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Tema 2: Sistema de la slice (I)

Especiacin de la slice en solucin
Las relaciones de equilibrio mineral-solucin con las formas polimrficas de la slice son las ms simples que se pueden examinar.
0 SiO2 + 2 H 2O H 4 SiO4 ( aq )

Donde SiO2 puede representar: cuarzo, calcedonia, cristobalita, slice amorfa, etc.).

Esta relacin es vlida y caracteriza los equilibrios entre estas fases y la solucin a pH < 9. Sin embargo, a valores de pH superior, el cido H4SiO4 es un cido dbil y se disocia en - y H SiO- segn las siguientes reacciones: H3SiO4 2 4
H 4 SiO
0 4 ( aq )

H 3 SiO + H
24 +

K eq1
K eq 2

H 3 SiO H 2 SiO + H
Escritas secuencialmente:

[H SiO ][H ] = [H SiO ] [H SiO ][H ] = [H SiO ]

3 4 + 4 0 4 ( aq )
2 24 + 3 3

0 + 2+ SiO2 + 2 H 2O H 4 SiO4 ( aq ) H 3 SiO4 + H H 2 SiO4 + 2 H

Si aumenta el pH disminuye la aH+ y segn el principio de Le Chatelier la reaccin se desplaza hacia la derecha. Si diisminuye el pH aumenta la aH+ y las reacciones tendern a desplazarse hacia la izquierda, aumentando la proporcin 0 de la especie H4SiO4 (aq)
Globalmente la slice total vendr dada por la ecuacin de balance de masa:
0 2mSiO2Total = mH 4 SiO4 ( aq ) + mH 3 SiO4 + mH 2 SiO4

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Tema 2: Sistema de la slice (II)

Proporcin de especies, Temperatura y pH
Considrese la ecuacin de especiacin:
+ 0 H 4 SiO4 ( aq ) H 3 SiO4 + H

La constante de equilibrio (disociacin) de esta reaccin ser:

K eq1

[H SiO ][H ] = [H SiO ]

3 4 + 4 0 4 ( aq )

(1)

y podemos evaluar cualitativamente cul ser la variacin en la proporcin de especies en funcin de T y pH

La constante de disociacin K para esta reaccin a 25C es 10-9.829. Podemos ver la variacin en la proporcin de especies entre pH 6 y 9. De la ec. (1) puede deducirse que:

[H SiO ] = K [H SiO ] [H ]
3 4 4 0 4 ( aq )

disociacin +

(2)

Para pH=6 tenemos que:

[H SiO ] = 10 [H SiO ] 10
3 4 4 0 4 ( aq )

-9.829 -6

0 = 1.48 10 - 4 La especie H4 SiO4 es la dominante y casi nica

Para pH=9 tenemos que:

[H SiO ] = 10 [H SiO ] 10
3 4 4 0 4 ( aq )

-9.829 -9

= 0.148

Sigue siendo dominante la especie H4 SiO40 pero una dcima parte ser H3 SiO4-

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Tem a 2: Sist em a de la slice (III)

La constante de disociacin K para esta reaccin a 100C es 10-9.09. Veamos ahora, a esta temperatura, la variacin en la proporcin de especies entre pH 6 y 9.

[H SiO ] = K [H SiO ] [H ]
3 4 4 0 4 ( aq )

disociacin +

(2)

Para pH=6 tenemos que:

[H SiO ] = 10 [H SiO ] 10
3 4 4 0 4 ( aq )

-9.09 -6

= 8.13 10 - 4

La especie H4 SiO40 es la dominante y casi nica

Para pH=9 tenemos que:

[H SiO ] = 10 [H SiO ] 10
3 4 4 0 4 ( aq )

-9.09 -9

= 0.813

La especie H3 SiO4- est en una proporcin similar a la de H4 SiO40

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Tema 2: Sistema de la slice (IV)

Incidencia de la distribucin de especies en el equilibrio
Teniendo en cuenta la especiacin de la slice disuelta y su relacin con los equilibrios respecto a los polimorfos de la slice se pueden obtener una serie de consideraciones de inters:
Si un agua se encuentra en equilibrio con una de estas fases a pH 0 y, por tanto, la inferior a 8, la nica especie presente ser H4SiO4 concentracin en equilibrio de slice estar determinada por la constante de equilibrio de la reaccin a la temperatura definida:
0 2mSiO2Total = mH 4 SiO4 ( aq ) + mH 3 SiO4 + mH 2 SiO4

Concentracin despreciable
0 K = H 4 SiO4 ( aq )

Si un agua se encuentra en equilibrio con una de estas fases a pH superior a 9, las especies ionizadas ya no sern despreciables y la 0: slice total disuelta ya no ser mH4SiO4
0 2mSiO2Total = mH 4 SiO4 ( aq ) + mH 3 SiO4 + mH 2 SiO4

Si hay equilibrio, se cumplir que:

0 K = H 4 SiO4 ( aq )

Sin embargo, la concentracin de slice total ser mayor que antes.