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2.2.- ANALISIS VOLUMETRICO 2.2.1 Fundamentos del anlisis volumtrico

Bastante ms rpido que separar y pesar un precipitado, es el anlisis por mtodos volumtricos. Estos mtodos se basan en la medicin de volmenes de soluciones El anlisis volumtrico o volumetra consiste en la determinacin de la concentracin de una sustancia mediante una valoracin, que es el clculo de volumen necesario de una sustancia de concentracin conocida (solucin estndar o patrn) que ha de reaccionar completamente con la sustancia a analizar. La valoracin se basa en el hecho de que el punto final coincide con el punto de equivalencia en el que el nmero de equivalentes del reactivo coincide con el nmero de equivalentes de la sustancia problema. En el punto final de la valoracin se cumple: V1 N1 = V2 N2 Definicin de algunos trminos: Valoracin o Titulacin: Proceso de determinacin del volumen de una solucin de concentracin conocida que se requiere para reaccionar completamente con cierta cantidad de una muestra que se esta analizando Disolucin patrn: Reactivo de concentracin exactamente conocida que se utiliza en una valoracin. Patrn primario: Compuesto qumico altamente puro que se usa como sustancia de referencia. Normalizacin: Proceso por el cual se determina la concentracin de una disolucin patrn por valoracin de un patrn primario. Indicador: Sustancia que tiene la propiedad de cambiar de color. Cuando se halla en presencia de un cido ese indicador mostrar un color, y en presencia de una base otro color; indicando la mayor o menor concentracin de hidrgeno. Generalmente son agentes colorantes orgnicos. El punto final de la valoracin se aprecia por un cambio brusco de alguna propiedad del sistema reaccionante, estimado mediante el indicador; este cambio debera presentarse idealmente en el momento en que se haya aadido una cantidad de reactivo equivalente a la de sustancia buscada, es decir, en el punto estequiomtrico de la reaccin.

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Requisitos para realizar una titulacin

1. La reaccin entre el constituyente buscado y el reactivo debe ser sencilla; la reaccin sirve de base para los clculos 2. La reaccin debe ser estequiomtrica; los clculos a efectuar con los datos exigen una reaccin definida. 3. La reaccin debe ser rpida, con el objeto de que la valoracin pueda realizarse en poco tiempo. 4. Se debe disponer de una solucin patrn como reactivo valorante 5. Debe existir un indicador que seale el punto final de la valoracin 6. Deben utilizarse aparatos de medida exactos En el anlisis volumtrico se utiliza una solucin patrn (o titulante patrn) de concentracin conocida. La titulacin se lleva a cabo aadiendo lentamente, de una bureta, una solucin patrn a la solucin con el analito hasta que la reaccin sea completa. El volumen de reactivo requerido para completar la titulacin se determina por diferencia entre las lecturas inicial y final en la bureta. En una titulacin, el punto de equivalencia se alcanza cuando la cantidad de titulante agregado es qumicamente equivalente a la cantidad de analito presente en la muestra.

Reacciones y reactivos empleados en anlisis volumtrico

Los mtodos volumtricos se clasifican en cuatro tipos de reacciones: Reacciones acido base (Neutralizacin) Reacciones de precipitacin Reacciones Redox Reacciones de complejos

Cada tipo de reaccin tiene sus propias caractersticas en cuanto a: La naturaleza de los equilibrios involucrados Los indicadores, reactivos y patrones primarios disponibles La definicin del peso equivalente

Patrones primarios: La exactitud de un anlisis volumtrico depende estrechamente del patrn primario utilizado para establecer, directa o indirectamente, la concentracin de la disolucin patrn. Un patrn primario debe ser de: gran pureza, estable (no alterarse en el ambiente), no contener agua de hidratacin (Si contiene debe ser secado), asequible y precio razonable y de gran peso equivalente (se reducen los errores de pesada).

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Disoluciones patrn: Una disolucin patrn ideal debe poseer las siguientes propiedades: Una vez preparada su concentracin debe permanecer constante durante meses Su reaccin con el problema debe ser rpida y completa La reaccin se debe escribir mediante una ecuacin qumica igualada Se debe disponer de un mtodo para detectar el punto de equivalencia entre el reactivo y la especie que hay que valorar.

Punto final en los mtodos volumtricos : Los puntos finales se basan en una propiedad fsica que cambia de un modo caracterstico en el punto de equivalencia de una valoracin o cerca de el. El punto final ms comn se relaciona con un cambio de color debido al reactivo, a la sustancia analizada o a una sustancia indicadora.

2.2.2 Anlisis volumtrico de soluciones acido base Introduccin

Cuando se quiere llevar a cabo la preparacin de soluciones patrn de un cido y una base, o sea volumetra de neutralizacin, hay varios aspectos que se deben considerar, estos son: Las soluciones utilizadas como reactivos en los mtodos de neutralizacin deben estar altamente ionizados, no ser voltiles ni oxidantes, ser estables y no formar sales insolubles durante la valoracin.

Los cidos ms utilizados en este tipo de titulaciones son: cido clorhdrico, cido sulfrico, cido perclrico, cido oxlico (el cual slo se utiliza para la valoracin de bases fuertes). Las bases ms utilizadas para valoraciones: Hidrxido de sodio (se debe almacenar la solucin en frascos de polietileno, pues an las soluciones diluidas atacan el vidrio y se contamina con silicatos) hidrxido de potasio y carbonato de sodio (nicamente para valorar cidos fuertes). Para estandarizar una solucin acida se requiere de una base slida. El estndar o patrn primario alcalino ms utilizado es el Carbonato de sodio Na2CO3 (valoracin de cidos fuertes como HCl y el HNO 3), es estable y satisface todos los requisitos de un buen estndar primario. El Brax, Na2B4O7 *10 H2O y otros. Para estandarizar una solucin de una base se usa un acido slido. Los estndares o patrones primarios cidos mas utilizados son: Acido oxlico di hidratado (H2C2O4 *2 H2O), cido benzoico (C6H5COOH), cido sulfmico (HNH2SO3) y ftalato cido de potasio (KHC8H4O4) este ltimo es el patrn primario cido ms comn, tiene la ventaja de ser de un alto peso equivalente y no ser higroscpico. Es un acido dbil

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til solo para la estandarizacin de bases fuertes, empleando fenolftalena como indicador. En el anlisis volumtrico la cantidad de sustancia que se busca se determina de forma indirecta midiendo el volumen de una disolucin de concentracin conocida, que se necesita para que reaccione con el constituyente que se analiza (analito) o con otra sustancia qumica equivalente.

Equilbrio cido-base
cidos y bases conjugados Cuando un cido, HA, cede un protn, produce un anin, A-, que tiene la capacidad de captar el protn para regenerar el cido, por tanto A- se comporta como una base y se considera que es la base conjugada de HA. HCl Cl- + H+

cido base conjugada

En teora de Brnsted-Lowry los cidos y las bases nunca actan de forma aislada, sino en reacciones cido-base. Si un cido (I) cede un protn debe haber una base (II) que lo capte. HCl + H2O
cido I base II base conjurada I

Cl-

H3O+ (ion hidronio)

cido conjurado II

NH3 + H2O
Base I cido II cido conjugado I

NH4+ +
base conjugado II

HO-

Constantes de disociacin (Ka y Kb) Cuando un cido, HA, se encuentra en disolucin acuosa se disocia segn el equilibrio: HA + H2O A- + H3O+

La constante de equilibrio, Ka, vale: Ka = [A-] [H3O+] [HA] Cuando una base, B, se encuentra en disolucin acuosa capta un protn, de acuerdo con el equilibrio siguiente: B + H2O BH+ + OH-

La constante de equilibrio, Kb, vale: Kb = [BH+] [OH-] [B]

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Ka representa siempre la constante de disociacin de un cido en agua, y Kb representa la constante de disolucin de una base en agua. Recordemos que la relacin entre Ka y Kb para un par cido/base conjugados es: Kw, que corresponde al producto inico del agua

Ka x Kb = 1 x 10-14 Ka x Kb = Kw
pH = -log [H3O+] pH + pOH = 14, y se cumple que: pOH = -log [OH-] Disolucin cida si [H3O+] > 10-7; pH < 7 Disolucin neutra si [H3O+] = 10-7; pH = 7 Disolucin bsica si [H3O+] < 10-7; pH > 7 pH y pOH

Relacin entre las constantes de disociacin en pares conjugados acido base. Considrese la constante de disociacin para el amoniaco y su acido conjugado, el in amonio. NH3 + H2O NH4+ + OH NH3 + H3O+ Kb = [ NH4+ ] [OH ] [ NH3] Ka = [ NH3 ] [H3O+] [ NH4+ ]

NH4+ + H2O

Multiplicando entre s las dos expresiones de las constantes de equilibrio Kb x Ka = [ NH4+ ] [OH ] x [ NH3 ] [H3O+] [ NH3] [NH4+] Pero [H3O+] [OH] = Kw = [H3O+] [OH]

Por lo tanto: Kb x Ka = Kw (*)

Esta relacin es general para todos los pares acido base. En la mayora de las tablas de constantes de disociacin no figuran las dos constantes, la acida y la bsica, para los pares conjugados, pues es muy fcil calcular una a partir de la otra mediante la ecuacin (*) Ejercicio: Cul es la Kb para la reaccin: CN + H 2O HCN + OH Si se sabe que la constante de disociacin Ka para el acido cianhdrico (HCN) es 2,1 x 10 -9

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Como el in cianuro (CN) es la base conjugada del acido cianhdrico (HCN) CN + H2O HCN + H2O HCN + OH H3O+ + CN Kb = [HCN] [OH] [CN] Ka = 2,1 x 10-9 = [H3O+] [CN] [HCN]

Multiplicando Kb por Ka tenemos : [HCN] [OH] x [H3O+] [CN] = [ H3O+ ] [OH] [CN] [HCN] Kb x 2,1 x 10-9 = 1,0 x 10-14 Despejando Kb = 4,8 x 10-6

Grado de disolucin y pH de un acido dbil

El grado de disolucin es la fraccin disociada por cada mol de cido. Se representa por . Sea un cido dbil, HA, de concentracin c: Inicialmente En el equilibrio: HA + H2O Co Co - Co A- + H3O+ 0 0 Co Co

Ka = [A-] [H3O+] = Co Co [HA] Co(1 ) Si Ka < 10-3, el equilibrio esta muy desplazado hacia la izquierda, ser muy pequeo y (1 ) 1, con lo que:

Ka = Co 2

[H3O+] = Co = Ka Co
Si Ka > 10-3, la aproximacin 1 ~ 1 no podra hacerse; para calcular seria preciso resolver la ecuacin de 2. grado.

Hidrlisis
Algunas sales producen disoluciones acuosas cidas o bsicas. Este fenmeno se denomina hidrlisis. Los aniones que sean bases conjugadas de un cido dbil son capaces de capturar un protn del agua dando disoluciones bsicas: A- + H2O HA + OH-

Los cationes que sean cidos conjugados de las bases dbiles reaccionan con el agua, liberando un protn y produciendo disoluciones cidas.

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B+ + 2H2O

BOH + H3O+

a.- Hidrlisis de una sal de cido fuerte y base fuerte No se produce hidrlisis y el pH de la disolucin es 7. b.- Hidrlisis de una sal de cido dbil y base fuerte Sea la sal de sodio NaA que en disolucin acuosa esta totalmente disociada en sus iones: NaA Na+ + A-

El anin A-, que es la base conjugada de un cido dbil, HA, reacciona con el agua liberando OH- (disolucin bsica): A- + H2O Kh = [HA] [OH-] [A-] HA + OH- hidrlisis bsica

Multiplicando y dividiendo por [H3O+]

Kh = [HA][H3O+] [OH-] = Kw [A-] [H3O+] Ka

Para calcular el pH de hidrlisis, veamos el equilibrio y sus concentraciones A- + H2O Co x Remplazando en la constante de hidrlisis: Donde x se puede despreciar: Kh = x2 Co Donde x = [OH-] = Kh Co puede obtener la [H3O+] = Kw Co/Ka Obteniendo la [OH-] se HA + OHx x Kh = [HA] [OH-] = [A-] x2 Co - x

[H3O+] = Kw/ [OH-] y luego el pH. c.- Hidrlisis de una sal de cido fuerte y base dbil Un ejemplo de este tipo de hidrlisis es un cloruro de formula BCl, donde B+ es el catin: BCl Cl- + B+ El catin B+ es el cido conjugado de una base dbil que se hidroliza: B+ + 2H2O BOH + H3O+

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Produciendo una disolucin cida: Kh = [BOH] [H3O+] = [BOH] [H3O+] [OH-] = Kw [B+] [B+] [OH-] Kb Haciendo el mismo anlisis que en (b) Donde x = [H3O+] = determina el pH. Kh Co Kh = [BOH] [H3O+] = x2 [B+] Co

= Kw Co/Kb conociendo la [H3O+] se

d.- Sal de cido dbil y base dbil BA B+ + A -

La sal esta totalmente disociada, pero tanto A- como B+ experimentan hidrlisis. El proceso global se puede representar mediante el equilibrio: B+ + A- + H2O BOH + HA Kh = [BOH] [HA] [B+] [A-]

Multiplicando y dividiendo por Kw Kh = [BOH] [HA] [Kw] = Kw + + [B ][A ][OH ][H3O ] Kb Ka

Por otra parte si determinamos: Ka = [H3O+][A-][BOH] Kb [HA] [B+][OH-] Y suponiendo que el grado de hidrlisis es el mismo para los dos iones, A- y B+, es decir sus concentraciones son iguales, tenemos: Ka = [H3O+] Kb [OH-] y como [OH-] = Kw [H3O+] Ka = [H3O+] 2 Kb Kw

Despejando la concentracin de protones y aplicando log.:

pH = 1 (pKw + pKa pKb) 2

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Disoluciones Reguladoras (tampones)

Son disoluciones capaces de mantener el pH constante (dentro de un pequeo margen) aunque se les aadan pequeas cantidades de un cido o de una base. Tambin se llaman disoluciones tampn. Las disoluciones reguladoras estn formadas por: a) Un cido dbil y una sal formada por el anin del cido y un catin procedente de una base fuerte. b) Por una base dbil y una sal formada por el catin de la base y el anin de un cido fuerte. En los dos casos su comportamiento se interpreta por el efecto del ion comn. cido dbil + sal de cido dbil y base fuerte HA + H2O A- + H3O+ (1)

Si a esta disolucin aadimos una sal CA (C+ es el catin y A- el anin) que se disocia totalmente segn el proceso siguiente: CA C+ + A -

La [A-] aumenta y el equilibrio (l) se rompe. Para recuperar el equilibrio los H3O+ reaccionan con A- para regenerar AH sin disociar. Cuando se vuelve a alcanzar el equilibrio se cumple: Ka = [A-] [H3O+] [AH] ns Ka = [A-] [H3O+] = V [H3O+] = ns [H3O+] [AH] na na V [H3O+] = nac. Ka ; nsal pH = pKa + log nsal nac.

El pH depende nicamente del nmero de moles de cido y sal existentes en la disolucin. Base dbil + sal de base dbil y cido fuerte Con un tratamiento anlogo se obtiene: [OH-] = nbase Kb ; pH = 14 pKb + log n base n sal n sal

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Poder regulador Si se aade a la disolucin un cido, sus H+ reaccionaran con A- para dar mayor cantidad de HA sin disociar; ns disminuye y na aumenta de modo que se eliminan los iones H3O+ y por tanto el pH permanece constante. Si se aade a la disolucin una base, captara los H3O+ de la disolucin, con lo que se disocia mas HA hasta que se vuelva a alcanzar el equilibrio. Mientras en la disolucin queden cantidades significativas de A- y HA, el pH se mantiene estable en un cierto margen.

Ecuacin de Henderson-Hasselbach
La Ecuacin de Henderson-Hasselbach permite calcular el pH de una mezcla amortiguadora, expresa que el pH de una solucin amortiguadora se calcula sumando al pK del cido, el logaritmo de la relacin: concentracin de sal /concentracin de cido, es decir pH = pKa + log [sal]/[acido] De acuerdo con todo lo anterior, el pKa de un cido dbil se puede definir como el pH del sistema amortiguador que resultara al aadirle una cantidad equimolar de una sal fuerte del mismo cido, o bien el pH alcanzado despus de neutralizar con base fuerte, exactamente, la mitad de cido. Para el cido actico, una solucin uno molar de cido puro tiene un pH de 2.38, mientras que un sistema amortiguador con cantidades equimolares de cido y sal tiene un pH igual al pK del cido actico, es decir, 4.76.

Ejercicios resueltos
Ejercicio 1. Calcular el pH de la solucin que resulta al mezclar dos soluciones acuosas que contienen, respectivamente, 2 moles de cido actico y 6 moles de acetato de sodio. El pKa del cido actico es 4.75 Se aplica la ecuacin de Henderson pH = 4.75 + log (6/2) = 5.22

Ejercicio 2: Calcular el pH de una mezcla equimolar de NH3 y NH4Cl. El pKb del amoniaco es 4.75 Para una solucin amortiguadora compuesta de una base dbil y una sal de su correspondiente cido conjugado, la ecuacin de Henderson-Hasselbach es de la forma pOH = pKb + log [sal] [base] Al aplicar esta ecuacin al sistema amortiguador amoniaco / cloruro de amonio resulta que El pOH = pKb = 4.75 pH = 14 - 4.75 = 9.25

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Ejercicio 3: Calcular el pH de una solucin que se preparo mediante la adicin de 0,0010 moles de NaOH a 100 ml de una solucin 0,50 M de HAc y 0,50 M de NaAc Ka (HAc) = 1,8 x 10-5 Solucin: En los 100 ml de la solucin original existen 0,050 mol de HAc y 0,050 mol de Ac. Se considera que los 0,0010 mol deOH reaccionan para convertir una cantidad equivalente de HAc en Ac. Esto nos da 0,049 mol de HAc y 0,051 mol de Ac en la solucin final. Como el volumen permanece en 0,100 litros, las concentraciones de serian 0,49 M y 0,51M. Por lo tanto:
pH = pKa + log [sal]/[acido] = 4,74 + log

0,51 = 4,76 0,49

Volumetras de Neutralizacin (Titulacin acido base)

Las reacciones de neutralizacin ocurren entre un cido y una base de Arrhenius, dando lugar a una sal mas agua. Cuando la neutralizacin termina se dice que se ha alcanzado el punto de equivalencia; en ese momento se cumple que: N. equivalentes de cido = n. equivalentes de base

VcidoNcido = VbaseNbase.
Es la neutralizacin entre los H + del cido y los OH - de la base. El indicador es la sustancia orgnica de diferente color que es necesaria aadir al medio cido o alcalino para ver el punto de neutralizacin. La fenolftalena, indicador muy utilizado, es incolora en medio cido y roja en medio alcalino. Otro indicador frecuente es el naranja de metilo. Ej. Neutralizacin de NaOH con HCl: HCl + NaOH NaCl + H 2 O

En la bureta tenemos HCl con una Normalidad (N) conocida y en un Erlenmeyer tenemos NaOH, del cual queremos conocer su N (y al que hemos aadido fenolftalena, dando color rojo). Se va aadiendo HCl hasta que el lquido se vuelve incoloro.

VaNa=VbNb
Como patrones primarios se emplean el carbonato sdico anhidro, el ftalato cido de potasio. Si el cido a valorar es diprtico, tendr dos puntos de equivalencia y lo mismo suceder con las bases divalentes.

Clculos en las titulaciones

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Habiendo analizado el equilibrio inico para soluciones de acido, de bases, de sales y de combinaciones de cidos o bases con sus sales correspondientes, es posible efectuar el anlisis de estequiometria de soluciones acido-base o las denominadas curvas de titulacin. En una curva de titulacin, se analiza que ocurre con el pH de una solucin de un acido o de una base, cuando se aaden pequeas cantidades en forma sucesiva, de una base o un acido. Estas curvas de titulacin son tiles, ya que permiten conocer el volumen equivalente del titulante, necesario para neutralizar a su contraparte. Ejemplo: Titulacin de 500 ml de una solucin 0,100 M de HAc con se agreg solucin de KOH 1,00 M. El pH medido en la solucin de cido actico fue 3,5. Luego se agreg 1,0 ml de la solucin de KOH, se agit la solucin dejando transcurrir por lo menos 10 segundos para que la solucin se homogenice; solo hasta entonces se registr la lectura del pH en el peachimetro. Se continu agregando porciones de 1,0 ml de la solucin de KOH, procediendo como se acaba de describir luego de cada adicin hasta completar una adicin de 14 ml.
Vt/ml /ml
0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0 13,0

pH(expl) pH(expl)
3,5 4,0 4,2 4,4 4,5 4,7 4,9 5,1 5,4 6,1 8,5 11,3 11,5 11,7 11,8

Curvas de titulacin: La representacin grfica de los datos de la tabla a

muestran el comportamiento del pH a medida que progresa la titulacin,

Rojo cong o

El pH en el punto de equivalencia de una reaccin de neutralizacin es diferente segn la fuerza del cido y/o la base que se neutraliza: 1.- En reacciones de neutralizacin entre cido fuerte (HCl) y base fuerte Na(OH). El pH en el punto de equivalencia es 7 ya que todos los iones hidronio han sido neutralizados por los iones hidroxilo, para dar H2O El resto de los iones no reaccionan con el agua ya que: - El Cl - procede de un cido fuerte (es una base dbil frente al agua): no se hidroliza. - El Na+ procede de una base fuerte (es un cido muy dbil frente al agua): no se hidroliza. 2.- Cuando la neutralizacin se produce entre un cido fuerte y una base dbil.

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El catin de la base sufre una hidrlisis producindose iones hidronio, por lo que el pH es menor que 7. 3.- Cuando la neutralizacin se produce entre una base fuerte y un cido dbil. El anin del cido sufre una hidrlisis producindose iones hidrxido, por lo que el pH es mayor que 7. 4.- Cuando la neutralizacin se produce entre una base dbil y un cido dbil. El anin del cido sufre una hidrlisis al igual que el catin de la base, por lo que el pH es menor que 7 si es ms dbil la base y es mayor que 7 si es ms dbil el cido.

La eleccin del indicador adecuado para determinar el punto de equivalencia depender del pH final, que tiene que estar dentro del intervalo en el que el indicador sufre el cambio de color. Nombre Anaranjado de metilo Rojo congo Tornasol Fenolftaleina Color acido Rojo Azul Rojo Incoloro Color bsico Amarillo Rojo Azul Rojo pH de viraje 3-4,5 3-5 6-8 8-9,5

Titulo de las soluciones

Un mtodo rpido de obtener los resultados sobre el constituyente buscado (analito) en una titulacin es a travs del titulo de una solucin Titulo: Peso de cualquier constituyente en una sustancia que es qumicamente equivalente a 1 ml de solucin empleada para titular el constituyente. El titulo es numricamente igual a la normalidad de la solucin titulante (solucin patrn) por el peso equivalente del constituyente buscado.

Titulo = N x PE
Cul ser el titulo de una solucin de 0,1056 N expresada en trminos de Ag? Como el PE de la plata es igual a su peso atmico (107,88) tenemos:

Titulo = 0,1056 eq-gr x 107,88 gr = 11,392 gr/Lt = 0,01139 gr/ml Lt eq-gr

Es decir por cada ml de solucin gastada hay 0,01139 gr de plata.

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Cul es el titulo de una solucin 0,5 N en trminos de NaOH y en trminos de H2SO4?

Porcentaje de un constituyente (analito)

Como en el punto final (punto de equivalencia) en una titulacin los eqgr de solucin patrn son iguales a los eq gr del analito, tenemos: V x N = eq gr y como masa (gr) = eq-gr x PE

%Analito = V x N x PE x 100 gr. Muestra

Ejercicios. 1.- Una muestra de 0,453 gr de acido sulfrico se titula con hidrxido de sodio 0,126 normal. Para alcanzar el punto de viraje del indicador se requieren de 38,16 ml de NaOH. Calcular el % de pureza del acido sulfrico(R: 52%) 2.- Cul deber ser el peso de muestra de carbonato de sodio comercial para que al titular con acido clorhdrico 0,1 N, cada mililitro corresponda al 1% de Na2CO3 de la muestra?

2.2.3 Volumetras de Precipitacin

En las volumetras de precipitacin el agente valorante y el valorado producen un precipitado. Se basan en la medicin de la cantidad de un reactivo de concentracin conocida que se consume por la sustancia a analizar formando un precipitado.(Se aade indicador) Ejemplos caractersticos son las argentometras, como la determinacin de cloruros por el mtodo Mohr y Volhard NaCl + AgNO3 AgCl (blanco) + NaNO3

Como patrones primarios se emplean plata metlica, nitrato de plata y cloruro potsico; y como indicadores cromato potsico y tiocianato potsico. La aparicin de una fase slida en el seno de un lquido, bien por adicin de un reactivo que forme un producto insoluble con alguno de los iones de la disolucin, o bien por concentracin del mismo lquido hasta sobrepasar la saturacin, recibe el nombre de precipitacin, y se llama precipitado al producto slido que se ha originado.

Titulaciones por Precipitacin

De la misma manera que es posible determinar la concentracin de una sustancia desconocida por neutralizacin, se puede hacer para una sustancia que precipita totalmente, como las precipitaciones generalmente son reacciones lentas, con frecuencia se efectan con titulaciones por retroceso. Estas consisten en aadir a la solucin problema un exceso de

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reactivo medido con exactitud, esperar a que la precipitacin se complete y titular con bureta el exceso con un titulante adecuado. Se basan en la medicin de la cantidad de un reactivo de concentracin conocida que se consume por la sustancia a analizar, formando un precipitado. Es necesario aadir un indicador colorido que indique el punto final de la reaccin. Como ejemplo tenemos el mtodo de Volhard y el mtodo de Mohr. Mtodo de Mohr: El mtodo se utiliza para determinar iones cloruro y bromuro de metales alcalinos, magnesio y amonio. La valoracin se hace con solucin patrn de AgNO3. El indicador es el ion cromato CrO4 =, que comunica a la solucin en el punto inicial una coloracin amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata, Ag2CrO4. Las reacciones que ocurren en la determinacin de iones cloruro son:

Cl - + Ag+ CrO4= + 2Ag+

AgCl (Precipitado blanco) Ag 2CrO4 (Precipitado rojo ladrillo)

La solucin debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH de 8.3 es adecuado para la determinacin. La solucin patrn de AgNO3 se puede preparar por el mtodo directo dado que el nitrato de plata es un reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los errores en la precipitacin del punto final se prefiere el mtodo indirecto y la solucin se valora con NaCl qumicamente puro. Mtodo de Volhard. Este mtodo de titulacin se usa para la determinacin de plata y compuestos de plata, aniones que se precipitan con plata como Cl- , Br- , I - , SCN- y AsO4 -4 Los iones plata se titulan con una solucin patrn de tiocianato. Ag+ + SCNAgSCN(s)

El indicador es el Fe (III) que se vuelve rojo con un ligero exceso de SCN-. La titulacin se debe realizar en un medio cido para evitar que el Fe precipite. Ejercicio: Se titulan 50 ml de NaCl 0,1 M con AgNO3 0,1M.Calcular la concentracin de in cloruro. Tabular los datos y trazar la curva de titulacin de pCl en funcin del volumen aadido de in plata

Cl-

Ag+

AgCl (s) Kps = 1,8 x 10-10

Inic: 0,005moles de Cl- y 0 moles de Ag+ [Cl-] = 0,1 M pCl =1 Agregando 25 ml de Ag+

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Inic: 0,005 mol de Cl- y 0,0025 mol Ag+ Reac:0,0025 y 0,0025 Eq: 0,0025 0 y pp AgCl Calculando la [Cl]: 0,0025 moles = 0,0333M pCl =1,477 0,075 Agregando 49,95 ml de Ag+ Inic: 0,005 mol de Cl- y 0,004995 mol Ag+ Reac:0,004995 y 0,004995 Eq: 5 x 10-6 0 Calculando la [Cl]: 5 x 10-6 moles = 5,0025 x 10-5M pCl = 4,3 0,09995 Agregando 50 ml de Ag+ Inic: 0,005 mol de Cl- y 0,005 mol Ag+ Reac:0,005 y 0,005 Eq: 0 0 Calculando la [Cl]a travs del Kps : 1,8 x 10-10 = [Ag+] [Cl-] [Cl-] = 1,34 x 10-5 pCl = 4,87 Agregando 75 ml de Ag+ Inic: 0,005 mol de Cl- y 0,0075 mol Ag+ Reac:0,005 y 0,005 Eq: 0 0,0025 Calculando la [Ag+] = 0,0025 = 0,02 M 0,125 Y la [Cl ] a travs del Kps:1,8x10-10 = [Ag+] [Cl-] [Cl-] = 1,8 x 10-10 = 9 x 10-9 pCl = 8,045 0,02
mL agregados pCl 0 1.0 25 1.48 1gota antes (49.95)

Nota: 1 gota equivale a 0,05 ml

2.2.4 Volumetras Redox

Una ecuacin redox es aquella en que existe una transferencia de electrones. Oxidacin es la prdida de electrones y reduccin es la ganancia de electrones, el agente reductor cede electrones que los acepta el agente oxidante Reaccin global reductor 1 + oxidante 2 oxidante 1 + reductor 2

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En las ecuaciones redox se escriben las semirreacciones correspondientes. As, por ejemplo para la oxidacin de hierro con permanganato:

5 Fe2+ + MnO42- + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

oxidacin: Fe2+ Fe3+ + 1 e/5

reduccin: 5 e- + MnO42- + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O 5 Fe2+ + MnO42- + 8 H+ 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O .Estado de oxidacin El estado de oxidacin se define simplemente como la carga que un tomo podra tener si sus enlaces fueran inicos. As, los estados de oxidacin del son -2, -1, +1, +2, +3, respectivamente. El estado de oxidacin de un elemento puro en cualquiera de sus formas alotrpicas es siempre cero. Reglas utilizadas para asignar estados de oxidacin en los elementos en molculas poliatmicas: 1. El estado de oxidacin de todos los elementos puros en cualquier forma alotrpica es cero. 2. El estado de oxidacin del oxgeno es -2 en todos sus compuestos, excepto en los perxidos como el H2O2 y el Na2O2, en que es 1. 3. El estado de oxidacin del hidrgeno es +1 en todos sus compuestos, excepto en los que forma con los metales, donde es -1 (hidruros). 4. Los dems estados de oxidacin se eligen de forma que la suma algebraica de los estados de oxidacin sea igual a la carga neta de la molcula o ion. 5. Tambin es til recordar que ciertos elementos muestran casi siempre el mismo estado de oxidacin: +1 para los metales alcalinos, +2 para los metales alcalino-trreos y -1 para los halgenos, excepto cuando estn combinados con el oxgeno u otro halgeno. EJEMPLOS: 1.- Determinar los estados de oxidacin del cloro y del nitrgeno en los iones ClO- y NO3-. Ambos son iones con carga neta -1, por lo tanto, la suma de todos los estados de oxidacin a de ser = -1, ambos iones cuentan con la presencia de oxgeno cuyo estado de oxidacin es -2, por lo tanto: ClO- ; [Cl + (-2)] = -1 ; por lo tanto Cl = +1 NO3- ; [N + (-2)x3] = -1 ; por lo tanto N = +5

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2.- Determinar el estado de oxidacin del nitrgeno en el ion amonio, NH4+. En este ejemplo el ion amonio tiene carga neta +1, por lo tanto la suma de todos los estados de oxidacin a de ser = +1, el hidrgeno acta con estado de oxidacin +1, por lo tanto: NH4+ ; [N + (+1)x4] = +1 ; por lo tanto N = -3 En cualquier reaccin de oxidacin-reduccin, debe ocurrir tanto un proceso como el otro. En otras palabras, si una sustancia se oxida entonces otra se debe necesariamente reducir. Podemos imaginar la oxidacin de una sustancia como el origen de la reduccin de otra. Por consiguiente, la sustancia que se oxida se llama agente reductor. De forma similar, la reduccin de una sustancia origina la oxidacin de otra. Por consiguiente, la sustancia que sufre la reduccin se llama agente oxidante. El trmino oxidacin se refiere originalmente a la combinacin de una sustancia con oxgeno; esto significa que aumenta el estado de oxidacin de un elemento de la sustancia. Originalmente, el trmino reduccin se refera a la eliminacin de oxgeno de un compuesto. El trmino oxidacin y el trmino reduccin tienen en la actualidad un sentido ms amplio. La oxidacin se define como un aumento algebraico en el nmero de oxidacin y corresponde a una prdida real de electrones. La reduccin se refiere a una disminucin algebraica en el estado de oxidacin y corresponde a una ganancia de electrones. Los electrones no pueden crearse o destruirse, por ello la oxidacin y la reduccin deben ocurrir simultneamente en las reacciones qumicas ordinarias, y en la misma cantidad. EJEMPLOS: Reacciones de oxidacin y reduccin 4 Fe(s) + 3O2 (g) 2 Fe2O3 estado de oxidacin: Fe 0 +3 y O 0 -2 C (s) + O2 (g) CO2 (g) estado de oxidacin: C 0 +4 y O 0 -2 2Fe(s) + MnO2 2FeO (s)+Mn(s) estado de oxidacin: Fe 0 +2 y Mn +4 0

Clasificacin de los agentes oxidantes y reductores

Agentes oxidantes, Clasificacin y Propiedades 1.- Acido perclrico, HCLO4: concentrado y caliente es uno de los oxidantes ms fuertes. Se utiliza frecuentemente en la disolucin de aceros aleados; oxida al cromo y al vanadio y sus estados de oxidacin ms elevados. Su accin oxidante puede interrumpirse por dilucin y /o enfriamiento. 2.- Peryodato potsico, KIO4 y Bismuto sdico, NaBiO3: utilizados en la oxidacin de manganeso (II) a permanganato. 3.- Clorato potsico, KClO3: en disolucin cida o en fusiones alcalinas es un oxidante poderoso. 4.- Permanganato potsico, KMnO4: es un poderoso oxidante en disoluciones cidas o neutras. 5.- Perxido de hidrgeno, H2O2: es un poderoso oxidante y un reductor de fuerza media.

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6.- Acido ntrico, HNO3: puede originar diversos productos de reduccin (NO2, NO, N2O, etc...); el producto formado depende de la fuerza del reductor, de la concentracin del cido y de la temperatura. 7.- Halgenos: El cloro y el bromo encuentran cierta utilizacin en oxidaciones previas. El yodo es un oxidante ms bien dbil; sin embargo, se utiliza extensamente como reactivo oxidimtrico de reductores fuertes

Agentes reductores, Clasificacin y Propiedades. 1.- Metales: Debido a la facilidad con que pierden electrones los metales activos, son buenos reductores. El reductor Jones consiste en grnulos de cinc amalgamado (aleado con mercurio) para minimizar la reduccin del ion hidrgeno de la disolucin sulfrica de la muestra. El reductor Walden es plata metlica y acido clorhdrico 1 M. Otros metales usados como reductores son aluminio, cadmio, plomo, bismuto y sodio; los tres ltimos se emplean en forma de amalgamas lquidas. 2.- Cloruro estannoso: Para reducir Fierro (III) a Fierro (II) en la determinacin del hierro. 3.- Sales ferrosas: Son reductores de fuerza media, se aaden usualmente en forma de FeSO4 * [NH4]2SO4 * 6H2O pesado en exceso. 4.- Dixido de azufre: o un sulfato en medio cido es un reductor de fuerza media, utilizndose en reducciones similares a las que se efectan con plata. 5.- Sulfuro de hidrgeno: es comparable al dixido de azufre en poder reductor y en la forma de eliminar su exceso. 6.- Hiposulfito sdico Na2S2O4: es un reductor poderoso especialmente en disolucin alcalina. 7.- Acido clorhdrico (concentrado): se utiliza como reductor principalmente para la disolucin de xidos de plomo y manganeso.

Balanceo de reacciones de oxidacin-reduccin

Cuando se hace un balanceo de una reaccin qumica debemos obedecer la ley de la conservacin de la masa. La cantidad de cada elemento debe ser la misma en ambos lados de la ecuacin. Cuando hacemos el balance de una reaccin de oxidacin-reduccin tenemos un requerimiento adicional. La ganancia y prdida de electrones debe estar balanceada. En otras palabras, si una sustancia pierde determinado nmero de electrones durante una reaccin, otra sustancia debe ganar el mismo nmero de electrones.

Mtodo de las semi reacciones (In electrn) Aunque la oxidacin y la reduccin se deben realizar simultneamente, suele ser conveniente considerarlos como procesos separados. Por ejemplo, la oxidacin de

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se puede considerar que consta de dos procesos: (1) La oxidacin de de :

y (2) La reduccin

Las ecuaciones que presentan solamente la oxidacin o la reduccin se llaman semirreacciones. El mtodo de la semirreaccin para balancear las ecuaciones de oxidacin-reduccin tiene los siguientes pasos: 1. identificacin de las especies que se oxidan o reducen en la ecuacin no balanceada 2. escribir las semirreacciones independientes para los procesos de oxidacin y reduccin. 3. balancear las semirreacciones con respecto a los tomos. 4. balancear los tomos de oxgeno adicionando H2O, y despus balancear los tomos de hidrgenos adicionando H+ (medio cido). del mismo modo, en solucin bsica la ecuacin se puede completar usando -OH para el oxgeno y H2O para el hidrgeno. 5. balancear las cargas de cada lado de la semirreaccin sumando e- del lado que corresponda. 6. multiplicar las dos semirreacciones por coeficientes tales, que los electrones perdidos igualen a los electrones ganados. 7. combinacin de las semirreacciones balanceadas para dar lugar a la reaccin general neta de oxidacin - reduccin. A continuacin se ilustran estos pasos balanceando la siguiente ecuacin:

Los experimentos muestran tambin que se consume H+ y se produce H2O en la reaccin.

Las dos semirreacciones son:

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En la semirreaccin del permanganato, ya tenemos un tomo de manganeso en cada lado de la ecuacin. No obstante, tenemos cuatro oxgenos a la izquierda y ninguno del lado derecho; se necesitan cuatro molculas de H2O entre los productos para balancear los cuatro tomos de oxgeno del MnO4-:

Los ocho tomos de hidrgeno que son introducidos por el agua en los productos se pueden balancear adicionando 8 H+ a los reactivos:

Para balancear las cargas en este caso, se adicionan cinco electrones del lado de los reactivos; de este modo la carga neta a ambos lados de la semirreaccin es +2

Se procede de igual manera con la segunda semirreaccin del ion oxalato. Primero se realiza el balance de masas que requiere de dos molculas de CO2 por cada ion oxalato que reacciona:

La carga se balancea adicionando dos electrones entre los productos, dando una semirreaccin balanceada:

Ahora tenemos dos semirreacciones balanceadas; necesitamos multiplicar cada una por un factor apropiado de modo que el nmero de electrones ganados en una semirreaccin iguale el nmero de electrones perdidos en la otra. Despus, las dos semirreacciones se deben sumar para tener la ecuacin general balanceada. En nuestro ejemplo, la semirreaccin del se debe multiplicar por 2, y la semirreaccin del oxalato, se debe multiplicar por 5 a fin que aparezca el mismo nmero (diez) de electrones en ambos lados de la ecuacin:

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esto nos lleva a:

La ecuacin balanceada es la suma de las semirreacciones balanceadas. Obsrvese que los electrones de los reactivos y de los productos se cancelan unos a otros. Las etapas para balancear las ecuaciones de oxidacin-reduccin por el mtodo de semirreacciones cuando la reaccin se efecta en solucin bsica son las mismas que para el medio cido. Se agregan las molculas de agua en el mismo lugar donde estn los oxgenos, y en el lado contrario la cantidad de OH- necesarios

EJERCICIO: Balancee la siguiente reaccin en medio cido

a) Semireacciones:

HIO HIO

HIO3 HI

oxidacin reduccin

b) Balance de masa Oxidacin: HIO + 2H2O Reduccin HIO + 2H+ c) Balance de cargas Oxidacin: HIO + 2H2O Reduccin HIO + 2H+ + 2 e-

HIO3 + 4H+ HI + H2O HIO3 + 4H+ + 4 eHI + H2O /x 2

(Para igualar las cargas la semireaccin de reduccin se amplifica por 2 y se suman ambas semireacciones) 3 HIO HIO3 + 2 HI

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Valoracin Redox
Es similar a la valoracin cido base. Hay que determinar el nmero de moles de especie oxidante y reductora que reaccionan entre s. Para ello, si a es el n de electrones que captura la especie oxidante y b los que pierde la especie reductora, sin necesidad de ajustar la ecuacin completa, sabremos que a moles de especie reductora reaccionan con b moles de especie oxidante. Recordemos que en el punto de equivalencia los eq.-gr. de acido son igulae a los de la base. De igual modo en una valoracin redox se cumple:

eq.-gr ox. = eq.-gr red.

% A = V x N x PEA x 100 Peso de muestra

Es decir:

Vox. x Nox. = Vred. x Nred.

El porcentaje de analito (oxidante o reductor) se determina: Donde PEA = Peso equivalente del analito

Ejercicios 1.- Una muestra de mineral de hierro que pesa 0,835 gr. se disuelve en acido reducindose el hierro de Fe+3 a Fe+2 . La muestra disuelta se titula con 41,50 ml de una solucin de dicromato de potasio 0,988 N. Calcular el % de hierro en la muestra. 2.- Se valoran 50 ml de una disolucin de FeSO 4 acidulada con H2SO4 con 30 ml de KMnO4 0,25 M.Cul ser la concentracin del FeSO4 si el MnO4 pasa a Mn2+? Reduccin: MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O Oxidacin: Fe2+ Fe3+ + 1 e

Como el MnO4 (oxidante) precisa de 5 e para reducirse y el Fe2+ (reductor) pierde 1 e , sabemos que 5 moles de FeSO4 reaccionan por cada mol de KMnO4

En general y en el caso de disoluciones: n = V x Molaridad

As, aplicando la proporcin estequiomtrica:

(*)

Vox. x a x [ox.] = Vred x b x [red.]

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Donde: a = n e ganados y b = n e perdidos: Vox. : Volumen de oxidante (especie que se reduce) Vred : Volumen de reductor (especie que se oxida) [ ox.]: Concentracin molar del oxidante [red.]: Concentracin molar del reductor En el ejemplo: [FeSO4 ] = Vox [KMnO4 ] n e gan. 30 ml 0,25 M 5 = = 0,75 M 50 ml 1 Vred n e perd .

Todava puede verse, al igual que en cido-base, el concepto de masa equivalente, y el de normalidad. Para calcular la masa equivalente de una sustancia oxidante o reductora hay que dividir su masa molecular por el n de e ganados o perdidos:
Meq = M n e

De esta manera: neq(oxidante ) = neq(reductora) Es decir:

(**)

V(ox.) x N (ox.) = V (red.) x N (red.)

La expresin (*) permite determinar la concentracin molar y la expresin (**) la concentracin normal. (Recuerde que: N = M x e- ) Para saber cual es la masa equivalente, adems de saber de qu sustancia se trata, es necesario conocer en qu sustancia se transforma (semirreaccin). En el ejemplo: N (KMnO4) = 0,25 M x 5 = 1,25 N

neq (MnO4 ) = neq (Fe2+ ) V (KMnO 4 ) N (KMnO4 ) = V (FeSO 4 ) N(FeSO 4 )

N (FeSO4 ) = 30 ml 1,25 N = 0,75 N Molaridad = 0,75 M 50 ml

EJERCICIOS PROPUESTOS

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Volumetras Acido Base

A) Equilibrio acido base 1.- Calcule la concentracin molar de una disolucin de cido sulfrico que tenga el mismo pH que otra de cido actico 0,374 M. (Res. 0,0026 M) Ka (HAc) = 1,8 10-5. 2.-Calcular el pH de la disolucin obtenida al diluir 10 ml de una disolucin de hidrxido sdico 2 M con agua, hasta un volumen final de 250 ml. (Res.12,9) 3.-Una leja contiene hipoclorito de sodio, cloruro de sodio y agua. a) Justifique el carcter bsico de la disolucin. b) Si la concentracin en hipoclorito es 0,2 mol/dm3, calcule el pH de la disolucin DATOS: a 25 C, Kb (C10-): 3,3 10-7. (Res. 10,4) 4.- Calcule el pH de 50 ml de amoniaco 0.500 M. Kb= 1,81.10-5. (Res.11,5) 5.- El cido cloroactico (ClCH2-COOH) en concentracin 0,01 M y a 25 C se encuentra disociado en un 31 % . Calcule: a) La constante de disociacin de dicho cido. (Res. 1,39 x 10-3) b) El pH de la disolucin. (Res. 2,5) 6.- Calcule la constante de ionizacin de un cido monoprtico dbil, HA, sabiendo que una disolucin acuosa de 0,10 moles de este cido, en 250 ml de disolucin, se ioniza el 1,5%. Cul es el pH de la disolucin?. (Ka = 9,4 x 10-5 pH = 2,22) 7.- Indique si son cidas, bsicas o neutras las disoluciones acuosas de los compuestos: 1) Cloruro de amonio. 2) Acetato de sodio. Formule las ecuaciones inicas que justifiquen su respuesta. 8.- Dados los siguientes pares: cido clorhdrico-cloruro sdico; cido cianhdrico-cianuro potsico; cido ntrico-nitrato amnico; Hidrxido amnico-cloruro amnico. a) Defina el concepto "disolucin reguladora". b) Indique qu pares formarn una disolucin reguladora. 9.- Como preparara 250 ml de una solucin 0,1 M en in sodio, a partir del patron primario carbonato de sodio. 10.- Para estandarizar el hidrxido de sodio se utiliza el patrn primario ftalato acido de potasio [KHC6H4(COO)2]. Describa la preparacin de medio litro de esta solucin patrn 0,01 M

B) Hidrlisis

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1.- Determine si la sal acetato de sodio(NaAc) forma una disolucin cida o bsica al disolverse en agua. Si la concentracin de la sal es 0,05 M. Calcule: a) El pH de hidrlisis b) El porcentaje de hidrlisis 2.- Calcular el pH y grado de hidrlisis de una disolucin acuosa de cianuro de sodio (NaCN) 0,01M 3.- Determine el pH de hidrlisis del cianuro de amonio (NH4CN) de concentracin 0,05 M. 4.- Calcule el pH de las siguientes soluciones acuosas: a) NaCN 0,10 M b) NH4Cl 0,08M c) NaF 0,1 M 5.- Diga si las siguientes soluciones son cidas, bsicas o neutras: a) Bromuro de amonio (NH4Br) b) Cianuro de potasio (KCN) c) Nitrato de aluminio (Al(NO3)3) d) Perclorato de potasio (KCLO4) Constantes de acidez y basicidad cido actico: HAc (CH3COOH) = 1,8 x 10-5 cido cianhdrico: HCN = 4,9 x 10-10 cido Fluorhdrico:HF = 6,8 x 10-4 Amoniaco:NH3(NH4OH) = 1,8 x 10-5 C) Soluciones Tampn 1.- Calcule la concentracin de protones y el pH de una solucin tampnica formada por 0,2 moles de Acido acetico (CH3COOH) y 0,4 moles de acetato de sodio (CH3COONa) disueltos en un litro de agua. Ka (HAc) = 1,8 x 10-5 RES: [H+] = 8,9 x 10-6 M, pH = 5,05 2.- Calcule el pH de una solucin 0,1 M en acido nitroso (HNO2) y 0,05 M en nitrito de sodio(NaNO2). Ka = 4,5 x 10-4 RES. pH = 3,05 3.-Calcule el pH y la [OH] de una solucin que es 0,03 M en amoniaco acuoso(NH3) y 0,06 M en nitrato de amonio(NH4NO3). Kb = 1,8 x 10-5 RES: [OH] = 9 x 10-6, pH = 8,95

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4.-Calculese el pH de una solucin que se preparo mediante la adicin de 0,0015 moles de HCl a 250 ml de una solucin 0,5 M de acido acetico y 0,5 M de acetato de sodio RES: pH = 4.73 5.-La constante de ionizacin de un cido dbil HA es Ka = 110-5. Se prepara una disolucin reguladora 0.1 M en HA y 0.1 M en su sal sdica, NaA. Calcular: a.- el pH de la disolucin reguladora original.(RES. 5) b.- el pH despus de la adicin de 0.01 moles de ClH a un litro de la disolucin reguladora original. (RES:4,92) b.- el pH despus de la adicin de 0.01 moles de NaOH a un litro de la disolucin reguladora original.(RES. 5,08) 6.- La constante de ionizacin de un cido dbil HA es Ka = 110-5. Se prepara una disolucin reguladora 0.1 M en HA y 0.1 M en su sal sdica, NaA. Calcular: a.- el pH de la disolucin reguladora original. b.- el pH despus de la adicin de 0.01 moles de ClH a un litro de la disolucin reguladora original. c.- el pH despus de la adicin de 0.01 moles de NaOH a un litro de la disolucin reguladora original. D) Titulaciones Acido Base 1.- Determine el volumen de una solucin de hidrxido de sodio (NaOH) 0,050 M que se requieren para titular: a) 40 ml de cido ntrico(HNO3) 0,0350 M. b) 65 ml de cido bromhdrico (HBr) 0,060 M. c) 80 ml de cido clorhdrico (HCl) de concentracin 1,65 gr/Lt. 2.- Determine el volumen de una solucin de cido clorhdrico (HCl) 0,05 M que se requieren para titular: a) 40 ml de hidrxido de sodio (NaOH) 0,075 M. b) 38,2 ml de hidrxido de potasio (KOH) 0,105 M. c) 50 ml de hidrxido de sodio de concentracin 1,65 gr/Lt 3.- Una muestra de 20 ml de solucin 0,2 M. de cido bromhdrico se titula con solucin 0,2 M de hidrxido de sodio. Calcule el pH de la solucin despus de la adicin de los siguientes volmenes de base:15 ml, 19,9 ml, 20 ml, 20,1ml y 35ml. 4.- Una muestra de 30 ml de hidrxido de potasio0,2 M se titula con una solucin 0,150 M de cido perclrico (HClO4). Calcule el pH despus de la adicin de los siguientes volmenes de cido: 30 ml, 39,5 ml, 39,9 ml, 40 ml y 40,1 ml.

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Volumtrias de precipitacin
1.- Calcula el pCl en una solucin de CaCl2 0.02 M. pCl =1.4 2.- Calcula el pCl en una solucin de AgCl. (Kps = 1,8 x 10-10) pCl =4.87 3..-Calcula la solubilidad del hidrxido cprico(Cu(OH)2) en mg por cada 100 mL. (Kps = 2,16 x 10-20) S = 1.71*10-3 mg/100mL 4.- Calcula la solubilidad en g/L del Ca(CO3) cuando se encuentra en una solucin de Na2CO3 0.1 M. (efecto del Ion comn).El Kps del CaCO3 es 9,35 x 10-9 Sin Na2CO3: s = 9.32*10 -3 g/L Con Na2CO3: s = 8.7*10-6 g/L 5.-Completar la tabla y trazar la curva de titulacin en el mtodo de Volhard, cuando se titulan 50 mL de Ag+ 0.1 M con SCN- 0.1 M. Kps (AgSCN) = 1*10-12 ml agregados pAg+ Recuerde de pX es equivalente a: - log [ X ] 0 25 49,95 50 50,05 75

Volumetras Redox
1.- Dada la reaccin: MnO4- + SO32MnO2 + SO42-

a) Ajustarla por el mtodo del ion-electrn (introducir H+ y H2O si lo estima necesario). b) Indicar la especie que se oxida, la que se reduce, el oxidante y el reductor. 2.- Dada la reaccin HCl + K2CrO4 CrCl3 + KCl + Cl2 + H2O:

a) Ajuste la reaccin por el mtodo del ion-electrn. b) Calcule el peso equivalente del oxidante y del reductor. c) Calcule el peso de cromato necesario para obtener 100 g de CrCl3 3.- Las siguientes reacciones transcurren en medio cido. Ajstelas, completndolas si es necesario con H+/H2O . Indique qu especies se oxidan y cules se reducen.

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MnO2 (s) + Cl- (aq) --> Mn+2 (aq) + Cl2 (g) I- (aq) + Br2 (L) --> IO3- (aq) + Br- (aq) 4.- El yodato potsico en medio cido sulfrico reacciona con el yoduro potsico para obtener yodo, segn la siguiente reaccin: KIO3 + H2SO4 + KI --> I2 + H20 + K2SO4 a) Ajuste, por el mtodo del ion-electrn, la reaccin indicada. b) Calcule el peso equivalente del yodato y del yoduro en esta reaccin. DATOS: Masas atmicas: I = 127; O = 16; K = 39. 5.- Cuando se hace reaccionar permanganato de potasio con cido clorhdrico se obtienen, entre otros productos, cloruro de manganeso (II) y cloro molecular. a) Ajuste y complete la reaccin. Calcule los pesos equivalentes del oxidante y del reductor. b) Calcule el volumen de cloro, medido en condiciones normales, que se obtendr al hacer reaccionar 100 g de permanganato de potasio con exceso de cido clorhdrico. Masas atmicas: K=39,1; Mn=54,9; O=16,0; Cl=35,5; H= 1,0. R = 0,082 atm L K-1 mol-1. Si se valoran 75 ml de acido clorhdrico con 50 ml de KMnO 4 0,2M.Cul ser la concentracin del HCl para que el MnO4 pasa a Mn2+?