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estacionario. Resolver algunos ejemplos de aplicacin de balances individuales y totales en sistemas sin y con reaccin qumica.
Sistemas con una unidad de separacin. Resolucin directa
habituales de separacin para producir cambios en las corrientes (destilacin, absorcin, etc.). Incluir los conceptos de mezcla de corrientes y de divisin de flujo.
unidades de separacin interconectadas. Anlisis de grados de libertad. Resolver ejemplos de sistemas con recirculacin, purga y bypass.
Revisar algunos conceptos bsicos de reaccin qumica,
como estequiometria, reactivo limitante, conversin fraccional, selectividad, rendimiento, constante de equilibrio y conversin de equilibrio. Hacer un anlisis de grados de libertad en sistemas reactivos. Hacer ejercicios con reacciones qumicas simples y mltiples.
Resolver problemas de sistemas con varias unidades de
separacin y de reaccin. Obtener las ecuaciones de diseo de los reactores de uso ms frecuente en la industria.
Simplificaciones: 1. Proceso estacionario: [ACUMULACIN] = 0 ; dM/dt = 0 M = cte 2. Proceso batch: & ENT = m & SAL = 0 m
dM &GEN r &CON =r dt
&GEN = r &CON = 0 r
[ENTRADA]=[SALIDA]
4. Proceso continuo en estado estacionario con reaccin qumica: a. Para balances parciales
[GENERACIN] 0 ; [DESAPARICIN] 0
&GEN = r &CON = 0 r
Balance a la masa total: La masa total, como la energa, se conserva. Balance a reactivos: La masa de cada componente (moles) no &CON si hay reaccin. &GEN y/o r se conserva y hay que mantener r
Sin reaccin: Mximo N ecuaciones independientes= N de especies (compuestos qumicos) en el proceso (los splitter son una excepcin). Con reaccin: N ecuaciones = N de especies N de reacciones qumicas independientes entre las especies.
Especificaciones del proceso dadas en el enunciado del problema: Cantidades, composiciones, relaciones entre corrientes. Propiedades fsicas y leyes: Relacin de equilibrio, ley de gases ideales, relacin de densidades, etc. Restricciones fsicas: Sumatorio de fracciones molares (o msicas) de los componentes de una corriente igual a 1, relaciones de estequiometra,.
Las reacciones son independientes si la ecuacin estequiomtrica de cada una de ellas no puede obtenerse sumando o restando mltiplos de las ecuaciones estequiomtricas de las otras.
Sistema infraespecificado. Nmero infinito de soluciones Problema: escasez de variables de diseo especificadas y/o olvido de ecuaciones. Solucin: Especificar variables de diseo adicionales y/o encontrar relaciones adicionales. Esta es una situacin tpica de optimizacin.
DFA < 0
Sistema sobreespecificado. No tiene solucin Problema: Exceso de variables especificadas y/o empleo de demasiadas relaciones redundantes o inconsistentes. Solucin: Disminuir las variables de diseo y/o eliminar ecuaciones innecesarias. Es decir, ha de revisarse la modelacin del sistema.
Recurdese que una corriente no queda completamente especificada dando exclusivamente sus composiciones. Para especificar el reactor usaremos tpicamente la conversin fraccional
La corriente est definida con el Flujo total y la composicin msica Enunciado 2: Una corriente F est formada por 600 kg/h de metanol y 400 kg/h de etanol. Rotula la corriente.
F = 103 kg/h Fmet = 600 kg/h Fet = 400 kg/h
La corriente est definida con los Flujos msicos de todos los componentes. Ambos enunciados definen la corriente F de forma idntica. El uso de una u otra va es opcional, aunque la del enunciado 2 es algo ms conveniente.
Punto de mezcla
Splitter
Atencin: No confundir un divisor de flujo con una operacin unitaria de separacin en la que las composiciones de todas las corrientes, tanto de entrada como de salida de la unidad, son diferentes.
No se conoce el flujo de ninguna de las corrientes. Parece razonable tomar una de ellas como base de clculo. Resolver el problema tomando F = 100 kg/h de alimentacin a la columna
X = 0,2 FH2 kmol/h FN2 kmol/h N2 + 3 H2 2 NH3 Reactor P kmol/h PNH3 = 104 kmol/h PH2 kmol/h PN2 kmol/h
X = 0,2 FH2 kmol/h FN2 kmol/h N2 + 3 H2 2 NH3 Reactor P kmol/h PNH3 = 104 kmol/h PH2 kmol/h PN2 kmol/h
NH3) PNH3 = FNH3 + 2FN2XN2 104=0+2FN20,2FN2= 25000 kmol/h N2 ) PN2 = FN2 (1 XN2)= 250000,8 = 20000 kmol/h H2) PH2 = FH2 3FN2XN2 = 3FN2 3FN2XN2 = 60000 kmol/h Obsrvese que FIN POUT 25000+75000 kmol/h 10000+60000+20000 10000 90000 kmol/h (10000 kmol/h es la contraccin de volumen). Comprubese que la contraccin de volumen es independiente del valor de la conversin en el reactor. Comprubese que FIN = POUT en kg/h (conservacin de la masa) F en proporciones estequiomtricas y los reactivos reaccionan estequiomtricamente. En estas condiciones, obsrvese que tambin se mantienen esas mismas proporciones en la corriente P: PN2 / PH2 = 20000/60000 = 1/3. Una generalizacin de este hecho nos indica que si dos especies estn en la misma proporcin en cualquier parte del proceso donde aparecen, los BM de tales especies no generan ecuaciones independientes.
PP PW PCO PH2
XA =
sistema discontinuo
Moles de A consumidos en la reaccin= (entran salen) =NA0 NA = NA0 XA Moles de A que no reaccionan: NA= NA0 (1-XA)
XA =
sistema continuo
reacciones mltiples. En estos caso el objetivo es maximizar la produccin del producto deseado y minimizar la de los productos no deseados.
Se define SELECTIVIDAD:
SD, N =
SD,N es una relacin entre las cantidades obtenidas de producto deseado y no deseado.
SD,N = rD/rN
Se define RENDIMIENTO:
YD =
YD =
El denominador implica no reacciones laterales y consumo total de reactivo limitante. La definicin anterior es equivalente a la siguiente:
YD =
moles formados de producto deseado moles formados de producto deseado si todo el reactivo (limitante) genera producto
NI NEI NR
DF
V (kg/h) Sistemas F = 100 kg/h xF, H = 0,50 xF, P = 0,50 L(kg/h) D(kg/h) xD,H = 0,05 xD,P = 0,95 DFA NI NEI B (kg/h) xB,H = 0,96 xB,P = 0,04 Informacin del problema Relacin L/D = 0,60 NR DF Destilacin 3 2 0 1 Splitter 3 1 1 1 Proceso Global 2 2 0 0
SEPARADOR
P Producto
Dos posibles definiciones de conversin en sistemas con varias unidades y recirculacin: CONVERSIN GLOBAL
X A, global =
FA - PA FA
XA =
E A - SA EA
F FN2, FH2
Sistemas DFA NI NEI NR DF Mezclador 6 2 0 4 Reactor 5+1 3 1 2 Reactor+ Mezclador 7+1 3 1 4 Columna Destilacin 5 3 0 2 Proceso Global 2+1 3 0 0
S Separador
NEI NR
DF
Modelos de reactores
Tipo de flujo Reactor Recipiente CSTR BR PFR Tanque agitado Tanque agitado Tubular Entrada recipiente Continuo 0 Continuo Salida recipiente Continuo 0 Continuo Caractersticas de mezcla Interior recipiente Mezcla completa Mezcla completa Pistn
CSTR = Continuous Stirreed Tank Reactor BR = Batch Reactor PFR = Plug Flow Reactor
Mezcla completa significa que no hay cambio de las propiedades con la posicin en el reactor (CSTR) o con el tiempo (BR). Pistn significa que no hay mezcla axial (en la direccin de flujo) y que la mezcla radial es completa (en direccin perpendicular al flujo).
dN A &GEN r &CON = FA, ENT FA, SAL + G A = FA, ENT FA, SAL + r dt
Velocidad de acumulacin de A dentro de V Veloc. de entrada de A por flujo Veloc. de salida de A por flujo V. formacin neta de A por reaccin
Obsrvese que al dividir por el coeficiente estequiomtrico se obtiene el mismo valor para r con independencia de qu componente de la reaccin se considere. Para cualquier componente arbitrario, A, se define la velocidad de reaccin, rA, como: r = r
A A
Por ejemplo, para la reaccin N2 + 3 H2 2 NH3 se cumple: r = rN 2 = Por tanto, GA [mol/s] = rA [mol/m3s] V [m3] Con rA = cte (mezcla ideal) Si rA vara con la localizacin En trminos de conversin, XA: G A = rA V
-rH 2 3
+ rNH3 2
G A = 0 rA dV
V
G A = FA, ENT X A
dN A = FA0 FA + G A = FA0 FA + rA V dt
Reactor continuo de tanque agitado (CSTR): Operacin en rgimen no estacionario (start-up de un CSTR)
dN A = FA0 FA + rA V dt
NA = NA0
cA0 cA
0 = FA0 FA + rA V FA = FA0 + rA V
(SAL=ENT+GENERADO)
FA0 FA V= rA
XA V = FA0 (rA )
-Alternativamente, la ecuacin de diseo puede aparecer en trminos de concentracin. Por ejemplo, para una reaccin de orden 1:
BM
V, NA AProd
dN A = rA V dt
N A = N A0 (1 X A ) dN A = N A0dX A
t = N A0 0
X A (t)
dX A (-rA )V
Alternativamente, la ecuacin de diseo puede expresarse en trminos de concentracin: dNA d(cA V) dc A Si V = cte = = rA V c A = N A /V = rA dt dt
dt
De forma errnea, con frecuencia se usa la ecuacin de diseo cuando V=cte para definir la velocidad de reaccin rA.
AProd
El reactor puede imaginarse que est formado por un n elevado (infinito) de pequeos elementos de volumen, dV = volumen de control, como el que se muestra en la figura. Dentro de cada dV puede asumirse flujo de mezcla completa (como en un CSTR) y la velocidad de reaccin es rA. El BM para un componente A queda:
dN A = FA (FA + dFA ) + rA dV dt
(FA + dFA ) = FA + rA dV
Introduciendo la conversin
dFA = rA dV
XA
dX A V = FA0 0 (-rA )
FIN TEMA 3