Prcticas Virtuales Materia: CIENCIA DE LOS MATERIALES INDICE NOMBRE DE LA PRCTICA OBJETIVO JUSTIFICACION METODOLOGIA DATOS OBTENIDOS CONLUSION

TECNICA FUENTES DE INFORMACION DIFUSIN EN POLMEROS OBJETIVO Comprender de forma digital que son los polmeros, sus caractersticas y aplicaciones en la ingeniera. JUSTIFICACIN 1.-Los polmeros han pasado a desplazar a otros materiales como el de principal uso en la ingeniera. 2.- Conforme a como son creados y segn su composicin, los polmeros tienen muchas propiedades que los hacen aplicables y econmicos 3.-. Los polmeros se crean segn la necesidad que se presente y los hay en variedad con propiedades que van de un extremo al otro METODOLOGA 1.- La elaboracin de la prctica, dio inicio cuando el profesor nos asigno dos tpicos para la realizacin de prcticas digitales. 2.- Uno de los temas era la difusin en polmeros en el cual comenzaramos a trabajar. 3.- Ya con el tema seleccionado el equipo de trabajo se organizo, y con ayuda de las Tics comenzamos a recabar informacin con todo lo relacionado al tema. 4.- Teniendo la informacin necesaria, procedimos a depurarla mediante el resumen y as manejar solo lo ms relevante y necesario para la elaboracin de nuestra prctica y la

comprensin del tema. 5.- Finalmente aadimos a nuestra prctica la informacin seleccionada acerca de la difusin en polmeros y agregamos nuestras conclusiones. DATOS OBTENIDOS POLIMEROS Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. Algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales. Los monmeros son los pequeos eslabones que se repiten para formar un polmero mediante un proceso llamado polimerizacin. Los polmeros se dividen en dos grandes grupos: aquellos naturales, como celulosa, almidones, ADN y protenas. Por otro lado, existen aquellos sintticos que fueron fabricados por el hombre y que incluyen todos los derivados de los plsticos. Polmeros naturales Son aquellos provenientes directamente del reino vegetal o animal, como la seda, lana, algodn, celulosa, almidn, protenas, caucho natural (ltex o hule), cidos nucleicos, como el ADN, entre otros. La diferencia entre ambos es la forma en que los monmeros se encuentran dispuestos dentro del polmero. Otros polmeros naturales de destacada importancia son las protenas, cuyo monmero son los aminocidos. Por otro lado, la lana y la seda son dos de las miles de protenas que existen en la naturaleza, stas utilizadas como fibras y telas. Todo lo que nos rodea son polmeros. Los tejidos de nuestro cuerpo, la informacin gentica se transmite mediante un polmero llamado ADN, cuyas unidades estructurales son los cidos nucleicos. CELULOSA EN LA MADERA Polmeros semisintticos Se obtienen por transformacin de polmeros naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa o el caucho vulcanizado. CAUCHO: POLIMERO SEMISINTETICO Polmeros sintticos Son los transformados o creados por el hombre. Estn aqu todos los plsticos, los ms conocidos en la vida cotidiana son el nylon, el poliestireno, el policloruro de vinilo (PVC) y el polietileno. La gran variedad de propiedades fsicas y qumicas de estos compuestos

permite aplicarlos en construccin, embalaje, industria automotriz, aeronutica, electrnica, agricultura o medicina. Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases. Celulosa: La celulosa es un hidrato de carbono que forman las paredes de las clulas vegetales. Es el principal polmero constituyente de las plantas y los rboles. La madera, el papel y el algodn contienen celulosa. La celulosa es una excelente fibra. Almidn: es un polmero que se encuentra en las plantas y que forma parte importante de la dieta humana. Alimentos como el pan, el maz y las papas se encuentran llenos de almidn. Polibutadieno: un elastmero sinttico, se fabrica a partir del monmero butadieno, que no posee un metil en el carbono nmero dos, siendo esta la diferencia con el isopreno. CH2 = CH CH = CH2 1,3 -butadieno El polibutadieno tiene regular resistencia a la tensin y muy poca frente a la gasolina y a los aceites. Estas propiedades limitan las posibilidades de fabricar con ellos los neumticos. Polimerizacin Para formar un polmero existen dos caminos factibles: polimerizacin por adicin y polimerizacin por condensacin. - Polimerizacin por adicin: los monmeros se adicionan unos con otros, de tal manera que el producto polimrico contiene todos los tomos del monmero inicial. Un ejemplo de esto es la polimerizacin del etileno (monmero) para formar el polietileno, en donde todos los tomos que componen el monmero forman parte del polmero. Esquema de polimerizacin por adicin - Polimerizacin por condensacin: en este caso, no todos los tomos del monmero forman parte del polmero. Para que dos monmeros se unan, una parte de ste se pierde. DIFUSION Es el movimiento de los tomos, iones o molculas, dentro de un material. Estos se mueven de manera predecible, tratando de eliminar diferencias de concentracin y producir una composicin homognea y uniforme. Ejemplo: Observar la evolucin de una gota de tinta en un vaso de agua, los olores que llegan a

nosotros, son experiencias diarias de fenmenos de difusin en gases y lquidos, estados en los que por su misma situacin de movilidad, los tomos difunden con rapidez. Los dos mecanismos importantes mediante los cuales ocurren estos procesos de difusin son la difusin por vacancia y la difusin intersticial: Difusin por vacancia: tanto en la autodifusin como en la difusin de tomos sustitucionales, un tomo puede abandonar su sitio en la red para llenar una vacancia cercana. Pero en el mismo momento se crea una vacancia en el sitio antes ocupado por l. Al progresar la difusin se observa un flujo de tomos y de vacancias en sentidos opuestos, conocido como difusin por vacancia. Difusin intersticial: si en la estructura cristalina est presente un tomo o in pequeo en un sitio intersticial, ste pasar de un sitio intersticial a otro sin necesidad que existan vacancias. Este mecanismo ser mucho ms rpido que el anterior, ya que el nmero de sitios intersticiales es muchsimo mayor que el de vacancias. Velocidad de difusin La primera ley de Fick establece que el flujo J (el nmero de tomos, iones o molculas que pasan en unidad de tiempo a travs de un plano de superficie unitaria) es proporcional al gradiente de concentracin C / x (en tomos/cm3cm). Entonces | | | J = - D C/x | | Donde el factor de proporcionalidad D, la difusividad o coeficiente de difusin ( en cm2/seg), est relacionado con la temperatura segn una ecuacin de Arrhenius anloga a la ya descripta ; | | | D = Do e -Q /RT | | con Q como la energa de activacin y D0 constante para cada sistema de difusin dado (los valores tpicos se encuentran tabulados) Procesos en base a difusin Crecimiento de grano: un material compuesto por gran nmero de granos tiene muchos bordes de grano, que representan reas de alta energa debido a una ineficiente compactacin de los tomos. Si se reduce el rea total de los bordes de grano mediante el crecimiento de estos, se tendr en el material una energa general inferior. El crecimiento de los granos implica el desplazamiento de los bordes de grano, permitiendo que algunos granos crezcan a costa de otros. Implica en general mantener el material a temperaturas altas el perodo necesario de tiempo (ej. algunos metales). Soldadura por difusin: mtodo utilizado para unir materiales. Se efecta en tres pasos. Primero, aplicando presin que deforma ambas superficies obligndolos a unirse, fragmentando las impurezas y produciendo una gran rea de contacto tomo-tomo. Mientras las superficies se mantienen en compresin y a temperatura elevada, los tomos difunden a lo largo de los bordes de grano hacia las vacancias restantes, reducindose el tamao de las vacancias en la interfase (este paso es rpido). Finalmente, el crecimiento de los granos aleja los huecos remanentes de las fronteras de

grano. El tercer paso implica la eliminacin completa de los huecos para lo que deber ocurrir la difusin volumtrica que es relativamente lenta. Este proceso se utiliza para unir metales reactivos como el titanio, para unir metales y materiales distintos, y para unir cermicos. Sinterizacin: Un cierto nmero de materiales se manufacturan en formas tiles mediante un proceso que requiere la consolidacin de pequeas partculas en una masa slida. DIFUSIN EN POLMEROS The diffusion across an interface between miscible linear polymers is predicted to occur via reptation as suggested by de Gennes and Doi and Edwards and further extended by Graessley. La difusin a travs de una interfaz entre miscible polmeros lineales se prev que se produzca a travs de reptation segn lo sugerido por de Gennes y Doi y Edwards y prorrogado por Graessley. The reptation model predicts that there are a number of distinct power law dependencies for the early stages of the diffusion process. El modelo predice reptation que hay una serie de distintas dependencias de la ley de energa para las primeras etapas del proceso de difusin. The reptation model is an elegant explanation for the dynamics of entangled molecules in a network of fixed obstacles. El modelo reptation es una explicacin elegante para la dinmica de las molculas enredado en una red de obstculos fijos. The molecule is described as sliding or 'reptating' through a 'tube' whose contours are defined by the locus of entanglements with neighbouring molecules. La molcula se describe como de deslizamiento o 'reptating a travs de un "tubo", cuyos contornos se definen por el lugar de enredos con las molculas vecinas. The motion of the polymer chain transverse to the contour of the tube is severely restricted. El movimiento transversal de la cadena de polmero para el contorno del tubo est muy restringido. Within the reptation model it is shown that the diffusion process measured by the diffusion coefficient, D , is dominated by the chain length, degree of polymerisation, N , and chain architecture. Dentro del modelo reptation se demuestra que el proceso de difusin medida por el coeficiente de difusin, D, est dominado por la longitud de la cadena, el grado de polimerizacin, N, y la arquitectura de la cadena. Polymer-polymer inter-diffusion at an interface proceeds in two stages. Polmero-polmero entre la difusin de un producto de interfaz en dos etapas. The first corresponds to times less than the longest reptation time, t r , for a polymer. La primera corresponde a veces menos que el reptation mayor tiempo, r t, por un polmero. Portions of the chain, other than the ends, are effectively prevented from crossing the interface due the surrounding tube, formed from the entanglements with other chains that also lie on the same side of the interface. Algunas partes de la cadena, excepto los extremos, se previene con eficacia desde el cruce de la interfaz por el tubo circundante, formado a partir de los enredos con otras cadenas que tambin se encuentran en el mismo lado de la interfaz. Hence, for wellentangled polymers, the reptation model suggests that the presence of the chain ends at the interface dominate the early stages of inter-diffusion. Por lo tanto, para la enredada polmeros as, el modelo reptation sugiere que la presencia de la cadena termina en la interfaz de dominar a las primeras etapas de inter-difusin. It is expected that polymer

loop diffusion has a negligible effect for high molecular weights. Se espera que el lazo de la difusin del polmero tenga un efecto insignificante de alto peso molecular. By considering the reptation motion of chain ends across the interface (t < t r ), it has been shown that the interfacial width increases with t . Al considerar el movimiento reptation de la cadena termina en la interfaz (t <r), se ha demostrado que los aumentos de ancho de la interfase con t. It has also been proposed that since the polymer chain but not its ends must be reflected at the interface, there are entropic benefits from having a greater density of chain ends near the surface than in the bulk. Tambin se ha propuesto que, dado que la cadena del polmero, pero no sus extremos debe reflejarse en la interfaz, hay beneficios entrpica de tener una mayor densidad de la cadena termina cerca de la superficie que en la mayor parte. The second stage of interdiffusion occurs at times greater than t r : the diffusion process is predicted to change to give an interfacial width that grows with a t dependence, recovering the classical picture of Fickian diffusion. La segunda etapa de interdifusin se produce a veces mayor que r t: el proceso de difusin se prev que el cambio para dar una anchura de la interfase que crece con una dependencia de t , la recuperacin de la imagen clsica de la difusin de Fick. The diffusion of polymer molecules has been predicted variously to follow 'fast' or 'slow' mode processes. La difusin de las molculas de polmero se han previsto diversas seguir "rpido" o "lento" los procesos de modo. Cross over between these two mode theories has been interpreted theoretically by and also observed experimentally. Cruce entre estas dos teoras modo ha sido interpretado por la teora y tambin se observa experimentalmente. In cases where the polymers are chemically dissimilar a number of studies have shown that neither the slow- or fast-mode theories could describe their data. En los casos en que los polmeros son qumicamente diferentes una serie de estudios han demostrado que ni lento o rpido modo de teoras-la podra describir sus datos. A very limited number of studies have attempted to look at the differences in physical properties by studying diffusion between linear and cyclic polymers which support the hypothesis that ring-shaped molecules can undergo a form of reptation. Un nmero muy limitado de estudios han tratado de ver las diferencias en las propiedades fsicas mediante el estudio de la difusin entre los polmeros lineales y cclicos que apoyan la hiptesis de que las molculas en forma de anillo puede someterse a una forma de reptation. Kramer and co-workers have measured tracer diffusion of polymer stars into polymer networks and gels. It was shown that the diffusion behaviour can be modeled by assuming that constraint release and arm retraction mechanisms. Kramer y sus colaboradores han medido el indicador de difusin de las estrellas del polmero en las redes de polmeros y geles. Se demostr que el comportamiento de difusin puede ser modelado asumiendo que la liberacin de restricciones y los mecanismos de retraccin del brazo. For stars with up to eight arms diffusion was shown to occur at similar rates, giving rise to a weak dependence on the diffusion coefficient with arm number. Para las estrellas con hasta ocho difusiones de las armas se demostr que se producen a un ritmo similar, dando lugar a una dependencia dbil en el coeficiente de difusin con el nmero de brazo. The reptation theory has been successfully applied to explain experimental results over a large range of molecular weights, temperatures and compositions. La teora reptation ha

sido aplicada con xito para explicar los resultados experimentales en un amplio rango de pesos moleculares, las temperaturas y composiciones. A variety of techniques has been used to study the diffusion process which include attenuated total reflection infra-red spectroscopy (ATR-IR), forward recoil spectroscopy (FReS), Rutherford back scattering (RBS), nuclear reaction analysis (NRA), dynamic secondary ion mass spectroscopy (DSIMS) and neutron reflection (NR). Una variedad de tcnicas se ha utilizado para estudiar el proceso de difusin que incluyen atenuada infraestructura reflexin rojo espectroscopia total (ATR-IR), espectroscopia de retroceso hacia adelante (FRES), dispersin de Rutherford espalda (RBS), el anlisis de las reacciones nucleares (NRA), dinmica secundaria espectrometra de masas de iones (dsims) y la reflexin de neutrones (NR). NR has proved especially valuable for interfacial studies of polymers not only because of the sub-nanometer resolution even for buried interfaces but also due to the possibility of highlighting chains of parts of chains using deuterium labeling. NR ha demostrado ser especialmente valioso para los estudios de la interfase de polmeros no slo a causa de la resolucin sub-nanomtrica, incluso para las interfaces de enterrados, sino tambin debido a la posibilidad de poner de relieve las cadenas de las partes de las cadenas con deuterio etiquetado. MEDICION DEL COEFICIENTE DE DIFUSION CONCLUSION TCNICA En los polmeros puede existir difusin de tomos de pequeas molculas por entre las largas cadenas polimricas (las bolsitas plsticas dejan pasar gases lquidos al estado de vapor, por ejemplo). De hecho, el polmero a emplearse deber ser seleccionado segn su funcin eligiendo los que permitan no la difusin: sta ser ms rpida cuanto ms pequeo sea el elemento en difusin y cuantos ms huecos haya entre las cadenas del polmero. A travs de los polmeros amorfos, de menor densidad, la difusin es mucho ms rpida que a travs de los polmeros cristalinos, con un orden de largo alcance. FUENTES DE INFORMACIN http://www.unlu.edu.ar/~qui10192/qi00211b.htm http://www.textoscientificos.com/polimeros/introduccion http://www.educarchile.cl/Portal.Base/Web/VerContenido.aspx?GUID=956d0e27-85f448ec-bd90-137b6963f06c&ID=136400 http://pslc.ws/spanish/natupoly.htm http://www7.nationalacademies.org/spanishbeyonddiscovery/bio_008231-03.html http://www.profesorenlinea.cl/Quimica/PolimerosCeluloAlmid.htm

http://users.ox.ac.uk/~dgbuck/people/bucknall/research/diffusion.htm