UNIVERSIDAD NACIONAL DE CUYO FACULTAD DE CIENCIAS APLICADAS A LA INDUSTRIA

CINTICA QUMICA
CUESTIONARIO N1: CINTICA DE LAS REACCIONES HOMOGNEAS Introduccin: Mediante la respuesta de las preguntas de este cuestionario lograr resumir los conceptos bsicos para empezar a trabajar en Cintica de Reacciones. Comenzando con la definicin de la velocidad de aparicin y desaparicin de los distintos componentes de una reaccin, la molecularidad y el orden de una reaccin. Objetivo: La realizacin de este cuestionario le permitir adquirir conocimientos en: El estudio de Cintica Qumica Definicin de la Velocidad de Reaccin. Molecularidad y orden de reaccin Mecanismos de reaccin Teora de Arrhenius. Actividades 1- La primera tarea que se le asigna es dirigirse a la biblioteca de la facultad con el objeto de reconocer la bibliografa relacionada a la asignatura. Hacer un listado bibliogrfico indicando autor, nombre de la obra, editorial y ao de publicacin. En el caso de no tratarse de bibliografa especfica de ingeniera de reacciones, indicar captulo y tomo si corresponde. 1)- Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Tercera Edicin, H. Scott Fogler, Editorial Prentice Hall, ao 2001. 2)- Introduccin al diseo de Reactores Qumicos, Volumen 1, Farina Ferreti Barreto, Nueva Librera, ao 1997. 3)- Ingeniera de las Reacciones Qumicas, segunda edicin, Octave Levenspiel, Editorial Revert, ao 2002. 4)- Ingeniera de la Cintica Qumca, Sexta Edicin, J. M. Smith, Editorial C.E.C.S.A., ao 1974. 5)- Reactores Qumicos con Multirreaccin, Primera Edicin, Fernando Tiscareo Lechuga, Editorial Revert, ao 2008. 6)- Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Tercera edicin, Octave Levenspiel, Editorial Limusa Wiley, ao 2010. 7)- Principios de los Procesos Qumicos, Parte 2, Hougen Watson Ragatz, Editorial Revert, ao 1964.

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8)- Ingeniera de las Reacciones Qumicas y Catalticas, James J. Carberry, Editorial Gminis, ao 1980.

2- Describa brevemente el marco conceptual de la Qumica como ciencia y su vinculacin con la Ingeniera de las reacciones qumicas. Se denomina qumica a la ciencia que estudia tanto la composicin, estructura y propiedades de la materia como los cambios que sta experimenta durante las reacciones qumicas y su relacin con la energa. La cintica qumica y el diseo de reactores son fundamentales para la produccin de casi todas las sustancias qumicas industriales.

3- Escriba la definicin de velocidad de reaccin qumica. Analice las dimensiones. La velocidad de reaccin se define como la variacin de la concentracin de los reactivos sobre tiempo. Para una reaccin qumica n A + m B C + D , la ecuacin de velocidad o ley de reaccin es una expresin matemtica usada en cintica qumica que relaciona la velocidad de una reaccin con la concentracin de cada reactante. Es del tipo:

d [C ] n m = r = k (T )[ A] [ B ] dt

Donde k(T) es el coeficiente cintico de reaccin o constante de velocidad n' y m' son denominados rdenes 4- Desde el punto de vista de la ingeniera de clasificara a los sistemas reaccionantes? Los sistemas reaccionantes los podemos clasificar: -Reactores por lotes -Reactores de flujo continuo Tambin los podemos clasificar en: -Homogneos -Heterogneos 5- Nombre las variables que afectan a la velocidad de reaccin. Escriba las distintas expresiones de velocidad de reaccin.reacciones qumicas Cmo

Factores que afectan la velocidad de reaccin:

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Naturaleza de la reaccin: Algunas reacciones son, por su propia naturaleza, ms rpidas que otras. El nmero de especies reaccionantes, su estado fsico las partculas que forman slidos se mueven ms lentamente que las de gases o de las que estn en solucin, la complejidad de la reaccin, y otros factores pueden influir enormemente en la velocidad de una reaccin. Concentracin: La velocidad de reaccin aumenta con la concentracin, como est descrito por la ley de velocidad y explicada por la teora de colisiones. Al incrementarse la concentracin de los reactantes, la frecuencia de colisin tambin se incrementa. Presin: La velocidad de las reacciones gaseosas se incrementa muy significativamente con la presin, que es, en efecto, equivalente a incrementar la concentracin del gas. Para las reacciones en fase condensada, la dependencia en la presin es dbil, y slo se hace importante cuando la presin es muy alta. Orden: El orden de la reaccin controla cmo afecta la concentracin (o presin) a la velocidad de reaccin. Temperatura: Generalmente, al llevar a cabo una reaccin a una temperatura ms alta provee ms energa al sistema, por lo que se incrementa la velocidad de reaccin al ocasionar que haya ms colisiones entre partculas, como lo explica la teora de colisiones. Sin embargo, la principal razn porque un aumento de temperatura aumenta la velocidad de reaccin es que hay un mayor nmero de partculas en colisin que tienen la energa de activacin necesaria para que suceda la reaccin, resultando en ms colisiones exitosas. La influencia de la temperatura est descrita por la ecuacin de Arrhenius. Como una regla de cajn, las velocidades de reaccin para muchas reacciones se duplican por cada aumento de 10 C en la temperatura,3 aunque el efecto de la temperatura puede ser mucho mayor o mucho menor que esto. Por ejemplo, el carbn arde en un lugar en presencia de oxgeno, pero no lo hace cuando es almacenado a temperatura ambiente. La reaccin es espontnea a temperaturas altas y bajas, pero a temperatura ambiente la velocidad de reaccin es tan baja que es despreciable. El aumento de temperatura, que puede ser creado por una cerilla, permite que la reaccin inicie y se caliente a s misma, debido a que es exotrmica. Esto es vlido para muchos otros combustibles, como el metano, butano, hidrgeno, etc.
La velocidad de reaccin puede ser independiente de la temperatura (noArrhenius) o disminuir con el aumento de la temperatura (anti-Arrhenius). Las reacciones sin una barrera de activacin (por ejemplo, algunas reacciones de radicales) tienden a tener una dependencia de la temperatura de tipo anti Arrhenius: la constante de velocidad disminuye al aumentar la temperatura.

Solvente: Muchas reacciones tienen lugar en solucin, y las propiedades del solvente afectan la velocidad de reaccin. La fuerza inica tambin tiene efecto en la velocidad de reaccin. Radiacin electromagntica e intensidad de luz: La radiacin electromagntica es una forma de energa. Como tal, puede aumentar la velocidad o incluso hacer que

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la reaccin sea espontnea, al proveer de ms energa a las partculas de los reactantes. Esta energa es almacenada, en una forma u otra, en las partculas reactantes (puede romper enlaces, promover molculas a estados excitados electrnicos o vibracionales, etc), creando especies intermediarias que reaccionan fcilmente. Al aumentar la intensidad de la luz, las partculas absorben ms energa, por lo que la velocidad de reaccin aumenta. Por ejemplo, cuando el metano reacciona con cloro gaseoso en la oscuridad, la velocidad de reaccin es muy lenta. Puede ser acelerada cuando la mezcla es irradiada bajo luz difusa. En luz solar brillante, la reaccin es explosiva. Un catalizador: La presencia de un catalizador incrementa la velocidad de reaccin (tanto de las reacciones directa e inversa) al proveer de una trayectoria alternativa con una menor energa de activacin. Por ejemplo, el platino cataliza la combustin del hidrgeno con el oxgeno a temperatura ambiente. Istopos: El efecto isotpico cintico consiste en una velocidad de reaccin diferente para la misma molcula si tiene istopos diferentes, generalmente istopos de hidrgeno, debido a la diferencia de masa entre el hidrgeno y el deuterio. Superficie de contacto: En reacciones en superficies, que se dan por ejemplo durante catlisis heterognea, la velocidad de reaccin aumenta cuando el rea de la superficie de contacto aumenta. Esto es debido al hecho de que ms partculas del slido estn expuestas y pueden ser alcanzadas por molculas reactantes. Mezclado: El mezclado puede tener un efecto fuerte en la velocidad de reaccin para las reacciones en fase homognea y heterognea.. Todos los factores que afectan una velocidad de reaccin, excepto para la concentracin y el orden de reaccin, son tomados en cuenta en la ecuacin de velocidad de la reaccin. 6- Nombre todas las clasificaciones posibles de las reacciones qumicas. Segn el mecanismo: - Irreversibles - Reversibles - Simultneas - Consecutivas Con respecto a la molecularidad: - Unimoleculares - Bimoleculares Con respecto al orden: - Orden entero - Orden fraccionario o cero. Condiciones de operacin: - Isotrmicos a volumen constante. - Isotrmicos a presin constante. - Adiabticos. - No adiabticas y no isotrmicas.

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Fases que intervienen: - Homogneas. - Heterogneas. Se distinguen tambin: - No catalizadas. - Catalizadas. 7- Qu entiende por reaccin elemental? En qumica, una reaccin elemental es aquella que se produce en un solo paso o etapa. Las molculas reaccionantes interaccionan a la vez en el espacio y el tiempo conduciendo a producto a travs de un nico estado de transicin. Por tanto es una reaccin donde no se detectan intermedios o no son necesarios para describir cmo transcurre a nivel molecular. Las reacciones elementales, en oposicin a las reacciones complejas, tienen una caracterstica distintiva: la molecularidad (el nmero de molculas que participan en una reaccin o etapa elemental) es igual a la estequiometra total de la reaccin (la suma de los coeficientes estequiomtricos de los reactivos) y al orden de reaccin (la suma de los exponentes en la ecuacin de velocidad). 8- Cundo una reaccin involucra un mecanismo? Una reaccin involucra mecanismos cuando transcurre en varias etapas. 9- Cuando una reaccin qumica se produce en dos etapas, una lenta y la otra rpida, la velocidad de reaccin total es igual a la velocidad de la primera reaccin, a la velocidad de la segunda o a ninguna de las dos? Es igual a la velocidad de la reaccin ms lenta 10- Qu es la molecularidad y para qu reacciones est definida? La molecularidad es el numero de molculas que toma parte como reactivos en una reaccin elemental dependiendo del numero de molculas que participa se clasifica en -unimoleculares -bimoleculares -trimoleculares (son escasos) Es muy poco probable que 4 o mas partculas del tipo adecuado colisionen con la orientacin y energa adecuadas al mismo tiempo 11- Defina orden de reaccin para un reactivo y orden global. El orden de reaccin est definido como la suma de los exponentes de las concentraciones en la ley de la rapidez de la reaccin. Este es tambin llamado

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orden total de reaccin, pues el orden depende del reactivo que se analice. El orden de la reacciones se determina experimentalmente. 12- Investigue cuales son los tipos de reactores utilizados en la industria y realice una tabla con los siguientes datos:
Tipo de reactor Caractersticas Tipos de fases presentes Uso Ventajas Desventajas

TIPOS DE REACTORES QUMICOS Existen infinidad de tipos de reactores qumicos, y cada uno responde a las necesidades de una situacin en particular, entre los tipos ms importantes, ms conocidos, y mayormente utilizados en la industria se puede mencionar los siguientes:

a) REACTOR DISCONTINUO. Es aquel en donde no entra ni sale material durante la reaccin, sino ms bien, al inicio del proceso se introducen los materiales, se lleva a las condiciones de presin y temperatura requeridas, y se deja reaccionar por un tiempo preestablecido, luego se descargan los productos de la reaccin y los reactantes no convertidos. Tambin es conocido como reactor tipo Batch. b) REACTOR CONTINUO. Mientras tiene lugar la reaccin qumica al interior del reactor, ste se alimenta constantemente de material reactante, y tambin se retira ininterrumpidamente los productos de la reaccin. c) REACTOR SEMICONTINUO: Es aquel en el cual inicialmente se carga de material todo el reactor, y a medida que tiene lugar la reaccin, se va retirando productos y tambin incorporando ms material de manera casi continua. d) REACTOR TUBULAR. En general es cualquier reactor de operacin continua, con movimiento constante de uno o todos los reactivos en una direccin espacial seleccionada, y en el cual no se hace ningn intento por inducir al mezclado. Tienen forma de tubos, los reactivos entran por un extremo y salen por el otro. e) TANQUE CON AGITACIN CONTINUA. Este reactor consiste en un tanque donde hay un flujo continuo de material reaccionante y desde el cual sale continuamente el material que ha reaccionado. La agitacin del contenido es esencial, debido a que el flujo interior debe estar en constante circulacin y as producir una mezcla uniforme. f) REACTOR DE LECHO FLUIDIZADO. Se utiliza para reacciones donde intervengan un slido y un fluido (generalmente un gas). En estos reactores la corriente de gas se hace pasar a travs de las partculas slidas, a una velocidad

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suficiente para suspenderlas, con el movimiento rpido de partculas se obtiene un alto grado de uniformidad en la temperatura evitando la formacin de zonas calientes.

g) REACTOR DE LECHO FIJO. Los reactores de lecho fijo consisten en uno o ms tubos empacados con partculas de catalizador, que operan en posicin vertical. Las partculas catalticas pueden variar de tamao y forma: granulares, cilndricas, esfricas, etc. En algunos casos, especialmente con catalizadores metlicos como el platino, no se emplean partculas de metal, sino que ste se presenta en forma de mallas de alambre. El lecho est constituido por un conjunto de capas de este material. Estas mallas catalticas se emplean en procesos comerciales como por ejemplo para la oxidacin de amoniaco y para la oxidacin del acetaldehdico a cido actico. h) REACTOR DE LECHO CON ESCURRIMIENTO. En estos reactores el catalizador slido est presente como en el lecho fijo. Los reactivos se hacen pasar en corrientes paralelas o a contracorriente a travs del lecho. i) REACTOR DE LECHO DE CARGA MVIL. Una fase fluida pasa hacia arriba a travs de un lecho formado por slidos. El slido se alimenta por la parte superior del lecho, se mueve hacia debajo de la columna y se saca por la parte inferior. j) REACTOR DE BURBUJAS. Permiten hacer burbujear un reactivo gaseoso a travs de un lquido con el que puede reaccionar, porque el lquido contiene un catalizador disuelto, no voltil u otro reactivo. El producto se puede sacar del reactor en la corriente gaseosa. k) REACTOR CON COMBUSTIBLE EN SUSPENSIN. Son similares a los reactores de burbujeo, pero la fase lquida esta formada por una suspensin de lquidos y partculas finas del catalizador slido. l) REACTOR DE MEZCLA PERFECTA. En este reactor las propiedades no se modifican ni con el tiempo ni con la posicin, ya que suponemos que estamos trabajando en estado de flujo estacionario y la mezcla de reaccin es completamente uniforme. El tiempo de mezcla tiene que ser muy pequeo en comparacin con el tiempo de permanencia en el reactor. En la prctica se puede llevar a cabo siempre que la mezcla fluida sea poco viscosa y est bien agitada m) REACTORES DE RECIRCULACIN. Pueden ser CON DISPOSITIVO SEPARADOR, cuando se toma parte de la corriente de salida y se llevan directamente a la entrada del reactor. SIN DISPOSITIVO SEPARADOR, cuando en la salida del reactor colocamos un dispositivo separador que hace que se separen reactivos y productos, luego los reactivos se recirculan de nuevo al reactor.

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n) REACTORES DE MEMBRANA. Son aquellos que combinan la reaccin y la separacin en una sola unidad; la membrana selectivamente remueve una (o ms) de las especies reactantes o productos. Estos reactores han sido comnmente usados para aplicaciones en las cuales los rendimientos de la reaccin estn limitados por el equilibrio. Tambin han sido propuestos y usados para otras aplicaciones; para incrementar el rendimiento y la selectividad de reacciones enzimticas y catalticas influyendo a travs de la membrana sobre la concentracin de una (o ms) especies intermedias, removindolas selectivamente (o ayudando a mantenerlas en una concentracin baja), evitando la posibilidad de que dichos compuestos envenenen o desactiven el catalizador y para proveer una interfase controlada entre dos o ms reactantes. o) FERMENTADORES. Este tipo de reactores utilizan hongos, los cuales forman un cultivo, el cual a su vez se transforma en una sopa espesa que contiene crecimientos filamentosos. Un ejemplo se encuentra en la fabricacin de antibiticos como la penicilina. p) REACTOR TRICKLE BED. Este tipo de reactor supone la existencia de un flujo continuo de gas y otro de lquido hacia abajo sobre un lecho fijo de partculas slidas catalticas, las caractersticas de las partculas slidas y de su empaquetamiento, junto con los caudales y propiedades de las dos corrientes de fluidos determinarn el rgimen de flujo del reactor y tambin sus propiedades fluido-dinmicas.
Tambin se pueden mencionar los reactores ISOTRMICOS, que son aquellos que trabajan u operan a una misma temperatura constante; y tambin los reactores ISOBRICOS, que son aquellos que trabajan u operan a una misma presin constante. Otra forma de clasificarlos es
Tipo de reactor Caractersticas Tipos de fases presentes Uso Ventajas Desventajas

Reactor discontinuo tipo tanque

Trabajo discontinuo o por lotes donde el tiempo no es una variable de proceso

LyS Reacciones L y L-Sversatilidad

Por su facilidad de limpieza, se emplean en industrias orgnicas donde hay deposiciones slidas o resinosas: sulfinaciones, nitraciones, polimerizacione

-fcil control -calidad uniforme -integracin de varias etapas en l

altos costes de operacin

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s, etc (para explosivos, plsticos, cauchos sintticos,...). Por la posibilidad de agitacin, se emplean en reacciones con partculas slidas suspendidas o con lquidos inmiscibles (ej. nitracin del benceno o tolueno); tambin permiten mantener burbujas de gas en fase lquida

Reactor continuo de mezcla perfecta

Trabajo continuo, los reactivos se mezclan en forma perfecta antes de reaccionar(u so de agitador)

L, G y S Reacciones L, G-L y GL-S

-bajos costes de operacin reproduci bilidad -amplio intervalo de capacidad de procesado

- fcil control de T - no agitador - tiempo de

-bajas conversion es -alto coste de inventario -poco verstil

Reactor continuo de flujo pistn

Trabajo continuo. La mezcla de reactivos entra en reaccin a medida que

L, G y S Reacciones G, L, S-L, S-G y G-L

- alta especializa cin y costes de inventario - prdidas de carga

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fluye por el reactor

residenci a definido

13- Navegue en internet y haga una lista de vnculos que tengan que ver con ingeniera de reacciones. Escoja cinco vnculos importantes y haga una breve descripcin del contenido de cada pgina web.

Vnculos http://ocw.upm.es/ingenieria-quimica/ingenieria-de-la-reaccion-quimica En este link se pueden encontrar textos de ingeniera de las reacciones qumicas, entre ellos el libro de Octave Levenspiel ingeniera de las reacciones qumicas http://www.fing.edu.uy/iq/reactores/cursos/rreales.pdf Aparece material brindado por algunos profesores dedicado al tema de reactores reales o no ideales. http://www.quiminet.com/pr9/Reactores%2Bqu%EDmicos.htm Un sitio en el que se puede contactar a los distintos proveedores de reactores qumicos de varios pases en base a la necesidad que se plantee. http://enlaceacademico.uson.mx/work/resources/LocalContent/73078/1/Tare aTM_1.pdf Se plantean problemas relacionados con la Ingeniera de Reacciones SlidoFluido. http://ocw.upm.es/ingenieria-quimica/ingenieria-de-la-reaccion-quimica Un link donde aparece material referente a: Cintica e Ingeniera de las Reacciones, Reactores Reales, Reactores No Isotrmicos, Cintica y Reactores Ideales , Reactores Reales , Reactores No Isotrmicos , Formulas Reactores Reales, Tablas Transformada de Laplace.

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