Celdas Galvnicas o celdas voltaicas

Cuando la reacciones redox, son espontneas, liberan energa que se puede emplear para realizar un trabajo elctrico. Esta tarea se realiza a travs de una celda voltaica (o galvnica). Las Celdas galvnicas, son un dispositivo en el que la transferencia de electrones, (de la semireaccin de oxidacin a la semireaccin de reduccin), se produce a travs de un circuito externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de electrones (corriente elctrica) puede ser utilizado. En la siguiente figura, se muestran los componentes fundamentales de una celda galvnica o voltaica:

Cmo funciona una celda galvnica? En la semicelda andica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda catdica ocurren las reducciones. El electrodo andico, conduce los electrones que son liberados en la reaccin de oxidacin, hacia los conductores metlicos. Estos conductores elctricos conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo catdico; los electrones entran as a la semicelda catdica producindose en ella la reduccin.

En el siguiente video puedes observar el funcionamiento de una celda voltaica. Observa el video y da una interpretacin simple del funcionamiento de una celda voltaica. Veremos a continuacin, un ejemplo de celda voltaica:

La pila galvnica, consta de una lmina de zinc metlico, Zn (electrodo andico), sumergida en una disolucin de sulfato de zinc, ZnSO4, 1 M (solucin andica) y una lmina de cobre metlico, Cu (electrodo catdico), sumergido en una disolucin de sulfato de cobre, CuSO 4, 1 M (solucin catdica). El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidacin de Zn a Zn y la 2+ reduccin de Cu a Cu se pueden llevar a cabo simultneamente, pero en recipientes separados por un puente salino, con la transferencia de electrones, e , a travs de un alambre conductor metlico externo. Las lminas de zinc y cobre son electrodos. Los electrodos son la superficie de contacto entre el conductor metlico y la solucin de semicelda (andica o catdica). Si el electrodo no participan de la reaccin redox (ni se oxida ni se reduce), se le llama electrodo inerte o pasivo.Cuando participa de la reaccin redox, como es este caso, se denomina electrodo activo.
2+

Recordemos que: El electrodo en el que se produce la oxidacin es el nodo y en el que se lleva a cabo la reduccin es el ctodo. Los electrones quedan libres a medida que el zinc metlico se oxida en el nodo; fluyen a travs 2+ del circuito externo hacia el ctodo, donde se consumen conforme el Cu (ac) se reduce. Puesto que el Zn(s) se oxida en la celda, el electrodo de zinc pierde masa y la concentracin de 2+ Zn (ac) en la solucin aumenta con el funcionamiento de la celda. De manera similar, el electrodo 2+ de cobre gana masa y la solucin de Cu (ac) se hace menos concentrada a medida que el ste se reduce a Cu(s). nodo (oxidacin) Ctodo (reduccin) Zn(s) Cu
2+

Zn
-

2+

(ac)

+ 2e Cu(s)

(ac) + 2e

Debemos tener cuidado de los signos que adjudicamos a los electrodos de una celda voltaica. Hemos visto que se liberan electrones en el nodo conforme el zinc se oxida y fluyen al circuito externo. Puesto que los electrones tienen carga negativa, adjudicamos un signo negativo al nodo. Por el contrario, los electrones fluyen hacia el ctodo, donde se consumen en la reduccin del cobre. En consecuencia, se confiere un signo positivo al ctodo porque parece atraer a los electrones negativos. Con el funcionamiento de la celda, la oxidacin del Zn introduce iones Zn adicionales en el compartimiento del nodo. A menos que se proporcione un medio para neutralizar esta carga 2+ positiva, no podr haber ms oxidacin. De manera similar, la reduccin del Cu en el ctodo deja un exceso de carga negativa en solucin en ese compartimiento. La neutralidad elctrica se conserva al haber una migracin de iones a travs un puente salino o como en este caso, a travs de una barrera porosa que separa los dos compartimientos. Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una solucin muy concentrada de un electrlito, (por ejemplo: NaNO3 (ac), NH4NO3 (ac), NaCl (ac), KNO3 (ac), entre otros) cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la celda ni con el material de los electrodos. El electrlito se suele incorporar en un gel para que la solucin de electrlito no escurra cuando se invierte el tubo en U. A medida que se produce la oxidacin y la reduccin de los electrodos, los iones del puente salino emigran para neutralizar la carga en los compartimientos de la celda. Los aniones emigran hacia el nodo y los cationes hacia el ctodo. De hecho, no se producir un flujo medible de electrones a travs del circuito externo, a menos que se proporcione un medio para que los iones emigren a travs de la solucin de un compartimiento al otro, con lo que el circuito se completa. Recuerda que: La oxidacin se produce en el nodo y la reduccin en el ctodo. Los electrones fluyen espontneamente desde el nodo negativo hacia el ctodo positivo. El circuito elctrico se completa por el movimiento de los iones en solucin: Los aniones se mueven hacia el nodo y los cationes hacia el ctodo.
2+

Los compartimientos de la celda pueden estar separados por una barrera de vidrio poroso (como en la celda de Daniell) o por un puente salino (como en el esquema anterior).