn y 5 gotas de solucin de negro de eriocromo T o una cucharadita de ste reactivo puro. Titular con solucin 0.05 N de EDTA, hasta que la solucin haya perdido todo rastro de color rojo. El color en el punto final es generalmente verdoso pero en algunas aguas es gris neutro. Dureza permanente. Transferir 100 mL de la muestra a un erlenmeyer de 250 mL, dejar e bullir durante 30 minutos, enfriar y completar el volumen inicial con agua destilada en una probeta. Filtrar y sobre el filtrado determinar la dureza permanente con el mtodo descrito para la determinacin de dureza total. Equivalentes gramos de EDTA = Equivalentes gramos de CaCO 3 Hallar los mg de CaCO3 y la concentracin en ppm para cada caso. Dureza temporal. Debida a carbonatos y bicarbonatos de calcio y magnesio. La diferencia entre el grado de dureza total y el de dureza permanente nos da la dureza temporal.
NOTAS. 1.- En la determinacin de la dureza total, la aparicin de un color gris en el punto final, es debido a la presencia de hierro y manganeso. Este efecto puede ser suprimido por la adicin de 5 mL. de solucin de trietanolamina al 20%, antes de titular con el EDTA 0.05N 2.- Si la dureza del agua es superior a 200 mg/L en trminos de carbonato de calcio, debe tomarse una muestra ms pequea de 25 mL. Determinacin del calcio por titulacin con EDTA: transferir 100 mL. De la muestra a un erlenmeyer de 250 mL, aadir 1 mL. de NaOH 4N y 0.2 mg de murexida. Titular con EDTA 0.05N hasta prdida total del color rosa y aparicin de color violeta. El color en el punto final se alcanza cuando al aadir 0.1 mL. De EDTA no hay ms cambio de color. Si la dureza clcica es mayor a 200 ppm, se debe medir una muestra ms pequea (25 mL). Equivalentes de EDTA = Equivalentes de CaCO3 Calcular los miligramos de carbonato y luego la concentracin en ppm.
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Determinacin de magnesio. La diferencia entre la dureza total y la dureza clcica del agua determina la dureza magnsica expresada en ppm de CaCO 3 que multiplicada por el factor 0.24288 permite calcular los miligramos de Mg. 5.5.6. DETERMINACIN DE CLORUROS. 5.5.6.1. GENERALIDADES
Los cloruros son una de las sales que estn en mayor proporcin en todas las fuentes de abastecimiento de aguas y de drenaje. Influye en el sabor del agua. El alto contenido de cloruros en el agua para uso industrial, puede causar corrosin en las tuberas metlicas y en las estructura s. 5.5.6.2. ALMACENAMIENTO
Las muestras se pueden colectar en recipientes de vidrio o de plstico, no se requiere cuidados especiales (ver prctica 1 y 2) 5.5.6.3. CAMPO DE APLICACIN
Se puede utilizar para aguas de uso domstico, industrial y residual. Para analizar los cloruros, la muestra debe tener un pH neutro o ligeramente alcalino (entre 7.0 a 8.3). Si es mayor la plata precipita como AgOH y si es menor el cromato se oxida a dicromato 5.5.6.4. PROCEDIMIENTO
Medir el pH de la muestra de agua y de acuerdo a ste, proceder. Si el pH es mayor a 8.3. A 100 mL. de muestra filtrada agregar 2 gotas de solucin de naranja de metilo. Titular con H 2SO4 0,02 N hasta que el color de la solucin cambie a rosado. Si es ptimo (7.0 a 8.3). A 100 mL de la muestra agregar 10 gotas de K 2CrO4 al 5% y titular con AgNO3 0.05 N, agitar suavemente hasta que el color amarillo de la solucin cambie a marrn rojizo. Llevar a cabo al mismo tiempo un blanco con agua destilada al que se le hace el mismo procedimiento (100 mL de agua bidestilada y desionizada) repitiendo todo el ensayo. meq del in cloruro = meq de AgNO3 gastados en la muestra - meq de AgNO3 gastados en el blanco Determinar los miligramos de Cl y luego la concentracin en ppm Si se gastan ms de 20 mL. de AgNO3 0.05N, realizar el ensayo sobre una porcin ms pequea (25 mL.)
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5.5.7. DETERMINACIN DE CONDUCTIVIDAD ELCTRICA Y SLIDOS DISUELTOS TOTALES. Agitar muy bien la muestra de agua. Medir aproximadamente 50 mL de muestra en un Baker de 100 ml. Verificar que los conectores del electrodo estn adecuadamente instalados, seguidamente, encender el equipo y esperar hasta que presente lectura en la pantalla del mismo. Examinar el estado del equipo mediante la lectura correspondiente. Introducir el electrodo en la muestra de agua, de tal manera que el agua cubra el 30 % del electrodo. Tener la precaucin de lavar previamente el electrodo con abundante agua destilada. Mediante el comando de medicin de conductividad colocar la lectura del monitor en posicin conductividad. Agitar levemente la muestra de agua con movimientos circulares del vaso que contiene la muestra, esperar aproximadamente dos minutos hasta que la lectura se estabilice o hasta que la pantalla del equipo deje de titilar la seal del mismo y leer el dato. Mediante el comando de medicin de slidos disueltos totales colocar la lectura del monitor en posicin slidos disueltos totales. Simultneamente a la lectura de conductividad o de slidos disueltos totales se puede tambin leer la temperatura, para lo cual aparece el valor en el mismo monitor del equipo. Las unidades de medida de la conductividad se expresa en mili siemens (mS) o en micro siemens (uS) y las de los slidos disueltos totales TDS en miligramos por litro (mg/L). Siempre que se termine una lectura se deben lavar los electrodos con abundante agua destilada y secarse con papel adsorbente.
5.5.8. DETERMINACIN DE TURBIEDAD. Encender el equipo mediante el comando correspondiente, dejar que estabilice por lo menos 2 minutos antes de hacer la lectura. Para determinar la turbiedad es necesario filtrar previamente la muestra, para el efecto filtrar aproximadamente 50 mL de muestra, utilizando papel filtro y sistema de filtracin convencional. El resultado del filtrado se deposita en la celda fotomtrica, la cual previamente se
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ha lavado con agua destilada y se ha purgado con una pequea porcin de la muestra filtrada. Tener la precaucin de secar externamente la celda fotomtrica. Posteriormente introducir en el porta celdas del equipo la celda con la muestra objeto de evaluacin y accionar el comando medicin, girar manualmente y lentamente la celda con la muestra sobre el porta celda y esperar el dato medido. Las unidades en que se reporta la turbiedad son NTU que corresponde a unidades nefelomtricas de turbiedad. MEDIDAS DE SEGURIDAD: Ver Captulo I DISPOSICIN DE RESDUOS: Ver ANEXO VII PREGUNTAS.
5.6. 5.7. 5.8.
Cules son los limitantes de las tcnicas aplicadas y como se resolveran? Establecer por lo menos cuatro diferencias y cuatro semejanzas entre los parmetros del perfil de slidos, durezas y acidez. Mencionar por lo menos tres aplicaciones industriales que pueda tener la caracterizacin de los parmetros efectuados en sta prctica. Explicar las razones tcnicas por las cuales se debe llevar a cabo el procesamiento de un blanco analtico en anlisis qumico. Mencionar y explicar cules son los otros anlisis en el perfil de slidos que se deben llevar a cabo y como y porque se determinan. Se pretende evaluar la acidez, la alcalinidad, las durezas y los cloruros en una muestra de agua residual industrial. La muestra presenta un pH de 9.8 y la coloracin de la muestra es azul porque proviene de una industria de pigmentos orgnicos. Cmo procedera usted para el procesamiento de la muestra? Explicar cules son los criterios conceptuales de la medicin de conductividad y turbiedad. En el laboratorio se analiz una muestra de agua y se encontraron los siguientes resultados: Vol. Se sedimentos = 0.060 L; Vol. de muestra = 0.95 L; calcular los slidos sedimentables. Vol. de muestra 0.1 L; filtracin; peso final del filtro = 6.1218 g y peso inicial = 5.6418 g. Calcular los slidos suspendidos. Mediante ejemplos explicar en qu consiste la nefelometra. 5.9. BIBLIOGRAFA: Ver captulo 9
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6.
CAPITULO 6.
PRACTICA No. 5
DETERMINACIN DE SULFATOS EN AGUAS POR MTODO ESPECTROFOTOMETRICO. 6.1. INDICADORES DE LOGRO. Mediante el anlisis de muestras de diferente origen el estudiante identifica y cuantifica los iones sulfato por mtodo espectrofotomtrico. Afianza los conocimientos tericos sobre espectrofotometra y adquiere mayor destreza en el manejo prctico del espectrofotmetro mediante el anlisis de patrones, muestras sintticas y muestras reales. Identifica las bondades y limitaciones que tienen los mtodos espectrofotomtricos a travs del anlisis de los resultados obtenidos en la prctica experimental con estndares y muestras. Identifica y cuantifica la presencia de sulfatos en muestras de aguas de diverso origen con la aplicacin de tcnica espectrofotomtrica.
6.2.
CONTENIDO ANALTICO. Conceptos tericos sobre el significado de anin sulfato (SO4=); origen, compuestos en los que se encuentra, propiedades fsicas, qumicas, fisicoqumicas y biolgicas. Comportamiento de los sulfatos en el agua, suelo y aire. Normativa nacional e internacional sobre los niveles permitidos de sulfatos en aguas segn su uso o destino. Conceptos de muestreo mencionados en el captulo 1. Conceptos de espectrofotometra mencionados en el captulo 1. Conceptos de solubilidad y clculos estequiomtricos en reacciones qumicas y en la preparacin de disoluciones acuosas. Interpretacin de resultados. MARCO TERICO
6.3.
6.3.1. Espectrofotometra
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Se da el nombre de mtodos espectrofotomtricos a los mtodos de anlisis qumicos en la absorcin de la energa radiante de la regin de espectro visible, ultravioleta o infrarrojo. Prcticamente toda sustancia que al solubilizarse produce una solucin coloreada, es susceptible de ser usada en stos mtodos, de ah la importancia de metodologa para el anlisis de sustancias orgnicas como inorgnicas. La Espectrofotometra se basa en la ley de Lambert Beer , la cual est basada en la siguiente ecuacin: A = a b c = 2 - log %T Donde A = a = b = c = %T = Absorbancia Absorbancia de la sustancia Espesor de la cubeta (1 cm paso de luz) Concentracin Tramitancia
La curva de calibracin es la grfica resultante de los datos de absorbancia medidos para soluciones patrn, en funcin de la concentracin correspondiente a dicho patrn y expresada en unidades como ppm. La regin til de la curva de calibracin est comprendida por los valores que cumplan la Ley de Beer, es decir la regin que se ajuste a una lnea recta que pase por el origen. Cuando se encuentran datos que no se acerquen a la lnea recta es decir no caen sobre ella entonces se ajustan mediante la tcnica de los mnimos cuadrados. 6.3.2. DETERMINACION DE SULFATOS Los sulfatos son uno de los iones que con mayor frecuencia se encuentra en las aguas naturales, debido al poder de disolucin que tienen el agua sobre los minerales contenidos en la corteza terrestre. Los sulfatos ocupan un lugar predominante dentro del ciclo natural del azufre es un factor predominante para la determinacin de los problemas que puedan seguir y por ocasionar corrosin en las alcantarillas. Los estndares para el agua potable tienen un lmite de 250 ppm de sulfatos, pues valores superiores tienen una accin purgante, y le da un sabor amargo al agua. Para sulfato de magnesio 400 a 600 ppm y para sulfatos de calcio son de 250 a 400 ppm.
La muestra es tratada con cloruro de bario, en medio cido, formndose un precipitado blanco de sulfato de bario, se requiere de una disolucin acondicionadora, que contiene glicerina para anlisis y alcohol etlico del 96%, para modificar la viscosidad de la muestra y as permitir que el
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precipitado de BaSO4 se mantenga en suspensin, produciendo valores de turbidez estables. La turbidez de ste precipitado se mide en un espectrofotmetro a una longitud de onda de 420 nm y con una celda de 1 cm de espesor. La presencia del in sulfato se representa mediante la siguiente reaccin qumica: (Na+) (K+ ) (Ca++) SO4= + BaCl2.H20 ( Mg++ ) H+ BaSO4 + ( Na+ ( K+ ( Ca++ ( Mg++ ) ) ) )
Cl-
6.3.3. ALMACENAMIENTO DE LA MUESTRA Las muestras no requieren de un almacenamiento especial. Solo en casos, cuando contienen material orgnico o bacteriano (bacterias sulfato reductoras), se almacena refrigerada o se trata con un poco de formaldehdo, porque los sulfatos son reducidos a sulfuros. Si la muestra contienen sulfitos stos reaccionan a pH mayores de 8.0 con el oxgeno del agua convirtindolos en sulfatos; para evitarlos se ajusta el pH a valores inferiores a 8.0. 6.3.4. CAMPO DE APLICACIN El mtodo se utiliza para hacer anlisis de sulfatos en intervalos de 0 a 25 ppm., para muestras de uso domstico, industrial y agrcola. Cuando la concentracin es superior a 25 ppm. se diluye la muestra. Las interferencias posibles son los slidos suspendidos, las muestras orgnicas y slice. Por tal razn las muestras deben filtrarse para eliminar dichas interferencias. 6.4. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS.
6.4.1. MATERIALES 1 Baln aforado de 1000 mL 6 Balones aforados de 100 mL 7 Erlenmeyer de 100 ml o Beakers 2 Beakers de 250 mL 7 vidrios de reloj 3 pipetas de 5 y 10 mL 3 Agitadores de vidrio 1 Esptula
6.4.2. EQUIPOS
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Balanza analtica. Placa de agitacin. Espectrofotmetro que permita operar a una longitud de onda de 420 nanmetros, con celda de 1 cm de espesor: En la figura No.4.1 se presenta un esquema general de un espectrofotmetro.
Figura No. 6.1 Esquema general de un espectrofotmetro. Tomado de arturobola.tripod.com/sulfat.htm 6.4.3. REACTIVOS 6.4.3.1. Solucin acondicionadora:
Adicionar 5 mL de glicerina a una solucin que contenga; 3 mL de HCl concentrado, 30 mL de agua destilada, 10 mL de alcohol etlico, y 7.5 gramos de cloruro de sodio.(Precaucin: el cido clorhdrico utilizado es concentrado manipular con proteccin debida; guantes, tapabocas, monogafas y bata, as mismo, operar en lugar suficientemente ventilado, preferiblemente en campana extractora de gases. Adicionalmente, recuerde que en el recipiente donde se prepare sta disolucin adicionar primero el volumen de agua destilada requerida antes de cualquier reactivo, en especial antes de agregar el cido clorhdrico concentrado). 6.4.3.2. Reactivo de BaCl2 2H2O. estndar, blanco y muestra. Utilizar 0.5 g de la sal para cada
6.4.3.3. Disolucin patrn de 100 ppm de SO4= Disolver 0.1479g de Na2 SO4 anhidro en agua destilada y aforar a 1000 mL. (realizar los clculos estequiomtricos y presentar en el pre informe, tener en cuenta la pureza del reactivo en la etiqueta del recipiente. Los clculos se deben hacer, tanto para estndar stock como para soluciones de trabajo). 6.5. PROCEDIMIENTO
6.5.1. Preparar un blanco con agua destilada ajustar a un valor de 0.0 de absorbancia. (Proceder de acuerdo al l numeral 6.3.). 6.5.2. ESTANDARIZACIN
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NOTA: La absorbancia en esta determinacin se debe hacer antes y despus de agregar cloruro de bario, solamente en el caso de muestras. Construir una curva de calibracin con los siguientes puntos: 0, 5, 10, 15, 20 ,25 y 50 ppm. de SO4=. En seis balones aforados de 100 mL agregar 0, 5, 10, 15, 20, 25 mL de solucin estndar stock de SO4= y aforar a 100 mL(estas disoluciones constituyen las disoluciones de trabajo patrn, proceder de acuerdo al procedimiento del numeral 6.3. Graficar absorbancia versus la concentracin de SO 4= en ppm. Colocar 10 mL de; blanco, disolucin estndar de trabajo o de la muestra (real y sinttica) de agua en un vaso de precipitado de 50 ml y aadir 1 mL de la solucin acondicionadora, mezclar y agregar 0.5g de BaCl2 2H2O y agitar (mediante la ayuda de una placa agitadora) durante 1 minuto. Transferir la muestra a una celda de 420 nm dentro de un lapso de tiempo mximo de 2 minutos.
6.5.3. CLCULOS A partir de los datos obtenidos de la curva de calibracin, obtener la concentracin de SO4= en ppm, de acuerdo con la lectura de absorbancia de la muestra. En caso de utilizar diluciones de la muestra, se debe multiplicar por el factor de dilucin correspondiente. 6.6. 6.7. 6.8. MEDIDAS DE SEGURIDAD: Ver Captulo I DISPOSICIN DE RESDUOS: Ver ANEXO VII PREGUNTAS.
Qu es una solucin blanco en espectrofotometra? Qu otra clase de mtodos espectrofotometritos existen? Explicar el fundamento terico de los mtodos anteriores Cules son los criterios para que se cumpla la ley de Beer? explicar la respuesta. Cul es el rango ptimo de trabajo en la determinacin de sulfatos? La muestra de agua analizada se podra consumir? explicar la respuesta. BIBLIOGRAFA: Ver captulo 9
6.9.
7.
7.1.
CAPITULO 7
PRACTICA No. 6
DETERMINACIN DE LA DEMANDA QUMICA DE OXGENO DQO EN AGUAS POR MEDIO DE DIGESTION CIDA CON REFLUJO ABIERTO Y VALORACION POR TITULACIN CON FAS.
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7.1.1. INDICADORES DE LOGRO. Identifica las variables involucradas en la determinacin analtica de la DQO en aguas de diferente origen. Establece diferencias y semejanzas en la determinacin de la DQO en muestras de agua con compromisos ambientales. Cualifica y cuantifica la presencia de DQO en muestras de aguas. Aplica los criterios de las buenas prcticas de muestreo y buenas prcticas de laboratorio en la evaluacin de la DQO. Aplica los conceptos de reacciones complejomtricas, redox y estequiometria en la reacciones qumicas aplicado en la evaluacin cuantitativa de la DQO en aguas. Compara, analiza y aplica los resultados de la DQO con relacin a la informacin de campo, a los compromisos del agua objeto de evaluacin y a la normativa nacional e internacional vigente.
7.1.2. CONTENIDO ANALTICO. Conceptos tericos sobre el significado de la DQO); origen, compuestos en los que se encuentra, propiedades fsicas, qumicas, fisicoqumicas y biolgicas. Comportamiento de la DQO en los recursos naturales, especialmente en el agua. Normativa nacional e internacional sobre los niveles permitidos de DQO en aguas segn su uso o destino. Conceptos de muestreo mencionados en el captulo 1. Conceptos de Buenas Prcticas de Muestreo y Buenas Prcticas de Laboratorio mencionados en el captulo 1 Conceptos de solubilidad y clculos estequiomtricos en reacciones qumicas y en la preparacin de disoluciones acuosas. Interpretacin de resultados. Conceptos bsicos sobre reacciones complejo mtricas y reacciones redox. 7.1.3. MARCO TERICO La presencia de sustancias qumicas de naturaleza orgnica e inorgnica en un cuerpo de agua puede provenir de mltiples orgenes, entre ellos los ms frecuentes lo de origen antrpico (aguas residuales asociadas con las actividades domsticas, industriales, pecuarias, agrcolas y mineras) y los de origen natural (en donde se resumen todo tipo de actividad que incorpora residuos, que de manera espontnea se generan a nivel de los diferentes recursos naturales y en donde la intervencin del ser humano puede llegar a ser muy baja o casi nula),.
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Estos panoramas de origen, tanto antrpico como natural, incorporan a los diferentes cuerpos de agua mltiples compuestos (orgnicos, inorgnicos y mezclas) entre los cuales se considera que los compuestos que ms consumen o demandan oxgeno disuelto son las de origen orgnico y en menor proporcin los de origen inorgnico. Una forma de calificar la calidad ambiental de un cuerpo de agua es mediante la determinacin experimental de la DQO, ya que de manera representativa significa en gran medida la presencia relativa de mltiples compuestos y en consecuencia una medida de la carga contaminante de la misma. De sta manera a travs de los organismos de control y vigilancia de orden Nacional e Internacional (EPA, Standard Methods APHA, WPCF y AWWA, Ministerio de Ambiente, vivienda y desarrollo territorial, ministerio de proteccin social, CAR(s) y SDA-Secretaria distrital de ambiente-). Existen normas que regulan los niveles de concentracin de los diferentes parmetros de la calidad del recurso dependiendo del tipo y destino del agua. Esto se resume en documentos tales como los decretos normativos: Decreto 1594 del ministerio de salud (tipos de agua segn su destino), decreto 1575 y resolucin 2115(calidad del agua potable), resoluciones 3956 y 3957 de la SDA- Bogot, entre otras. La normativa establece algunos mtodos analticos en el laboratorio qumico que permite llevar a cabo la determinacin experimental de la DQO y que se resume en dos tipos de mtodos; el primero corresponde a digestin en medio fuertemente cido con reflujo abierto (mtodo macro) y el segundo similar con la diferencia que es reflujo cerrado y el sistema de digestin es micro cantidades (mililitros) (mtodo micro). El principio del funcionamiento de la tcnica analtica se basa en el proceso de la degradacin qumica (hidrlisis cida u oxidacin) del material(orgnico e inorgnico) mediante la accin de una disolucin acuosa de dicromato de potasio en mezcla con cido sulfrico concentrado y bajo la intervencin de un agente catalizador, que pueden ser compuestos de mercurio, selenio o plata, que con la ayuda de calor permiten que el proceso de degradacin qumica se lleve a cabo en un tiempo estandarizado de dos horas. Posteriormente se valora el dricromato, no oxidado en la digestin, mediante la titulacin con sulfato ferroso amoniacal previamente estandarizado. Obligatoriamente siempre se debe procesar al igual que la muestra el correspondiente blanco (en las mismas condiciones de la muestra) y para efectos de clculos tener en cuenta los volmenes de la titulacin, tanto de la muestra como la del blanco. La degradacin qumica se puede expresar mediante la siguiente reaccin:
C6H12O6 + 4Cr2O7= + 32H+ 6CO2 + 8Cr3+ + 22H2O
Las condiciones oxidantes en las pruebas de DQO pueden ser la ebullicin de una alcuota de muestra con mezcla sulfocrmica 0.25N en un sistema reaccionante abierto (a reflujo) o la digestin de la muestra a 150C durante 2 horas con mezcla sulfocrmica 0.1N en un sistema cerrado.(1)
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Bajo las anteriores condiciones se considera que son suficientemente enrgicas, no obstante, la prueba no representa una medida exacta del contenido total de materia orgnica en la muestra. Se puede decir, que algunos compuestos orgnicos, tales como, hidrocarburos saturados, piridina y ciertas ligninas, son particularmente resistente a ste proceso de oxidacin. No obstante, puede asumirse que para la gran mayora de las muestras la oxidacin de la materia orgnica bajo stas condiciones alcanza una extensin de alrededor del 95% en relacin con el total de la materia orgnica existente en la muestra. El amoniaco, presente en la materia orgnica que contiene nitrgeno, o liberado desde ella, no es oxidado en ausencia de una concentracin significativa de iones cloruro libres.5 7.1.4. MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS. 7.1.4.1. MATERIALES Baln aforado de 1000 mL (3). Vidrio de reloj Baln de destilacin de 250 mL cuello esmerilado. Refrigerante esmerilado para proceso de digestin. Bureta de 25 mL con graduaciones de 0.5mL. Erlenmeyer de 250 mL. Frasco lavador. Soporte universal, nuez doble, pinzas, aros metlicos y malla de asbesto.
7.1.4.2.
EQUIPOS Balanza analtica. Placa de agitacin. Plancha de calentamiento.
7.1.4.3.
REACTIVOS. Disolucin digestora: 167 mL de H2SO4 concentrado (mayor 98-99%). 4.913 g de K2Cr2O7 grado analtico.
Cardenas Len Jorge NOTAS DE CLASE. 2005 y AMERICAN Public Health Association (APHA), American Water Works Association (AWWA) y Water Pollution Control Federation. Mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables residuales. Ediciones Daz De Santos, S.A.19 edicin Madrid 1998
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33.3 g de HgSO4 (inhibidor de haluros). Aforar a volumen en un baln aforado de 1000 mL con agua destilada. NOTA: precaucin; manipular el cido con las debidas medidas de seguridad y adems tener el cuidado de agregar antes de nada agua destilada en el baln destinado a la preparacin de sta disolucin, posteriormente el cido sulfrico por las paredes internas del recipiente y finalmente los dems reactivos. Disolucin catalizadora: 2.75g de Ag2SO4 (catalizador). 275 mL de H2SO4. (mayor 98-99%). Disolucin titulante (0.05N) para muestras con DQO menores a 50 ppm: 19.6 g de Fe(NH4)2(SO4)2.4H2O. 20 mL de H2SO4. Aforar a 1000 mL con agua destilada. Disolucin titulante (0.125N) para muestras con DQO: superiores a 300 ppm 49.0 g de Fe(NH4)2(SO4)2.4H2O. 20 mL de H2SO Aforar a 1000 mL con agua destilada. Disolucin indicadora de ferrona: 1.485 g de 1,10 fenantrolina. 0.695 g de FAS Disolver con agua destilada hasta 100 mL.
7.1.4.4.
PROCEDIMIENTO
Verificar el estado de asepsia de los materiales de vidrio que se utilizarn, posteriormente preparar los reactivos necesarios de acuerdo a las indicaciones establecidas en el apartado anterior. Medir los volmenes de muestras y blancos dependiendo del tipo de muestra, la disolucin catalizadora y la disolucin digestora en el baln de digestin. Volmenes a medir.
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Para blancos: 10 mL de agua destilada, 10 mL de disolucin catalizadora y 10 mL de disolucin digestora. Para muestras: 10 mL de muestra homogeneizada y las mismas cantidades de los otros reactivos. Este volumen para muestras con DQO(s) alrededor de 50 ppm y en el caso de muestras con DQO mayores de 300 ppm usar alcuotas diluidas. NOTA: Si al mezclar el volumen de la muestra con las disoluciones digestora y catalizadora se presenta un color verdoso, descartar sta preparacin y diluir la muestra, haciendo ensayos en diluciones que se ajusten a la apariencia amarilla que debe dar la disolucin muestra, disolucin digestora y catalizadora. Armar el sistema de digestin a reflujo, preferiblemente por duplicado o triplicado, en el caso de las muestras (diferentes diluciones), tener la precaucin de incluir en los recipientes de digestin perlas reguladoras de la ebullicin, iniciar el calentamiento hasta ebullicin y mantener la ebullicin durante dos horas. Al cabo de las dos horas, suspender el calentamiento y enjuagar la parte interna de los refrigerantes de reflujo con pequeas porciones de agua destilada. Finalmente titular una alcuota de 50 mL de muestra digerida y/o blancos con FAS de la concentracin correspondiente de acuerdo a la DQO estimada previamente. 7.1.4.5. CALCULOS Vtm - Vb DQO =
---------------------- * 8000 x N del titulante
Vm Donde: Vtm: Volumen de titulante gastado en la muestra. Vb: Volumen de titulante gastado en el blanco. Vm: Volumen de muestra. 8000: Factor de multiplicacin estequiomtrico NOTA: DEDUCIR DE DONDE SALE STE FACTOR Y EXPLICAR EN EL PRE INFORME. 7.2. DETERMINACIN DE OXIGENO DISUELTO
7.2.1. INDICADORES DE LOGRO. Identifica las variables involucradas en la determinacin analtica del oxgeno disuelto (O2D) en aguas de diferente origen. Establece diferencias y semejanzas en la determinacin del O2D en muestras de agua con compromisos ambientales. Cualifica y cuantifica la presencia de O2D en muestras de aguas.
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Aplica los criterios de las buenas prcticas de muestreo y buenas prcticas de laboratorio en la evaluacin de la O 2D. Aplica los conceptos de reacciones complejo mtricas, redox y estequiometria de las reacciones qumicas en la evaluacin cuantitativa del O2D en aguas. Compara, analiza y aplica los resultados de la O 2D con relacin a la informacin de campo, a los compromisos del agua objeto de evaluacin y a la normativa nacional e internacional vigente.
7.2.2. CONTENIDO ANALTICO. Conceptos tericos sobre el significado del O 2D; origen, propiedades fsicas, qumicas, fisicoqumicas y biolgicas. Comportamiento del O2D en los recursos naturales, especialmente en el agua. Normativa nacional e internacional sobre los niveles requeridos de O2D en aguas segn su uso o destino. Conceptos de muestreo mencionados en el captulo 1. Conceptos de Buenas Prcticas de Muestreo y Buenas Prcticas de Laboratorio mencionados en el captulo 1 Conceptos de solubilidad y clculos estequiomtricos en reacciones qumicas y en la preparacin de disoluciones acuosas. Interpretacin de resultados. Conceptos bsicos sobre reacciones complejo mtricas y reacciones redox. 7.2.3. MARCO TERICO El oxgeno disuelto en una muestra de agua provienen de la mezcla del agua con el aire ocasionada por el aire en movimiento, la incorporacin de oxgeno mediante los resaltos hidrulicos y del oxgeno liberado por las plantas acuticas debido a la fotosntesis. La solubilidad del oxgeno en el agua depende de la presin atmosfrica imperante en el sitio, de la temperatura media del cuerpo de agua, de la presencia de materia orgnica y del contenido de sales disueltas. Cuando en el cuerpo de agua existe abundante cantidad de materia orgnica, el crecimiento bacteriano se ve favorecido y, como consecuencia los niveles de oxgeno disuelto dentro del agua se reducen rpidamente a niveles muy bajos, inclusive llegando hasta cero. Este mecanismo de biodegradacin de la materia orgnica da pautas de calidad del agua 6
Ver anexo IV 51
Existen dos mtodos para medir el oxgeno disuelto en una muestra de agua. El mtodo por electrodo especfico; este equipo es semejante a un pHmetro con un electrodo de membrana permeable al oxgeno, no estudiado en sta prctica. Y el mtodo de Winkler; ste mtodo requiere de la toma de muestras en una botella de Winkler, que consiste en una botella de vidrio con tapa hermtica, diseada de tal forma que posibilita la toma de muestras sin dejar atrapadas burbujas en el interior de la botella, ver procedimiento. A continuacin se presentan las reacciones qumicas involucradas en la prueba del O2D: 7.2.3.1.
MnO4= + KOH Mn(OH)2. + O2
Fijacin
Mn(OH)2.(precipitado blanco) +K2SO4 en ausencia de O2
MnO(OH)2. (Precipitado marrn) en presencia de oxgeno
Mn(OH)2. MnO(OH)2. 7.2.3.2. MnO(OH)2. 7.2.3.3. I2
Flock blanco indica ausencia de oxgeno Flock amarillo indicando presencia de oxgeno Liberacin de I2 + 2 KI + H2O Titulacin del yodo 2I+ S4O6= Mn(OH)2. + I2 + 2KOH
+ 2 S2O3 =
7.2.4. MATERIALES Y REACTIVOS. 7.2.4.1. MATERIALES
Botella de Winkler Bureta de 25 mL con graduaciones de 0.5mL. Erlenmeyer de 250 mL Pinza para bureta Soporte universal Pipeta Paster de 2 mL. REACTIVOS
7.2.4.2.
Muestra problema (la traer el estudiante) Solucin de almidn indicador (ver anexo IV) Solucin de sulfato manganoso (ver anexo IV) Solucin lcali-yoduro-azida(ver anexo IV) cido sulfrico concentrado Solucin de Na2 S2O3 0.02N(ver anexo IV).
52
7.2.5. PROCEDIMIENTO Llenar una cubeta con la muestra de agua, sumergir la botella de Winkler cerrada hasta aproximadamente unos 10 cm por debajo de la superficie del agua, abrir la botella para tomar la muestra, tapar la botella bajo el agua antes de sacarla de la superficie. A la muestra de la botella adicionar 1 mL de solucin de sulfato de manganeso (Reactivo 1) y 1 mL de solucin de lcali-yoduro-azida (Reactivo 2), evitando el contacto de la muestra con las pipetas. Tapar las botellas procurando no atrapar burbujas de aire en su interior, agitar las botellas para homogeneizar la solucin. La muestra que contiene oxgeno formar un precipitado de color marrn, la abundancia del precipitado depende de la concentracin de oxgeno. Las muestras con que no confinen oxgeno formaran un precipitado blanco de xido manganoso Mn(OH)2. Cuando el precipitado marrn haya sedimentado, por lo menos hasta la mitad de la botella, se adiciona 1 mL de cido sulfrico concentrado (Reactivo 3), se tapa nuevamente la botella y se homogeniza hasta disolucin completa del precipitado marrn. Obtenindose una tonalidad amarillo quemado debido al yodo formado en cantidad equivalente al oxgeno contenido en la muestra. Medir una alcuota de 100 mL de la botella Winkler y titular el yodo con una solucin patrn de tiosulfato de sodio Na 2S2O3 0.02 N hasta que la coloracin amarilla se torne ms tenue. Adicionar unas gotas de solucin indicadora de almidn y se continua titulando hasta la primera desaparicin de la coloracin azul. NOTA 1: La titulacin se puede replicar, comparar los volmenes de las rplicas y si son muy cercanos los valores promediar, de lo contrario repetir nuevamente la muestra desde la fijacin hasta la titulacin. NOTA 2: Los nitritos y el in frrico, revierten la reaccin, es importante detectar la primera desaparicin del color azul durante el proceso de titulacin, adems tener en cuenta que al agitar el erlenmeyer se introduce oxgeno en la mezcla y ste oxgeno genera ms yodo y el yodo a su vez revierte nuevamente la coloracin de transparente a azul. A partir de la titulacin del yodo I2 determine la concentracin de oxgeno por medio de la ecuacin V1N1 = V2N2. NOTA: Explicar los clculos estequiometricos y presentarlos en el pre informe. Expresar los resultados en mg de oxgeno/litro de la muestra (ppm.). 1miliequivalente-gramo de oxgeno corresponde a 8 mg de oxgeno. 7.2.6. PREGUNTAS.
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Enunciar y explicar al menos cinco interferencias que se puedan presentar en la determinacin de O2D y DQO en muestras de aguas residuales. De qu manera se puede medir O2D en agua diferente al mtodo desarrollado experimentalmente en sta prctica? Explicar en qu consiste el mtodo directo y el mtodo indirecto para la evaluacin de O2D en aguas. Cules son los criterios para que se cumpla las BPM y BML evaluacin analtica de O2D Y DQO en muestras de aguas. en la
En un anlisis de O2D Y DQO en tres muestras se obtuvieron los resultados que se indican en la tabla No. 7.1.
Tabla No. 7.1. Resultados de O2D Y DQO en muestras reales Nmero de muestra 1 2 3 DQO (ppm) 1236.02 35.07 2989.15 O2D(ppm) 0.52 7.50 8.39
Analizar de acuerdo a la norma establecida el tipo de agua a la que puede corresponder cada muestra (sustentar su respuesta). 7.3. DETERMINACIN DE LA PRUEBA DEL TEST DE JARRAS
7.3.1. INDICADORES DE LOGRO. Identifica las variables involucradas en la aplicacin analtica del test de jarras en aguas destinadas a procesos de potabilizacin. Establece diferencias y semejanzas en la aplicacin de diferentes coagulantes como prueba piloto en procesos de potabilizacin de aguas. Aplica los criterios de tratabilidad de acuerdo a los resultados encontrados en las pruebas de los coagulantes y de los parmetros de calidad del agua medidos antes y despus de la prueba de Jarras. Aplica los conceptos de reacciones complejo mtricas, redox y estequiometria de las reacciones qumicas en la evaluacin cuantitativa de los procesos que permitan la clarificacin del agua como criterio de tratabilidad. Compara, analiza y aplica los resultados de la conductividad, el color y la turbidez, antes y despus de la prueba de jarras como criterio de tratabilidad en los procesos de potabilizacin. 7.3.2. CONTENIDO ANALTICO. Conceptos tericos sobre conductividad, color y turbiedad como herramientas fundamentales en la evaluacin de los procesos de potabilizacin.
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Criterios tericos y prcticos en lo relacionado con los coloides, coagulantes y floculantes. Sistemas de tratamiento de aguas con destino a potabilizacin en lo relacionado con las operaciones unitarias de coagulacin, floculacin y sedimentacin. Conceptos de muestreo mencionados en el captulo 1. Conceptos de Buenas Prcticas de Muestreo y Buenas Prcticas de Laboratorio mencionados en el captulo 1 Conceptos de solubilidad y clculos estequiomtricos en reacciones qumicas y en la preparacin de disoluciones acuosas. Interpretacin de resultados. Conceptos bsicos sobre reacciones complejo mtricas y reacciones redox. 7.3.3. MARCO TERICO La determinacin del grado de tratabilidad que pueda aceptar un agua es funcin de la presencia de coloides (slidos disueltos en un cuerpo de agua), estos coloides pueden ser de diferente naturaleza qumica (orgnica, inorgnica, biolgica o mixta) o tambin estn en funcin del origen de las sustancias que se incorporan en ella, esto es; natural o antrpica. Y en este sentido pueden existir diferentes orgenes cuantas actividades existan, es as como actividades como la minera, la ganadera, la agricultura, las actividades urbanas y las industriales como tambin las domsticas son unos de los tantos vectores que pueden incorporar diferentes coloides y generar unas condiciones de calidad y salubridad inadecuadas para el uso especfico del recurso. Estos mecanismos de incorporacin de estas sustancias involucran diferentes procesos dinmicos, dentro de los cuales es de resaltar los siguientes: El proceso hidrodinmico en el que se efectan las colisiones de partculas desestabilizadas favoreciendo la agregacin (cohesin) entre ellas, logrando formar aglomerados de partculas coloidales que unidas entre s alcanzan un peso que las hace sedimentables por gravedad. De acuerdo con las reglas chulze-hardy de que la velocidad aumenta la valencia los floculantes inorgnicos ms empleados son: Sales de aluminio. (Sulfatos y cloruros ferrosos y frricos, etc.). Sales (sulfatos) y xidos de calcio. Sales de magnesio. Salen de zinc. cido sulfrico. Fosfatos.
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Los coagulantes sintticos son polmeros lineales de elevado peso molecular, solubles en agua efectivos generalmente en concentraciones muy pequeas y poseen grupos activos distribuidos a lo largo de sus cadenas, que tiene gran afinidad por las superficies slidas. El principal mecanismo de floculacin de estos es la formacin de puentes o enlaces entre los flocs. La principal sal de aluminio usada es el sulfato de aluminio lquido o slido. El intervalo de accin frente al pH. , En trminos de la solubilidad del hidrxido metlico formado indica que el ptimo se sita entre 6 y 7.5 unidades de pH.
7.3.4. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS. 7.3.4.1. MATERIALES
Beaker de 1000 mL Probeta de 1000 mL Beaker de 50 mL Pipeta graduada de 10 ml Pipeteador REACTIVOS
7.3.4.2.
Muestra problema (seis litros y la traer el estudiante, una por todo el grupo) NOTA: Se recomienda que la muestra deba tener una apariencia de agua de mediana a alta turbiedad (400 NTU a 800 NTU). Solucin de cloruro frrico de 1000 ppm (ver anexo IV) Solucin de sulfato de aluminio de 1000 ppm (ver anexo IV) Solucin polmero orgnico de 1000 ppm (ver anexo IV) EQUIPOS
7.3.4.3.
Fotmetro o espectrofotmetro, turbidmetro y conductmetro. Equipo de test de Jarras con disponibilidad para seis pruebas con iluminacin inferior y regulador digital de agitacin por cada puesto de trabajo.
7.3.5. PROCEDIMIENTO Medir 800 mL de la muestra problema con la probeta de 1000 mL y depositar en cada uno de los seis beakers objeto de la prueba, ubicar cada recipiente en los puestos de trabajo del test de jarras. Seguidamente probar que los agitadores de cada puesto de trabajo estn funcionando correctamente, esto es tanto a velocidad alta (200rpm) y a velocidad baja (40 rpm). Medir a la muestra objeto de evaluacin; turbiedad, conductividad y pH.
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Medir los volmenes que se indican a continuacin y depositarlos en Baker de 50 mL. Los volmenes a medir son: 10ml de FeCl3 10 mL de Al2 (SO4)3 10 mL de polmero orgnico 5.0 ml de FeCl3 +5.0 mL de Al2(SO4)3 8mL de Al2 (SO4)3 + 2mL de polmero orgnico 3mL de FeCl3 + 3 mL de Al2 (SO4)3 + 4 mL de polmero orgnico. NOTA: Los volmenes antes mencionados son una posible dosificacin para obtener remociones eficientes. Se pueden modificar en busca de mejores resultados. Poner en marcha el sistema de agitacin a una velocidad de 120 rpm y agregar de manera simultnea los coagulantes, medidos en el numeral 6.3. mediante la ayuda de tres personas, de tal manera que la adicin se realice al mismo tiempo. Dejar en agitacin durante un minuto a 180 rpm, lo cual simula la mezcla rpida de los sistemas de tratamiento de aguas con destino a la potabilizacin. Posteriormente bajar la velocidad de agitacin a 40 rpm lo cual simula la mezcla lenta de los procesos de potabilizacin y tiene por objeto hacer que el coagulo y se forme el floc que se est generando no se deshaga y dejar que ste proceso se lleve durante 15 minutos. Dejar en reposo durante 15 minutos adicionales. Observar durante el proceso del test el comportamiento de cada una de las pruebas, registrar sus observaciones. Posteriormente medir la turbiedad y la conductividad de la muestra ya tratada para cada una de las pruebas ensayadas. Comparar resultados antes y despus de las pruebas y concluir cual es el sistema ptimo de tratamiento del agua objeto de estudio mediante el clculo de los porcentajes de remocin analticos ( NOTA: consultar como se calculan estos porcentajes de remocin y reportarlos en el pre informe). 7.3.6. PREGUNTAS. Mencionar por lo menos cinco tipos de coagulantes de tipo inorgnico y cinco de tipo orgnico utilizados en los procesos de coagulacin y floculacin. Cules son las variables fisicoqumicas que se deben tener en cuenta para un ptimo funcionamiento de los coagulantes en los procesos de potabilizacin. Qu otros parmetros de la calidad del agua sera conveniente medir en la prueba de jarras para evaluar el proceso?
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Explicar en qu consiste coagulacin, floculacin y sedimentacin en los sistemas de tratamiento de aguas. Qu tipo de herramientas seran necesarias para aplicar los resultados del test de jarras a la aplicacin real de un sistema de tratamiento de agua. MEDIDAS DE SEGURIDAD: Ver Captulo I DISPOSICIN DE RESDUOS: Ver ANEXO VII BIBLIOGRAFA: Ver captulo 9
7.4. 7.5. 7.6.
58
8.
CAPITULO 8
PRACTICA No. 7
DETERMINACION DEL COBRE POR YODOMETRIA 8.1. INDICADORES DE LOGRO.
Reconoce cualitativamente y cuantitativamente la presencia de cobre en una muestra problema de origen industrial. Aplica el mtodo volumtrico cuantitativo en la determinacin de cobre por yodometra. Reconoce los mtodos directos e indirectos en la determinacin de cobre con yodo. Establece diferencias y semejanzas en la aplicacin de la yodometra y yodimetra. Afianza los conocimientos sobre preparacin y estandarizacin de soluciones, equivalentes y titulaciones.
8.2.
CONTENIDO ANALTICO.
El metal cobre: Caractersticas, fuentes, propiedades fsicas, propiedades qumicas, propiedades biolgicas, reacciones y compuestos donde se puede encontrar. Volumetra; conceptos bsicos, aplicaciones y caractersticas. Yodometra y yodimetra; deficiones, caractersticas y aplicaciones. Preparacin y estandarizacin de soluciones, equivalentes y titulaciones. 8.3. MARCO TERICO.
El yodo es soluble en agua en proporciones de 0.001 moles por litro a la temperatura ambiente. Sin embargo, en presencia de yoduros solubles, como el de potasio, aumenta la solubilidad por formacin del complejo triyoduro, tal como se indica en la siguiente reaccin: I2 + I I3-
El ion triyoduro constituye la especie principal que existe en las disoluciones de yodo, tanto en las utilizadas como reactivo valorante en mtodos directos, como en la formada por oxidacin del ion yoduro en mtodos
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MANUAL DE LABORATORIO DE QUIMICA INORGNICA EXPERIMENTAL INDUSTRIAL DEPARTAMENTO DE QUMICA FACULTAD DE CIENCIAS Y HUMANIDADES UNIVERSIDAD DE AMERICA indirectos. Los oxidantes fuertes oxidan de I- a I3 - y los
reductores de I3 a I-.
Por esta razn, los mtodos se dividen en dos grupos: Mtodos directos (yodimetra) en que se utiliza una disolucin patrn de yodo para valorar reductores fuertes, normalmente en disolucin neutra o dbilmente cida. Mtodos indirectos (yodometra), en los oxidantes se determinan haciendo reaccionar con un exceso de yoduro; el yodo liberado se valora en disoluciones debidamente cida con un reductor patrn, como tiosulfato o arsnito sdico; El mtodo con tiosulfato es el ms utilizado y es el mtodo propuesto en la presente gua. El ion cobre Cu++ reacciona cuantitativamente con el ion yodo I -, dejando yodo liberado, de acuerdo a la siguiente reaccin: 2 Cu+2 4 I2 CuI + I2 (Precipitado)
El I2 producido por la reaccin anterior se titula con una solucin de tiosulfato sdico (Na2S2O3)7, de la siguiente manera: 2 S2O3 = + I2 8.4. MATERIALES Y REACTIVOS. S4O6= + 2 I-
8.4.1. MATERIALES Bureta de 25 mL con graduaciones de 0.5mL. Erlenmeyer de 250 mL Pinza para bureta Soporte universal matraz aforado de 100 mL. Pipetas graduadas y aforadas de 2, 5 y 10 mL. Frasco lavador. Baker de 200 mL.
8.4.2. EQUIPOS Balanza analtica.
8.4.3. REACTIVOS
7
Muestra problema (la entregar el docente)
AYRES. Anlisis qumico cuantitativo. Editorial Harla. 2 edicin. 1970. Parte III 60
8.5.
Solucin de tiosulfato de sodio 0.1 N cido clorhdrico concentrado al 37%. almidn soluble. Dicromato de potasio slido Yoduro de potasio slido Sulfocianuro de potasio slido
PROCEDIMIENTO.
Seleccionar la solucin problema dada por el profesor, en un matraz aforado completar hasta el enrase con agua destilada y agitar. Medir con una pipeta una parte alcuota pasndola a un vaso de precipitados, aadir un poco de agua destilada y se agregan 2 gramos de yoduro de potasio slido, agitar para que se disuelvan rpidamente. Titular con la solucin de tiosulfato hasta que la solucin haya adquirido un color amarillo plido; en ese momento agregar 2 gramos de KSCN slido y de 1 a 5 mL de la solucin de almidn. Aparecer la coloracin azul intensa que el yodo imparte al almidn. Proseguir la titulacin hasta que desaparezca esta coloracin y demore en reaparecer por ms de un minuto. TITULACIN DE LA SOLUCION DE TIOSULFATO DE SODIO. Pesar exactamente en la balanza analtica y sobre un vidrio de reloj, aproximadamente 0.1 gramos de dicromato de potasio; pasar con ayuda del frasco lavador, a un vaso de precipitado y disolver en agua destilada (30 a 50 mL.) calentar si es necesario. Agregar 2 gramos de KI slido y 8 mL de solucin concentrada de cido clorhdrico agitando la solucin. Titular con el tiosulfato hasta que el color cambie de carmelita a verde grisoso, adase 5 mL. de la solucin de almidn y continuar la titulacin hasta el cambio de azul a verde plido. En ningn momento se debe dejar acumular la solucin de tiosulfato en el punto de cada, por ello debe agitarse continuamente mientras se va agregando. Esto debe hacerse porque el tiosulfato reacciona en medio cido, segn: S2O3 = + OBSERVACIONES. La solucin de tiosulfato se puede titular contra muchos estndares primarios tales como cobre metlico, yodato de potasio, yodo, etc. En el caso de la titulacin con dicromato hay que acidular fuertemente debido a que en medio poco cido la reaccin entre el dicromato y el yodo es lenta. El sulfo cianuro de potasio se aade poco antes de alcanzarse el punto final de la titulacin porque el yodo liberado por la primera reaccin es adsorbido fuertemente por el precipitado de CuI hacindose un poco imprecisa la determinacin del punto final.
2H+
SO2 + S
+ H2O
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Al agregar sulfocianuro de potasio hay una doble descomposicin entre el CuI y el SCN-, de acuerdo a la siguiente reaccin: CuI + SCNCuSCN + I-
Debido a la menor solubilidad del CuSCN. Este ltimo precipitado ya no adsorbe el yodo. Si se aadiera mucho antes del punto final el KSCN el ion SCN - podra ser oxidado por el yodo. La solucin de almidn se aade un poco antes de llegar al punto final de la titulacin porque si se agrega antes, el yodo es adsorbido fuertemente por el almidn y se produce un error apreciable en la valoracin. Los resultados deben expresarse en peso total de cobre en la solucin. 8.6. 8.7. 8.8. MEDIDAS DE SEGURIDAD: Ver Captulo I DISPOSICIN DE RESDUOS: Ver ANEXO VII PREGUNTAS.
Cules son las principales diferencias y semejanzas entre la yodometra y la yodimetra. Mencionar al menos cinco ejemplos donde se aplique la yodimetria en la industra qumica. Explicar en qu consiste el mtodo directo y el mtodo indirecto para la evaluacin de cobre en muestras industriales. Mencionar cuatro interferencias que se puedan presentar en la determinacin de cobre por yodometra. Si una muestra a la cual se le pretende analizar el contenido de cobre por yodometra adems contiene hierro, plata, mercurio, calcio, zinc y cromo. De qu manera procedera para llevar a cabo este anlisis? (explicar la respuesta). BIBLIOGRAFA: Ver captulo 9.
8.9.
62
9. CAPTULO 9 BIBLIOGRAFIA
9.1. AMERICAN Public Health Association (APHA), American Water Works Association (AWWA) y Water Pollution Control Federation. Mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales. Ediciones Daz De Santos, S.A.19 edicin Madrid 1998. AYRES. Anlisis qumico cuantitativo. 1970. Parte III Editorial Harla. 2 edicin.
9.2.
9.3. 9.4.
Day, Undeswood. Qumica analtica cuantitativa. Prentice hall. 5 edicin. 1969 DICKSON, T.R. Qumica enfoque ecolgico.. Editorial Limusa, 5. Edicin. Mxico, 1996. DOMENECH, X. Qumica Ambiental... Miraguano Ediciones, 3. Edicin. Madrid 1993. Glynn, J y G. Heinke, Ingeniera Ambiental. Pearson Educacin, 7. Edicin. Mxico 1998. LUNA RANGEL. Qumica analtica. Editorial limaza.1989. Tomo 1, captulo 1. Ministerio de Salud Repblica de Colombia, Decreto 1594 de 1985, normas para aguas residuales y sus usos. Bogot 1986. Ministerio de Proteccin Social. Repblica de Colombia, Decreto 1575 de 2007, normas para aguas potables.
9.5.
9.6.
9.7.
9.8.
9.9.
9.10. Ministerio de Proteccin Social y Ministerio de Ambiente, Vivienda y Desarrollo Territorial, resolucin 2115. , normas para aguas potables. Bogot 2007. 9.11. RAY U. BRUMBLAY. Anlisis Qumico cuantitativo. Editorial C .E .C .S. A. 1971. 3 impresin,
9.12. SKOOG, WEST & HOLLER, Qumica Analitica, editorial. McGraw Hill, 6a. edicin. 9.13. SKOOG, WEST & HOLLER, Analysis Instrumental, editorial. McGraw Hill, 7a edicin. Bogot 2001.
9.14. STEPHEN Stoker, H. Y SPENCER, L. Qumica ambiental contaminacin del aire y del agua . Editorial Blume, 7. Edicin. Barcelona 1991.
63
9.15. RUBINSON, F. Anlisis Instrumental, editorial Pearson, Bogot 2001. 9.16. www.librys.com/Quimicas/index.html 9.17. www.librys.com/problemasdequimica/ingenieria.html 9.18. www.epa.gov 9.19. www.sda.gov.co 9.20. www.car.gov.co 9.21. arturobola.tripod.com/sulfat.htm
2a edicin.
64
ANEXOS
ANEXO I TCNICAS DE MUESTREO, CRITERIOS EN LA CARACTERIZACIN DE MUESTRAS DE AGUAS, INTRODUCCIN Los avances de la ciencia y la tecnologa en los diferentes campos del conocimiento exigen cada vez ms que los procesos de medicin sean de una alta confiabilidad, as mismo, al servicio de las tcnicas, mtodos y procesos de medicin la tecnologa ha desarrollado mecanismos avanzados que permitan minimizar al mximo los posible errores involucrados en las diversas etapas de la medicin. A travs de la historia de la ciencia y tecnologa la preocupacin por el obtener datos fiables ha sido tema de gran discusin y a la vez de la incertidumbre al establecer los criterios que permitan definir claramente las argumentaciones que conlleven a definir dichos criterios, de sta manera han surgido diversas organizaciones de ndole internacional y conformadas por estamentos oficiales y privados a nivel mundial que han venido trabajando arduamente en los procesos que permitan afianzar estos criterios y sobre todo que quedan suscritos en sendos documentos que faciliten y fundamentalmente canalicen los mecanismos de estandarizacin internacional. Es as que surgen organismos tales como La American Public Health Association APHA, La American Water Works Association AWWA y La Water Pollution Control Federation WPCFy que en unin con la International Standaritation Organization (ISO) han estructurado los criterios y mtodos estandarizados que conllevan a la caracterizacin de aguas, tanto en cuanto a la definicin clara de los criterios de muestreo, preservacin, transporte, almacenamiento, tratamiento de muestra, anlisis por mtodos convencionales y/o instrumentales, obtencin de resultados, procesamiento estadstico de los datos, anlisis de los resultados y emisin de un concepto tcnico final. Es de una gran importancia iniciar al estudiante de Ingeniera Qumica en la conceptualizacin, conocimiento, interpretacin, aplicacin y proposicin de todos y cada uno de los criterios que involucran los aspectos del muestreo, preservacin, etc., no solamente dirigido a la caracterizacin de los diferentes tipos de aguas, sino que el estudiante interiorice y consientice la vital importancia de stos criterios de naturaleza universal que aplican a todo tipo de muestra, labor que en el futuro ejercicio laboral son marco definitivo de los criterios de globalizacin y que constituyen aspectos absolutamente relevantes en la evaluacin fiable de la mediacin de cualquier parmetro de calidad de las muestras objeto de evaluacin.
FUNDAMENTO TERICO.
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Los siguientes tpicos corresponden a las temticas que el estudiante desarrollar conceptualmente y que constituir la base terica y tcnico cientfica para llevar a cabo satisfactoriamente cada una de las etapas que constituyen el esquema de trabajo. PREMUESTREO Seleccin de los recipientes de muestreo. Aplicacin del protocolo de tratamiento de recipientes de muestreo y material de laboratorio de acuerdo al procedimiento que se indica en la fig. No. 1 Este protocolo se recomienda de acuerdo a los criterios establecidos por el Standard Methods. Teniendo en cuenta los parmetros de calidad del agua objeto de evaluacin, se debe elegir el tipo de recipiente, el material, el tipo de protocolo que se debe aplicar, el volumen a colectar, el tiempo que deba transcurrir antes del anlisis (ver anexo IV) y los respectivos preservantes que se deban aplicar. Alistamiento de etiquetas, como sugerencia se plantea en el anexo II. Definicin e identificacin de los sitios de muestreo. Alistamiento del libro de registro de campo, donde se sugieren las variables que se indican en el anexo III Caracterizacin cualitativa de las materias primas, insumos, productos en proceso y productos terminados del proceso objeto de la evaluacin de sus posibles vertimientos. Seleccin del tipo de muestra y tipo de muestreo. Elaboracin del plan de trabajo de muestreo. Establecer el nmero de muestras a tomar. Definir cules seran las muestras que van hacer objeto de sub muestreo. Preparacin de reactivos preservantes (ver especificaciones para preparar las cantidades suficientes de acuerdo al nmero de muestras a preservar y la adicin a los respectivos recipientes de muestreo. Alistamiento de reactivos refrigerantes, hielo y neveras.
66
Fig. No. 1: PROTOCOLO PARA EL TRATAMIENTO DE RECIPIENTES DE MUESTREO Y MATERIAL DEL LABORATORIO. PROTOCOLO PARA EL TRATAMIENTO DE RECIPIENTES DE MUESTREO Y MATERIAL DEL LABORATORIO.
RECIPIENTES RECICLADOS CONTAMINADOS PLSTICOS LAVADO CON MEZCLA HCl:H2O (1:1). 2-3 horas
RECIPIENTES NUEVOS NO MUY CONTAMINADOS VIDRIO FISICOBACTERIOQUMICOS LGICOS METALES PLAGUICIDAS LAVADO CON MEZ CLA SULFOCROMI CA (12 h)
ENJABONADO CON EXTRAN O EQUIVALENTE (2-3 veces)
ENJUAGAR ABUNDANTE H2O POTABLE
LAVADO CON DISOLV. ORG. (Acetona y hexano) nicamente para plaguicidas ESTERILITRATAMIENTO ZACIN TRMICO (120C (autoclave)(*) 24 h) nicamente para bacteriolgicos EFRIAMIENTO A T AMBIENTE
ENJUAGAR CON HCl:H2O (30:70) 1 h
ENJUAGAR ABUNDANTE H2O DESTILADA Y DESMINARILAZADA SECAR A TEMPERATURA AMBIENTE
ETIQUETADO DE RECIPIENTES
ALMACENAMIENTO DE RECIPIENTES DE MUESTREO EN ATMSFERA LIBRE DE CONTAMINANTES
(*) : Material limpio 121C, 15 minutos y 15 lb de presin; material contaminado 121C, 20 minutos y 15 lb de presin
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ETIQUETADO: Un da antes del muestreo, los datos se deben diligenciar en tinta indeleble, preferiblemente utilizar etiquetas autoadhesibles, caso contrario asegurar etiqueta con, una vez diligenciada, con cinta autoadherible transparente. LIBRO DE REGISTRO DE CAMPO: Libro pre numerado donde se registra toda la informacin pertinente a un estudio de campo, el cual debe constar mnimamente de la informacin que se indica en el anexo III
MUESTREO Desplazamiento al sitio del muestreo. Coleccin de la muestra. Se aplicarn todas las recomendaciones y criterios que se establecen en la fundamentacin terica, para el efecto se tomarn muestras puntuales de aguas, para el caso concreto se definirn de la siguiente manera: Grupo I: agua residual industrial (con posible influencia de metales, especficamente con actividad de aleaciones.) Grupo II: agua residual domstica, se definirn posibles puntos. Grupo III: agua potable (llave de una casa). Grupo IV: agua residual agrcola o ganadera, se definir posibles puntos. Grupo V: agua natural de origen subterrneo (pozo profundo). Una vez definido el sitio del muestreo y adecuadamente tratados e identificados los recipientes de muestreo se procede a la coleccin respectiva de la muestra teniendo en cuenta entre otros aspectos los siguientes: Colectar la muestra directamente en el recipiente de muestreo, si la muestra no requiere preservante qumico, se puede hacer purga del recipiente con la muestra a colectar, caso contrario no se debe purgar y solamente se llena el recipiente segn el volumen requerido. La colecta de la muestra, que en ste caso es una muestra puntual y el muestreo es de tipo manual, se har directamente en el punto asignado y midiendo el volumen total del recipiente objeto de la toma. En el caso particular como la muestra es para evaluar hierro se llevar a cabo en recipiente plstico de 200 a 500 mL, la muestra para hierro no requiere preservantes qumicos ni fsicos. Tomar nota en el libro de registro de campo toda la informacin posible respecto los aspectos que a continuacin se relacionan. Caractersticas climatolgicas, donde en lo posible se deban tener datos de temperatura ambiente, temperatura del agua, humedad relativa y estado del tiempo (descripcin).
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Caracterizacin del entorno ambiental alrededor del punto de muestreo, tales como; tipo de actividad (residencial, comercial, industrial, agrcola, ganadera u otro tipo). Construir esquemas o diagramas de flujo del proceso o actividad correlacionada con el entorno al punto de muestreo, donde se registren eventos significativos que puedan representar importancia en la muestra colectada. Caractersticas organolpticas de la muestra objeto de la colecta y evaluacin, tales como; olor, color, apariencia, turbidez u otra caracterstica de inters (NOTA: nunca degustar ningn tipo de muestra). Colectar la muestra directamente en el recipiente de muestreo, si la muestra no requiere preservante qumico, se puede hacer purga del recipiente con la muestra a colectar, caso contrario no se debe purgar y solamente se llena el recipiente segn el volumen requerido. Identificar la muestra mediante etiqueta respectiva llenando todos los datos requeridos. Si la muestra requiere preservacin fsica (refrigeracin a 4C) agregar externamente el refrigerante requerido y evitar congelacin.
ANLISIS DE MUESTRA EN EL LABORATORIO En primera instancia, como la(s) muestra(s) no se procesan inmediatamente, se deben mantener refrigeradas y antes de empezar el procesamiento de debe validar el mtodo de anlisis.
VALIDACIN DEL MTODO ANALTICO Disponer de los materiales de vidrio debidamente tratados de acuerdo al protocolo de tratamiento requerido (ver figura No. 1).
BLANCO ANALTICO. Un blanco analtico por definicin es todo menos la muestra, en consecuencia corresponde a un volumen igual de muestra, pero en ste caso de agua destilada, la cual se debe medir en el sitio de muestreo, en el mismo tipo de recipiente, con los mismos preservantes, permaneciendo igual tiempo entre el sitio del muestreo y la llegada al laboratorio, permanecer el mismo tiempo en el laboratorio antes del anlisis, efectuar los mismos tratamientos fsicos y qumicos necesarios de acuerdo al tipo de muestra que se haya colectado y con la cual se pretenda referenciar, agregando idnticamente las mismas cantidades de reactivos formadores de color, estabilizando idnticos tiempos de coloracin y midiendo la
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absorbancia en las mismas condiciones como si fuera un estndar o una muestra. PREPARACIN DE UNA MUESTRA SINTTICA. Una muestra sinttica corresponde a la construccin artificial de una muestra a partir de agua destilada y una concentracin especfica del analito objeto de evaluacin, para el efecto se puede utilizar la disolucin preparada como disolucin estndar de precisin y carta de control, con la nica diferencia que en este caso, la disolucin se debe someter a iguales condiciones que se llev a cabo el muestreo, evitando al mximo posible contaminaciones cruzadas. DETERMINACIN DEL MARGEN DE PRECISIN. Determinacin de la calidad del blanco analtico. Antes de iniciar la determinacin del margen de precisin se deben hacer al menos tres rplicas a partir del blanco analtico, el cual se trata de idntica manera como si fuera una muestra, teniendo la precaucin de aplicar el mtodo correspondiente de acuerdo al tipo de muestra de que se trate la caracterizacin objeto de la evaluacin (ver tratamiento de la muestra) Leer la absorbancia en el espectrofotmetro a 510 nm de longitud de onda. Los valores obtenidos se substraen automticamente en la memoria del equipo, de tal manera que en la informacin del algoritmo de clculo del software del espectrofotmetro queda auto blanqueado. NOTA: Idealmente se espera que un excelente blanco analtico deba dar una muy pobre respuesta de absorbancia, o en el mejor de los casos no haya respuesta. Determinacin del margen de precisin. A partir de la disolucin respectiva, se procesa de la misma manera como se indic en la determinacin de la calidad del blanco analtico, sta operacin se debe repetir al menos 7 veces (nmero de datos n), los datos obtenidos se procesan bajo los conceptos bsicos de la estadstica obteniendo la media (X), la desviacin estndar (s) y el coeficiente de variacin (C.V.). Los valores de media y desviacin estndar se calculan mediante la aplicacin del programa de estadstica de cualquier calculadora o programa de computador. La determinacin del coeficiente de variacin se obtiene del cociente de dividir la desviacin estndar entre la media y multiplicando ste valor por 100, las elaboraciones matemticas se plantean en las Ec. 1,2 y 3. El valor obtenido se resta de 100 y de sta manera se calcula el porcentaje de fiabilidad de la medicin. Valores ptimos de C.V. deben ser menores o iguales a 1.0, con lo cual los valores de % de fiabilidad pueden estar mayores o iguales al 99%.
X1 + X2 + X3 + Xn X = ----------------------------------n
n =mnimo 7 datos Ec. 1
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(X1-X) + (X2-X) + (X3-X) + + (Xn X) s = ---------------------------------------------------------------------------n1
Ec. 2
s C.V.(%) = --------X
* 100
Ec. 3
Donde: X = media n = nmero de datos s = desviacin estndar C.V. = coeficiente de variacin
DETERMINACIN DEL MARGEN DE EXACTITUD. La exactitud de una medicin est determinada por el porcentaje de recuperacin obtenido de la medicin de un analito objeto de evaluacin. Para el efecto se parte de la disolucin obtenida en la preparacin de la muestra sinttica, a la cual se la trata igual como se describi en el apartado determinacin de la calidad del blanco analtico, ste procedimiento se debe replicar por lo menos tres veces, los valores obtenidos de abs, se interpolan en la curva de calibracin y posteriormente se calcula la exactitud de acuerdo a la ecuacin 4. C1 -------- * 100 C2
Ec. 4
R: EXACTITUD C1: Concentracin agregada C2: Concentracin medida proceso
despus
de
Valores ptimos de exactitud son aquellos que estn por encima del 98 %.
ELABORACIN DE LA CURVA DE CALIBRACIN Y DETERMINACIN DEL LMITE MNIMO DETECCIN Y MXIMO DE DETECCIN.
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La curva de calibracin constituye una herramienta muy valiosa en los procesos de validacin de un mtodo analtico, ya que representa los mrgenes dentro de los cuales una tcnica analtica es fiable en su determinacin, generalmente tambin se le denomina rango dinmico lineal. De otra parte, al establecer rangos de trabajo se deben establecer los niveles de concentracin mnimos y mximos lo cual permite definir rangos especficos de trabajo y as establecer seguridad en la determinacin cuantitativa experimental de las mediciones. A partir de cada una de las disoluciones de trabajo y por separado proceder igual como en el caso de la determinacin de la calidad del blanco analtico, de cada una de las disoluciones procesar por triplicado y calcular la media, desviacin estndar y C.V. de los valores de absorbancia (abs) obtenidos. Si los valores son coherentes, seleccionar el valor de la media aritmtica de la abs. Para cada estndar y construir una curva donde en el eje de los X se registre la concentracin y en el eje de los Y se registre los valores de abs. Si los puntos obtenidos no producen una recta muy regular, aplicar regresin lineal con la ecuacin los mnimos cuadrados. Si los puntos obtenidos de abs Vs. Concentracin se encuentran en valores muy dispersos hacia abajo o hacia arriba, esto nos est indicando que en esos puntos se estn localizando los lmites mnimo y mximo de deteccin, en consecuencia fuera de estos rangos no se puede garantizar ningn tipo de fiabilidad en la respuesta de la tcnica analtica. ELABORACIN DE LA CARTA DE CONTROL DE CALIDAD. Las cartas de control de calidad representan un instrumento de gran validez en el seguimiento y control de los procesos de medicin permitiendo darnos los alertas necesarios cuando las variables sufren cambios significativos que puedan ocasionar alteraciones importantes en los resultados obtenidos en las determinaciones experimentales. Para el evento experimental se parte de la disolucin estndar de precisin y carta de control, la cual se procesa igual que en el caso de la determinacin de la calidad del blanco analtico, en este caso se debe replicar por lo menos unas 4 veces y nuevamente durante 3 ocasiones ms, en total llevar a cabo 12 rplicas, los valores de abs se promedian por cada tres datos y se obtienen para cada caso los valores de desviacin estndar, obteniendo as tres datos de desviacin estndar, cada dato se registra en la carta de control segn corresponda. La carta de control de calidad se construye en una grfica donde en el eje de las X se registre la media de la medicin del estndar de referencia, sobre el mismo eje de las X, pero de manera paralela se sitan valores que correspondan a 2 veces la desviacin estndar hacia arriba y hacia abajo (+ 2s y -2s), estos valores constituyen los Lmite de Control Superior (LCS) y Lmite de control Inferior (LCI). De igual manera que el anterior caso se sitan valores que correspondan a 3 veces la desviacin estndar hacia arriba y
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hacia abajo (+3s y -3s), estos valores corresponden a los Limite de Alarma Superior (LAS) y Lmite de Alarma Inferior (LAI).
ANLISIS DE MUESTRAS TRATAMIENTO DE MUESTRA Teniendo en cuenta el tipo de muestra objeto de la evaluacin, identificar posibles interferencias de especies qumicas que ocasiones solapamientos e impidan la caracterizacin cuantitativa fiable de los resultados. En el caso particular las muestras de origen residual domsticas, industriales y/o agrcolas y ganadero pueden tener las siguientes interferencias: Interferencias Algunas de las sustancias ms frecuente que pueden presentar interferencias estn los oxidantes fuertes, cianuros, nitritos y fosfatos(con mayor significan ca los poli fosfatos que los fosfatos), cromo, zinc en concentraciones mayores a 10 veces superior a la detectada de hierro, cobalto y cobre por encima de 5 p.p.m. y nquel por encima de 2 ppm. El bismuto, el cadmio, el mercurio, el molibdato y la plata precipitan la fenantrolina. La ebullicin inicial en medio fuertemente cido transforma los poli fosfatos en ortofosfatos y elimina los cianuros y los nitritos. La adicin de un exceso de hidroxilamina elimina los errores causados por concentraciones excesivas de reactivos fuertemente oxidantes. En presencia de iones metlicos que interfieran utilizar un exceso de fenantrolina para sustituir a la complejada por los metales que interfieren. Si la muestra contiene alto contenido de material orgnico u colorante, es necesario someter la muestra a proceso de evaporacin a sequedad y combustin seca suave y seguidamente disolver en cido fuerte. NOTA: La combustin seca se puede llevar a cabo en crisoles de slice, porcelana o platino que hayan sido previamente hervidos durante al menos 6 u 8 horas en disolucin acuosa de HCl: H2O (1:1). En aquellas muestras donde la presencia de material orgnico es excesiva se hace obligatorio hacer digestin previa. ANLISIS DE MUESTRA. La muestra se debe replicar por lo menos tres veces, los valores obtenidos de absorbancia de cada una de las determinaciones se interpolan en la curva de calibracin y se obtienen los valores de concentracin de hierro correspondientes a la misma muestra, se analizan los valores obtenidos, se aplican los criterios estadsticos bsicos y se comprueba la veracidad de los resultados o la distorsin de los mismos. RESULTADOS
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En cada una de las etapas de la prctica tomar nota de todas y cada una de las caractersticas establecidas, construir las tablas de datos necesarias, construir borradores de curvas de calibracin y cartas de control de calidad, elaborar los clculos previos requeridos, analizar los datos obtenidos y tomar decisiones respecto a posibles errores y la eventualidad de eliminar informacin incoherente, lo mismo que, la posible repeticin de pruebas si los resultados lo requieren.
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ANEXO II
DISEO DE ETIQUETA PARA IDENTIFICACION DE MUESTRAS
xxxxxxxxxxxLtda. S.A. tel. nnnnnnnnn
Calle Cra. nnx No. Nn.nn Bogot u otra
EMPRESA____________________________ ANLISIS: MATRIZ______________________________ Fisicoqumicos____________ FECHA_______________________________ _________________________ SITIO DE MUESTREO_________________ Orgnicos ________________ ______________________________________ Metales _________________ Responsable ______________________________________________________ Observaciones ____________________________________________________ _________________________________________________________________
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ANEXO III
VARIABLES SUGERIDAS EN EL LIBRO DE REGISTRO DE CAMPO O REGISTRO DE CAMPO
OBJETO DE LA TOMA LOCALIZACIN Referencias del lugar (mapas, planos, diagramas fotografas NOMBRE Y DIRECCIN DEL CONTACTO DE CAMPO TIPO DE MUESTRA TIPO DE MUESTREO CLASE DE EQUIPO DE MUESTREO PROCESOS QUE PRODUCEN LA CONTAMINACIN POSIBLE COMPOSICIN NMERO Y VOLUMEN DE MUESTRAS TOMADAS CARACTERSTICAS DEL ENTORNO AMBIENTAL Geolgicas Hidrolgicas Climatolgicas - Metereolgicas OBSERVACIONES MEDICIONES DE CAMPO Y FIRMAS DE RESPONSABLES
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ANEXO IV
RESUMEN DE LOS REQUERIMIENTOS ESPECIALES PARA LA TOMA Y MANIPULACIN DE MUESTRAS DE AGUA
Parmetro reco(mL) mendado/obligado(*) Envase Tamao de Preservacin la muestra Tcnica de Tiempo mximo de anlisis conservacin
Aceites y G.
V, boca ancha
1000
+ H2SO4 a pH < 2 y refrigerar (4C). Refrigerar
Extraccin con solv.org. gravimetra. Titulacin cido-base po tenciomtrica. Idem cidez. Incubacin. Ultravioleta-visible Oxidacin
28d/28d
Acidez
P,V(B)
100
24h/14d
Alcalinidad DBO5 Boro COT
P,V P,V P V
200 1000 100 100
Refrigerar Refrigerar Ninguno + HCl a pH < 2 y refrigerar. + NaOH a pH >12 refrigerar. Analizar inmediatamente. 30 das oscuro + H2SO4 a pH <2 y refrigerar
24h/14d 6h/48h 28d/28d Inmediatamente.
Cianuro
P,V
500
Idem cidez colorimetra.

Potenciomtrico
4h/14d;24h si hay sufuros. 0.5h/inmediato
Cloro Clorofila DQO
P,V PV P,V
500 500 100
Ultravioleta-visible Reflujo con dicromato y potenciomtrico.
30d/N.C.
. Inmediato.
Color
P,V
500
Refrigerar.
Espectrofotomtrico
48h/48h
COMPUESTOS ORGNICOS Pesticidas V(D) tapn 4000 hasta ex de tefln. 40 d de la y refrigerar. extraccin. Fenoles V 1000 + H2SO4 a pH <2 refrigerar Extraccin son solv. 3d/28d orgnico y ultravioleta cromatografa. 77 alta resolucin. + cido ascrbico(1ppm) si hay Cl residual Extraccin con solv. orgnico y cromatografa de gases de 7d/7d traccin. despus
Parmetro
Envase
Tamao de la muestra
Preservacin
Tcnica de anlisis mendado/obligado(*)
Tiempo mximo de conservacin reco-
Hidrocarburos purga bles.
V tapn tefln.
1000
+ HCl a pH < 2 + cido ascrbico y refrigerar. Refrigerar
Extraccin con solvente orgni co y cromato grafa. Conductmetro
7d/14d
Conductividad. Durezas
P,V
500
inmediato
P,V
100 + HNO3 a pH < 2 y refrigerar. 300 Ninguno.
Titulacin cido base potencio mtrica. Potenciomtrica electrodo selectivo. Espectrofotometra ultravioleta visible.
7d/14d
Fluoruros
7d/14d
Fosfatos
V(A)
100
Para fosfato disuelto,filtrar inmediatamente y re frigerar.
24h/48h
METALES (Aluminio, arsnico, bario, berilio, cadmio, hierro, plomo, litio, nquel, selenio, plata, vanadio, cinc, manganeso, magnesio, molibdeno, cobalto) P(A), V(A) 250 Metales di sueltos, fil trar inme diatamente + HNO3 a pH < 2 y refrigerar. Digestin cida y espectrofoto metra de absorcin atmica. 15d/30d
METALES (Sodio y potasio) P(A) 250 Idem anterior Espectrofotometra de absorcin atmica. Refrigerar Digestin cida y espectrofometra de absorcin atmica. 15 d/30 d
Cromo
P(A), V(A) 300
24h/24h
Parmetro
Envase
Tamao de la muestra
Preservacin
Tcnica de anlisis.
Tiempo mximo de conservacin (reco-
mendado/obligado(*)
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Mercurio
P(A), V(A)
500
+ HNO3 a pH < 2 y refrigerar. Refrigerar
Absorcin atmica vapor fro. Espectrofotometra de ultravioleta. Espectrofotometra de ultravioleta. Idem anterior
28d/28d
Nitratos
P,V
100
12h/24h
Nitritos
P,V
100
Refrigerar
12h/24h 7d/28d
Nitrgeno total OD pH Salinidad Silice Slidos Sulfatos
P,V
500
+ H2SO4 a pH < 2 y refrigerar.

Acidficar Refrigerar Refrigerar Refrigerar Refrigerar
V() P, V V P P,V P,V
300 100 250 500 1000 500
Titulacin Potencimtrico Conductividad Absorcin atm. Gravimetra,cono Imhoff.
Inmediato Inmediato Inmediato 8d/15d 7d/2-7d
Refrigerar
Espectrofotometra de ultravioleta visible. Yodomtrico
7d/14d
Sulfuros
P,V
100
+ 1 ml de acetato de zinc + NaOH a pH > 9. Analizar inmediatamente. Idem anterior
7d/14d
Temperatura P,V
100
Termo elemento
Inmediato
Turbiedad
P,V
100
Turbidmetro
Inmediato
Para los parmetros no reseados, emplear envases de vidrio plstico; refrigerar preferiblemente durante su conservacin y analizar lo antes posible = conservar a 4C, en la oscuridad. P = Plstico, polipropileno o equivalentes; V P= vidrio mbar p lstico mate no coloreado, V(D) = Vidrio lavado con disolventes orgnicos; Inmediato = Analizar inmediatamente, conservacin no permitida. (*) = Enviromental Protection Agency, Rules and Regulations, Federal register 49; No. 209, 26 de octubre de 1984.
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ANEXO V
POSIBILIDADES QUE SE PUEDEN PRESENTAR ENTRE LAS MEZCLAS ALCALINAS
1.- Que slo se encuentre presente carbonatos 2.- Que slo se encuentre presente bicarbonatos 3.- Que slo se encuentre presente hidrxidos 4.- Que se encuentren presentes hidrxidos y carbonatos 5.- Que se encuentren presentes carbonatos y bicarbonatos. CASO 1. Si se encuentran presentes slo carbonatos, se aade fenolftalena, ste indicador tomar coloracin fucsia y al agregarle el cido que va a efectuar la titulacin consumir un volumen F para volver la fenolftalena incolora y en este punto habr finalizado la reaccin primera; si enseguida se aade metil naranja, como el pH en este instante est en 8 (ojo mucho cuidado no se puede precisar valor especfico ), ste indicador tomar color amarillo y consumir un volumen de cido igual al anterior (F) para virar a anaranjado. De tal manera que si se encuentra presente slo CO 3= el volumen consumido para hacer virar la fenolftalena, F, es igual al volumen consumido para hacer virar el metil naranja M. F=M CASO 2. Si slo se encuentra presente bicarbonatos, al aadir fenolftalena sta se tornar incolora (el pH de la solucin ser 8(ojo mucho cuidado no se puede precisar valor especfico) y si se aade ahora metil naranja tomar color amarillo que virar a anaranjado despus de aadir un volumen M de cido titulante, cuando concluya la reaccin segunda. De tal manera que en este caso: F = 0; M es diferente de 0 CASO 3. Si slo se encuentra presente el ion hidrxido, al aadir fenolftalena sta se tornar fucsia fuerte (la solucin es fuertemente alcalina, pH mayor que 12) si se agrega el cido titulante se consumir un volumen F en volver incoloro el indicador, instante en el cual ha finalizado la reaccin H+ + OHH2O
Si se aade ahora el metil naranja ste no tomar el color amarillo sino anaranjado. En este caso, pues, F es diferente de 0; M = 0
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MANUAL DE LABORATORIO DE QUIMICA INORGNICA EXPERIMENTAL INDUSTRIAL DEPARTAMENTO DE QUMICA FACULTAD DE CIENCIAS Y HUMANIDADES UNIVERSIDAD DE AMERICA CASO 4. Si se encuentran OH- y CO3= al agregar fenolftaleina
la solucin tomara un color fucsia, titulando con HCl la solucin se tornar fucsia tenue, pues el cido ha titulado los OH- y la mitad del ion carbonato, el volumen consumido de cido es F; enseguida se aade naranja de metilo la solucin tornndose color amarillo, titulando con HCl hasta color naranja, consumiendo un volumen de HCl M, donde; F >M OH- + H+ CO3= + H+ HCO3- + H+ H2O ( fenolftaleina ) HCO3H2O + CO2
( naranja
de metilo)
CASO 5. Si la mezcla tiene CO3 y HCO3. Se adiciona fenolftalena como indicador, la mezcla se torna fucsia, titulando con cido clorhdrico la solucin se vuelve fucsia tenue. Despus se adiciona naranja de metilo y se requieren ms del cido para cambiar el color amarillo de ste indicador a naranja. El volumen de HCl con fenoltlaleina F es < que M el volumen de HCl consumido con Naranja de metilo, pues el cido con indicador fenoltaleina titula solo la mitad de los iones carbonato y el {cido con indicador naranja de metilo titula la otra mitad del ion carbonato y los iones bicarbonatos. Segn las reacciones; CO3= + H+ HCO3- + H+ HCO3- ( fenolftaleina ) H2O + CO2
( naranja
de metilo)
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ANEXO VI
CORRELACIN O2D Y CALIDAD DEL AGUA Nivel de OD p.p.m. 0 -- 4.0 4.1 7.9 8.012.0 12.0 a ms Calidad de Agua Mala Aceptable Buena Revisar clculos y/o repetir la prueba
A 20C y a una presin atmosfrica estndar la cantidad mxima de oxgeno que puede disolverse en agua dulce es de 9 ppm. REACTIVOS PARA EL ANLISIS DE O2D Reactivo 1 (Disolucin de sulfato manganoso): Disolver 480 g de MnSO4.4H2O, 400 g de MnSO4.2H2O o 364 g de MnSO 4. H2O en agua destilada, filtrar y diluir hasta un litro en baln aforado. Reactivo 2 (Reactivo de lcali-yoduro-azida): Para muestras saturadas o menos que saturadas; disolver 500 g de NaOH (o 700 g de KOH) y 135 g de NaI (o 150 g de KI) en agua destilada y 10 g de NaN3 y llevar a volumen hasta un litro en baln aforado. Reactivo 2 (Reactivo de lcali-yoduro-azida): Para muestras sobre saturadas; Disolver 10 g de NaN3 en 500 mL de agua destilada. Aadir 480 g de NaOH y 750 g de NaI, agitar hasta disolver. Se producir una turbidez blanca debida al Na2CO3, pero que no es perjudicial. PRECAUCIN: No acidificar sta disolucin porque se puede producir vapores de cido hidrazoico. Reactivo 3. cido Sulfrico Concentrado: 1 mL es equivalente a unos 3 mL de reactivo lcali yoduro acida. Disolucin de Almidn: Utilizar una disolucin acuosa o mezclas solubles de polvo de almidn. Para preparar una disolucin acuosa, disolver 2 g de almidn soluble calidad analtico y 0.2 g de cido saliclico, como conservante e 100 mL de agua destilada caliente. Disolucin de titulante. Disolver 6.205 g de tiosulfato de sdio Na2S2O3. 5H2O. En agua destilada. Agregar 0.4 g de NaOH slido y diluir hasta 1.0 L.
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ANEXO VII
DISPOSICIN DE LOS RESIDUOS DE LAS SUSTANCIAS QUMICAS En trminos generales los procesos implicados en los procedimientos de disposicin tcnica de los residuos de las actividades de los laboratorios implican la transformacin del estado de la materia en que se encuentren , de sta manera los residuos gaseosos se deben transformar a lquidos y los lquidos a slidos. La gran mayora de los solventes son de naturaleza voltil y otros tantos son gaseosos, estos se pueden lavar con sustancias lquidas que permiten su absorcin. En relacin a los lquidos pueden someterse a adsorcin con materiales de capacidad alta de adsorcin como las mezclas de silicatos, carbonatos o similares. Otro procedimiento que aplica favorablemente es la dilucin, la cual puede llevarse a cabo en proporciones hasta de 1:50, teniendo en cuenta que si la disposicin del residuo es un cido fuerte o un lcali fuerte se debe primero agregar el agua necesaria y luego el residuo en mencin. Los residuos as diluidos se debe disponer en recipientes destinados para el efecto y no verter a la caera. Si los residuos estn a temperaturas superiores a la ambiente se deben enfriar primero y luego disponer. Neutralizar los residuos cidos o bsicos. Los cidos se tratan con disoluciones de carbonato de sodio, cal o muy diluidas de soda. Los bsicos con cido actico diluido. En los dos casos se debe ajustar el pH entre 6 a 8. Los residuos acumulados se deben disponer a su destino final, teniendo en cuenta las siguientes recomendaciones: DESACTIVACIN. Este procedimiento significa disminuir potencia a una sustancia de riesgo con la intencin de minimizar su efecto en el medio ambiente. Sin embargo, no todas las sustancias tienen esa posibilidad, proceder en lo posible diseando sistemas en el laboratorio que permitan tal evento. Para el efecto, es necesario clasificar las sustancias de tal manera que posibiliten su desactivacin. En este orden de ideas se recomiendan los siguientes grupos de compuesto para llevar a cabo las operaciones de desactivacin. Solventes Orgnicos exentos de halgenos. Los solventes derramados se pueden adsorber con productos como el Chemizorb granulado o en polvo (Merck) y depositar en recipientes colectores que se pueden denominar como COLECTOR A.
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Solventes Orgnicos que contienen halgenos. Se debe colectar cada solvente por separado, se debe tener la precaucin de no usar envases de aluminio ni mezclar cloroformo con acetona. Reactivos Orgnicos. Los compuestos orgnico de baja actividad qumica se pueden disponer en el COLECTOR A, si contienen halgenos se colectan en el COLECTOR B. Los residuos de naturaleza slida se recogen en el COLECTOR C. cidos Orgnicos. Las disoluciones acuosas de cidos orgnicos se deben neutralizar cuidadosamente con hidrogeno carbonato sdico o hidrxido de sodio, antes de depositar en el COLECTOR D, se debe tener la precaucin de corroborar que el pH se encuentre entre 6 y 8. Los cidos carboxlicos aromticos se precipitan con cido clorhdrico diluido. El precipitado en el COLECTOR C y la solucin en el COLECTOR D. Bases orgnicas y aminas. Una vez diluidas en medio acuoso se disponen en el COLECTOR A o B. Es recomendable, para evitar malos olores (campana de extraccin de vapores) efectuar antes una neutralizacin cuidadosa con disoluciones acuosas de cido clorhdrico o sulfrico, adems de verificar el pH entre 6 y 8. Nitrilos y mercaptanos. Se procede a oxidarlos mediante agitacin durante aproximadamente 12 horas aplicando disolucin de hipoclorito de sodio. El residuo obtenido, la fase orgnica se dispone en el COLECTOR A y la fase acuosa en el COLECTOR D. Aldehdos hidrosolubles. Se hacen reaccionar con hidrogeno sulfito sdico concentrado en bisulfitos y se disponen en el COLECTOR A o B. Compuestos Organometlicos. Se pueden hidrolizar mediante agitacin en medio de 4-butanol en campana de extraccin de gases, los gases se pueden lavar en medio de soluciones de hidrxido de sodio diluido y se dispone en el COLECTOR C. Posteriormente se debe continuar la agitacin y luego se agrega exceso de agua. La fase orgnica se dispone en el COLECTOR A y la fase acuosa en el COLECTOR D. Productos cancergenos y txicos. Los productos cancergenos y combustibles clasificados como muy txicos se deben disponer en el COLECTOR F. El benceno sin embargo se puede eliminar con los solventes orgnicos combustibles en el COLECTOR A. Los sulfatos de alquilo se hacen reaccionar con una solucin amoniacal y adicionando el amoniaco diluidos con agitacin permanente, el proceso genera calor, se debe operar en campana de extraccin de vapores y antes de disponer en el COLECTOR D, se debe enfriar, al igual que controlar neutralidad de la solucin. cidos inorgnicos y sus anhdridos.
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Estos compuestos primero deben diluirse en medio acuoso, agregando primero el agua y luego el cido en campana extractora de vapores, luego se debe neutralizar con lcalis fuertes pero diluidos (soda custica o similares), al igual que la anterior operacin se debe proceder en campana extractora de vapores. Se debe controlar neutralidad de la disolucin antes de disponer en el COLECTOR D. En el caso del cido sulfrico se debe diluir con cido al 40 % en cabina de extraccin de vapores, se enfra y luego se contina la dilucin hasta un 5 %, nuevamente se enfra y posteriormente se procede como se plante anteriormente. Los gases cidos (bromuro, cloruro y yoduro de hidrgeno, cloro, fosgeno y dixido de azufre), se deben hacer burbujear en medio de una disolucin de soda custica y finalmente proceder como se plante anteriormente. Bases inorgnicas. Inicialmente se deben diluir en medio acuosos bajo las condiciones planteadas en el caso de los cidos, ya que estos compuestos tambin desarrollan reacciones exotrmicas, luego se neutralizan con cido clorhdrico diluido y finalmente se controla el pH y se disponen en COLECTOR D. Sales de metales pesados. En concentraciones del orden de las ppm se pueden liberar a travs de una columna de Chemizorb. Las soluciones de metales pesados y residuos slidos se deben disponer en el recipiente COLECTOR E. Mercurio. Si el mercurio se encuentra como residuo inorgnico se debe disponer en el COLECTOR G. El mercurio elemental se puede derivatizar utilizando un kit de reactivos denominado ChemizorB-Hg y finalmente disponer en el COLECTOR G. Cianuros. Estos compuestos se pueden llevar a oxidacin por adicin de perxido de hidrgeno o disolucin de hipoclorito sdico a un pH entre 10 y 11. Este residuo se dispone en COLECTOR D. Azdas. Se pueden descomponer mediante la adicin de yodo en presencia de tiosulfato de sodio con desprendimiento de nitrgeno y el residuo disponer en el COLECTOR D. Perxidos Inorgnicos.
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Se pueden hacer reaccionar con tiosulfato de sodio y se disponen en el COLECTOR D. Fluoruro de hidrgeno y fluoruros. Los compuestos de fluor, especialmente el cido fluorhdrico y soluciones de fluoruros inorgnicos se deben manipular con especial precaucin dada su extremado carcter corrosivo, por lo tanto se de proceder en campana de extraccin de vapores y se pueden hacer reaccionar con disoluciones acuosas de carbonato de calcio, es de anotar que los residuos inicialmente se deben diluir en medio acuoso. El resultado de estos procedimientos son dos, una solucin que se dispone en el COLECTOR D y un slido que se dispone en el COLECTOR I. Metales alcalinos y sus compuestos. Los metales alcalinos se colocan en un disolvente inerte y se desactivan, por adicin, gota a gota de etanol o 2-propanol bajo agitacin constante. Esta reaccin produce hidrgeno que debe hacer burbujear en medio acuoso o ventilar al medio ambiente. Finalizada la reaccin se agrega abundante agua potable y se dispone en el COLECTOR D. Los hidruros de lcali y boro se hacen reaccionar con metano y agitacin constante, las amidas de lcali e hidruros resultantes se tratan con 2-propano. Finalizada la reaccin se diluye con agua potable y se dispone en el COLECTOR D. Productos naturales. Hidratos de carbono, aminocidos y otros residuos acuosos suelen producirse, estos residuos se pueden disponer en el COLECTOR D, mezclados con solventes orgnicos o reactivos orgnicos y dispuestos en el COLECTOR A o B. Un complemento, en ocasiones necesario para que los reactivos, una vez desactivados se puedan procesar finalmente es la INCINERACIN. A manera de complemento se presenta a continuacin manejos especficos de macro grupos de compuestos en cuanto a procesos de manejo de sus residuos y sus posibles aplicaciones de los productos obtenidos: CIDOS: Las sustancias cidas inorgnicas de carcter cidos fuertes; tales como los cidos ternarios (cido sulfrico, sulfuroso, ntrico, nitroso, fosfrico, fosforoso, etc.) y los cidos binarios (cido clorhdrico) se deben disponer en recipientes conteniendo arena con el objeto que ste material reaccione en procesos de neutralizacin y se produzcan las respectivas sales. Posteriormente stos productos se estudiara la posibilidad de utilizarlos como relleno en materiales aglomerantes, nutrientes para mejoramiento nutricional de suelos y /o en rellenos sanitarios segn normas sanitarias y ambientales vigentes.
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En el evento que no haya ninguna posibilidad de los anteriores procedimientos se debe proceder a previa dilucin en medio acuoso agregando abundante agua potable. En lo relacionado con cidos orgnicos polares lquidos o slidos, los slidos se deben disolver en agua y hacerlos reaccionar con lcalis dbiles en medio acuoso tambin para posibilitar la reaccin a sus respectivas sales orgnicas, las cuales se podran disponer de manera similar que en el caso de los cidos inorgnicos antes mencionados. Los cidos superiores tipo cidos grasos se debe proceder a derivatizar con lcalis fuertes (potasa y/o soda custica) con el objeto de producir los esteres que se pueden utilizar como tenso activos para efectos de limpieza de superficies. LCALIS: Las sustancias alcalinas pueden ser de diferentes caractersticas en funcin de su comportamiento en cuanto a la solubilidad en medio acuoso; ciertos tipos de lcalis (en forma de hidrxidos) son hidrosolubles y en consecuencia en soluciones diluidas es procedente tcnicamente hacerlos reaccionar por mecanismos de neutralizacin utilizando cidos fuertes diluidos y formar las respectivas sales, las cuales se pueden disponer de manera similar como se plante en el caso del proceso de los cidos fuertes. Dependiendo del tipo de lcali, algunos de ellos producen soluciones precipitables que se pueden retirar por decantacin y darles los usos pertinentes correspondientes. Cuando el lcali es de naturaleza qumica libre (tipo alcalinos del grupo IA, tales como potasio, sodio, litio, etc. Si el metal no ha sufrido cambios qumicos significativos, se puede recuperar el metal almacenndolo en aceite mineral, silicona o en solventes orgnicos en recipiente de vidrio debidamente cerrado y si es posible libre de atmsferas oxidantes. Caso contrario, si el metal ha sido atacado o trasformado qumicamente se debe identificar el tipo de compuesto formado y proceder al tratamiento respectivo. Sin embargo, los residuos de los metales alcalinos se hacen reaccionar con etanol para producir los etxidos correspondientes. En el caso de los lcalis de elementos metlicos diferentes a los del grupo IA, o sea de los del IIA y de los metales de transicin se debe identificar el carcter soluble de los mismos y proceder a llevarlos a reacciones correspondientes en medio fuertemente cido diluidos con el objeto de producir las sales respectivas. En los hidrxidos de los metales de transicin se presentan diversidad de compuestos que pueden presentar de la misma manera diversos comportamientos de solubilidad y se debe proceder buscando inducir hidrosolubilidad con el objeto de buscar posibles reacciones con medios acuosos cidos diluidos y generar sales recuperables. Los lcalis dbiles (de origen orgnico e inorgnico) tcnicamente es posible llevar a cabo reacciones de neutralizacin con medios cidos diluidos tanto orgnicos como inorgnicos y as producir las sales respectivas.
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SALES: En relacin a ste macro grupo de compuestos que en su mayora se encuentran slidos en estado natural, se deben identificar las caractersticas residuales de los metales comprometidos en la formacin de las sales correspondientes, de gran importancia identificar la residualidad de los metales de amplio espectro residual, como son los del grupo de los metales de baja o nula biodegradacin, tales como; el plomo, el cadmio, el mercurio, el cromo entre otros, los cuales se deben almacenar cuidadosamente y nunca verterlos a las caeras de aguas de desecho. SOLVENTES: Generalmente los solventes utilizados en los laboratorios de pruebas qumicas son de origen orgnico (tipo hidrocarburos alifticos, aromticos, poli aromticos y algunos de naturaleza qumica sustituidos por sustancias halogenadas), estos solventes se pueden recuperar por procesos fsicos de destilacin y volver a utilizar nuevamente en los procedimientos analticos correspondientes.
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MANUAL DE LABORATORIO DE QUIMICA INORGNICA EXPERIMENTAL INDUSTRIAL DEPARTAMENTO DE QUMICA FACULTAD DE CIENCIAS Y HUMANIDADES UNIVERSIDAD DE AMERICA

MANUAL DE LABORATORIO DE QUMICA INDUSTRIAL INORGNICA EXPERIMENTAL

Elaborado por JAYERTH GUERRA RODRGUEZ JULIA AMANDA TOVAR BARRIOS

Bogot D .C. Enero de 2012

QUMICA INORGNICA EXPERIMENTAL TABLA DE CONTENIDO

CAPTULO 1 NORMAS DE SEGURIDAD

30. Nunca agregar agua al cido. agua con constante agitacin.

Diluir ste adicionndolo lentamente al

ellos no podr ni siquiera entrar al laboratorio.

Ray Brumblay. Anlisis cuantitativo. CECSA. Cp. 3 8

X Valor promedio X Datos n Nmero total de datos

Donde d es la desviacin promedio

y las literales subsiguientes

. Porcentaje de error. Corresponder al error relativo multiplicado por 100.

DE ERROR ERROR RELATIVO 100

DESVIACIN ABSOLUTA 100 PROMEDIO

Coeficiente de variacin (CV).

% de cloruro 24.39 24.20 24.28

24.39 24.20 24.28 24.29 3 0.01 0.09 0.01 d 0.07 3

de cloruros promedio desviacin promedia

MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS.

Day, Undeswood. Qumica analtica cuantitativa. Prentice hall. 5 edicin. 1969 16

4. CAPITULO 4. 5. PRACTICA No. 3

Hg Pb+2 Bi+3 Cu +1 Cu+2 Cd+2 AsO-3 AsO-4 Sb+4 Sb+5 S+2 S +4

(*): PRECIPITANTE (**): PRECIPITA COMO

Paso (4) agregar H2O caliente, o calentar y centrifugar

Slido AgCl, Hg2Cl2

(5) agregar solucin de NH3 o (NH4OH) y centrifugar

(6) PbCrO 4 es un precipitado es de color amarillo. PRUEBA POSITIVA de Pb

Hg HgNH2Cl Negro O gris Blanco si estn los dos PRUEBA POSITIVA Hg

Paso (7) Agregar HNO3 3M

AgCl blanco PRUEBA POSITIVA de Ag

4.5.2. GRUPO II RECOMENDACIONES

Fig. No. 4.2. MARCHA DE SEPARACIN DE LOS CATIONES DEL GRUPO II

Solucin +2 +3 +2 +2 Pb , Bi , Cu , Cd Paso (4)

PbSO4 (5) Agregar (Acetato de amonio) (Comprobacin) * Calentar Pb+2 K2CrO4

Slido Bi (OH)3 blanco Agregar Na2SnO2 o SnCl2 Bi Negro

Solucin (Cu (NH3)4)+2 (Cd (NH3)4)+2 Divido en 2

5. CAPITULO 5. PRACTICA No. 4

ANLISIS DE AGUAS CONTROL FISICO QUMICO DE AGUAS

5.4.3. REACTIVOS Fenolftalena (disolucin) Metil naranja(disolucin)

Ver anexo III 35

5.6. 5.7. 5.8.

EQUIPOS Balanza analtica. Placa de agitacin. Plancha de calentamiento.

MnO(OH)2. (Precipitado marrn) en presencia de oxgeno

Mn(OH)2. MnO(OH)2. 7.2.3.2. MnO(OH)2. 7.2.3.3. I2

7.2.4. MATERIALES Y REACTIVOS. 7.2.4.1. MATERIALES

7.3.4. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS. 7.3.4.1. MATERIALES

Beaker de 1000 mL Probeta de 1000 mL Beaker de 50 mL Pipeta graduada de 10 ml Pipeteador REACTIVOS

7.4. 7.5. 7.6.

8.4.2. EQUIPOS Balanza analtica.

Muestra problema (la entregar el docente)

ENJABONADO CON EXTRAN O EQUIVALENTE (2-3 veces)

ENJUAGAR ABUNDANTE H2O POTABLE

ENJUAGAR CON HCl:H2O (30:70) 1 h

ENJUAGAR ABUNDANTE H2O DESTILADA Y DESMINARILAZADA SECAR A TEMPERATURA AMBIENTE

ALMACENAMIENTO DE RECIPIENTES DE MUESTREO EN ATMSFERA LIBRE DE CONTAMINANTES

n =mnimo 7 datos Ec. 1

(X1-X) + (X2-X) + (X3-X) + + (Xn X) s = ---------------------------------------------------------------------------n1

Donde: X = media n = nmero de datos s = desviacin estndar C.V. = coeficiente de variacin

R: EXACTITUD C1: Concentracin agregada C2: Concentracin medida proceso

xxxxxxxxxxxLtda. S.A. tel. nnnnnnnnn

Calle Cra. nnx No. Nn.nn Bogot u otra