VOLUMETRIAS COMPLEXOMETRICAS NORMALIZACION DE UNA DISOLUCION 0,1 M DE AEDT Fundamento Las volumetras complexomtricas se basan en la reaccin de complejacin (formacin

de complejos) de un in metlico Me n+ con ligandos llamados complexonas. La complexona ms utilizada es la sal disdica del cido etilenodiaminotetraactico, (Na2H2Y) llamado coloquialmente AEDT. El ligando complejante es en realidad el anin Y4-. El punto final de la valoracin se detecta mediante un indicador metalocrmico, que cambia de color en funcin de la |Men+| en disolucin (de forma anloga a como un indicador cido-base cambia de color en funcin de la |H 3O+|). El indicador depende del in metlico, y en esta prctica en que valoraremos Ca 2+ y Mg2+ utilizaremos Negro de Eriocromo T (NET) que vira en funcin de |Mg2+| y Murexida a pH 12. Si la disolucin contiene Ca2+ puede emplearse murexida (Mur) como indicador (pH = 12). Las reacciones volumtrica e indicadora son respectivamente: R.V.: Ca2+ + Y4- CaY2R.I.: CaMur + Y4- Mur + CaY2Rosa Malva Tambin puede utilizarse NET (pH =10), pero este indicador es sensible sobre todo al Mg2+ por lo que a la disolucin problema se le aaden unas gotas de complexonato de magnesio MgY2-. Las reacciones son ahora: Ca2+ + MgY2-CaY2-+Mg2+ Mg2++NETMgNET R.V.: Ca2++Y4- CaY2R.V.: Mg2++Y4- MgY2R.I.: MgNET+Y4- MgY2-+ NET Rojo Azul Obsrvese que el MgY2- termina en la misma forma en que se aadi, por lo que su adicin no provoca la aparicin de ningn error. Si la disolucin problema contiene inicialmente Mg2+, no es preciso aadir MgY 2-, pero el Y4- valora ahora al Ca2+ y tambin al Mg2+. Tanto los iones Men+ como la Y4- (y los Indicadores) tienen reacciones laterales competitivas con OH- y H3O+, por lo que todas las reacciones anteriores deben estudiarse en funcin de magnitudes condicionales. Esa es tambin la causa de que cada Indicador deba ser utilizado al pH marcado, por lo que se suele trabajar en medio tamponado. Procedimiento Preparacin de una disolucin de CaCO3 Aunque el AEDT puede conseguirse en calidad tipo primario, cuando ese no es el caso, sus disoluciones deben prepararse de forma aproximada y normalizarsen frente a una sustancia tipo primario. En este caso, normalizaremos el AEDT (ya preparado) frente a CaCO3. Para ello se prepara una disolucin disolviendo la cantidad adecuada del mismo (previamente desecado en estufa a 110C) y pesada exactamente (en la balanza analtica) en un matraz aforado. Deben aadirse unas gotas de cido ya que el CaCO 3 no es soluble en agua. La cantidad a pesar depende del volumen del matraz y de lo que se desee gastar de AEDT en la normalizacin. La molaridad de la disolucin de CaCO 3 se calcula numricamente y se conoce con exactitud. Normalizacin de la disolucin de AEDT 0,1 M Se transfieren 10,00 mL de disolucin de CaCO 3 a un erlenmeyer, se aaden 5 mL de tampn NH4+/NH3 (con lo que el pH de la disolucin estar prximo a 10), una o dos gotas de MgY 2- y de NET (a veces el MgY 2- est ya mezclado en el frasco de NET) con lo que la disolucin tomar color rojo. Se valora lentamente con el

AEDT de la bureta hasta que el color de la disolucin vire a azul. Como el viraje no es fcil de distinguir al principio, se recomienda dejar al lado una disolucin virada a azul. El procedimiento debe repetirse con al menos tres alcuotas diferentes de 10,00 mL de disolucin de CaCO3, lo cual permite obtener el V AEDT . Resultados A partir de los valores experimentales: molaridad y volumen tomado de CaCO3 y volumen medio gastado de AEDT 0,1 M: se calcula la molaridad de este ltimo a partir de la reaccin volumtrica indicada ms arriba: mmoles CaCO3 = mmoles AEDT VCaCO3 MCaCO3 = V AEDT MAEDT

DETERMINACION COMPLEXOMETRICA DE LA DUREZA DEL AGUA DEL GRIFO Fundamento Histricamente, la dureza del agua se defini en trminos de la capacidad de los cationes del agua para sustituir a los iones sodio y potasio en los jabones y formar productos poco solubles. La mayora de los cationes con cargas mltiples tienen esta propiedad indeseable. Sin embargo, en aguas naturales la concentracin de iones calcio y magnesio, es mucho mayor que la de otros iones metlicos. Por consiguiente, se entiende por dureza de las aguas el contenido total de las mismas en sales clcicas y magnsicas. Por ello, la determinacin de la dureza consistir en la valoracin conjunta de calcio y magnesio, lo que es factible complexomtricamente. El resultado se suele expresar, de forma arbitraria, como CaCO3, que se considera equivalente a la suma de las concentraciones de todos los cationes polivalentes de la muestra. La determinacin de la dureza es un ensayo analtico til, que da una medida de la calidad del agua para fines domsticos e industriales. El ensayo es importante en la industria porque el agua dura, cuando se calienta, precipita CaCO 3 poco soluble, que luego obstruye los calentadores y caeras. En esta prctica determinamos la dureza total, del agua del grifo y la contribucin del calcio a la misma dureza clcica. Para ello llevaremos a cabo dos valoraciones de dos disoluciones idnticas. La primera a pH 10 con NET, con lo que determinaremos el contenido en calcio y en magnesio (y en los otros iones polivalentes), es decir la dureza total. La otra muestra se determina a pH 12 y con Murexida como indicador, y en esas condiciones slo se valora el calcio. En ocasiones se asume que la dureza total es slo calcio y magnesio, por lo que se habla de dureza magnsica que se determina por diferencia. Tambin se habla de "dureza permanente" determinada despus de calentar a ebullicin la muestra y filtrar el precipitado de CaCO3 que aparece debido a la transformacin: 2 HCO3- + Ca2+ CaCO3 + CO2 + H2O La "dureza temporal" es la diferencia entre la total y la permanente. Procedimiento Se pipetean en un erlenmeyer 25,00 ml de agua de la red de consumo, a los que se aaden 10 mL de tampn NH 4+/NH3 y unas gotas de NET, valorando como se indic previamente, hasta cambio de rojo a azul. Se anota el volumen como V 1. A otra alcuota de 25,00 mL, se le aade la cantidad necesaria de NaOH 4M (5 mL sern suficientes) para conseguir un pH 12 y unas gotas de Murexida, tomando la disolucin color rosceo. Se valora inmediatamente con AEDT hasta viraje a malva (violeta azulado), anotando el volumen como V2. Es conveniente hacer un ensayo en el que estemos seguros de haber alcanzado el color final, la cual servir de comparacin. Se anota el volumen como V2

Ambas valoraciones se repiten por triplicado con alcuotas de 25,00 mL de agua del grifo, lo cual permite encontrar V1 y V 2 . Resultados Segn los procedimientos anteriores: mmoles "dureza total" = V1 MAEDT mmoles "dureza clcica" = V 2 MAEDT mmoles "dureza magnsica" = (V 1 V 2 ) MAEDT El resultado final se expresa como mg CaCO 3/L o coloquialmente ppm CaCO3. Dicho valor coincide con la definicin de los grados USA de dureza. Se utilizan tambin los grados franceses (1 grado francs equivale a 10 mg/L de CaCO3) o los grados alemanes (1 grado alemn equivale a 10 mg/L CaO). Clasificacin de las aguas segn su dureza Categora Muy blanda Blanda Semidura Bastante dura Dura Muy dura Alemanes 0-4 4-8 8-12 12-18 18-30 > 30 Franceses 0-7 7-14 14-21 21-32 32-54 > 54 U.S.A. 0-70 70-140 140-210 210-320 320-540 > 540