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POE DQO REFLUJO CERRADO TITRIMETRICO

PARAMETRO DQO REFLUJO CERRADO TITRIMETRICO

POE No. Versin No. Norma: Fecha vigencia: Total de pginas: FQ-126 1 Mtodo SM 5220C Reflujo cerrado titrimtrico Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater 2005. Ed. 21 Agosto 2007 7

OBJETIVO
Determinar por el mtodo de reflujo cerrado titrimetrico la cantidad de oxgeno requerido para oxidar la materia orgnica e inorgnica en una muestra de agua, bajo condiciones especficas de agente oxidante, temperatura y tiempo.

DESCRIPCION DE LA MATRIZ A ENSAYAR

Este mtodo es aplicable para las siguientes matrices: ASUP ARES-IND ARES-DOM agua superficial (ros, lagunas, etc.) afluente y efluente lquido industrial afluente y efluente lquido domstico

FUNDAMENTO
La demanda qumica de oxgeno es un parmetro importante en el estudio de desechos industriales y en el control de plantas de tratamiento de residuos. Para muestras de una fuente especfica, la DQO puede relacionarse empricamente con la DBO, el carbono orgnico o materia orgnica Las condiciones en que se realiza la DQO son altamente oxidantes: Digestin con reflujo por 2 horas a una temperatura de 150 C en presencia de Acido Sulfrico concentrado y catalizadores. Las sustancias orgnicas e inorgnicas oxidables presentes en la muestra, se oxidan mediante reflujo cerrado en solucin fuertemente cida (H 2SO4) con un exceso conocido de dicromato de potasio (K2Cr2O7) en presencia de sulfato de plata (Ag 2SO4) que acta como agente catalizador, y de sulfato mercrico (HgSO4) adicionado para remover la interferencia de los cloruros. Despus de la digestin, el oxgeno consumido se determina mediante titulacin con Sulfato ferroso amonico (FAS) Fe(NH4)2(SO4)2. 6 H2O. El mtodo de reflujo cerrado es ms econmico en el uso de reactivos de sales metlicas, pero para obtener resultados reproducibles requiere la homogenizacin de muestras que contengan slidos suspendidos.

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Reaccin qumica en la Digestin: El Dicromato de potasio acta como oxidante en presencia de acido sulfrico de la siguiente manera

2 K2Cr2O7 + 8H2SO4

2Cr2(SO4)3 + 8 H2O + 3 O2 + 2K2SO4

El oxigeno liberado en la reaccin oxida el carbono de la material orgnica

C + O2 = CO2
Los constituyentes orgnicos e inorgnicos estn sujetos a oxidacin; sin embargo el componente orgnico predomina y es el de mayor inters. La material orgnica presente se descompone en CO 2 y agua. Aunque en las pruebas de DQO las condiciones de oxidacin son bastantes enrgicas, este ensayo no representa una medida exacta del contenido total de materia orgnica en la muestra. En efecto, ciertos compuestos orgnicos (voltiles, principalmente) tales como los alcanos, piridina y ciertas ligninas, son particularmente resistentes a este proceso de oxidacin. Pese a ello y para efectos prcticos, puede asumirse que para la gran mayora de las muestras la oxidacin de la materia orgnica bajo estas condiciones alcanza una extensin de por lo menos el 95%, en relacin con el total de materia orgnica existente en la muestra. Notas. El dicromato es un reactivo estable si se le mantiene fuera de la exposicin de la luz en frasco mbar La temperatura de digestin (150 C) est delimitada por la estabilidad del dicromato. El dicromato est clasificado como cancergeno. Utilizar Elementos de Proteccin personal. En un anlisis de DQO se generan residuos peligrosos de mercurio, cromo trivalente y hexavalente, cido sulfrico y plata. Se prefiere utilizar mtodos de reflujo cerrado que de reflujo abierto debido a que generan menor cantidad de residuos.

RANGO DE DETERMINACIN Rango >3 ppm MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

Los materiales utilizados son: Tubos de digestin, preferiblemente de borosilicato de 10 mL de capacidad. Pipetas aforadas 2 mL, 3 mL, 4 mL, 5 mL,10 mL,20 mL,50 mL Balones aforados de 50 mL, 100 mL, 500 mL y 1000 mL

Equipo requerido: Aparato de reflujo cerrado (DigiPREP CUBE) para operar a 150 2C Bureta, para titulacin (verificada e identificada)

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Los reactivos utilizados son: Solucin de digestin: Adicionar a 500 mL aproximadamente de agua destilada agregar 4.903 g de dicromato de potasio K2Cr2O7, grado estndar primario, previamente secado a 150C durante 2 horas, 167 mL de H2SO4 concentrado, y 33,3 g de HgSO 4. Disolver, enfriar a temperatura ambiente y diluir a 1000 mL. Guardar en recipiente mbar Solucin de catlisis. Aadir 10,1 g de sulfato de plata (Ag 2SO4) a un litro de acido sulfrico concentrado H2SO4, densidad 1,84 (en proporcin de 5,5 g de Ag 2SO4/kg H2SO4 (aproximadamente 545 mL de cido). Antes de emplearse, dejar reposar durante 1 o 2 das para lograr la disolucin. Guardar en frasco mbar. Solucin indicadora de ferroina Pesar 1,485 g de 1,10-fenantrolina C5H3NCH: CHC , PM 198.21 y 0.695 g FeSO4.7H2O en agua destilada y diluir a 100 mL. Eliminador para interferencia de nitritos : Acido sulfamico. Se agrega a cada muestra 10 mg de acido sulfamico por cada mg de NO2-N presente. FAS 0,1N. Disolver 39 g de Fe (NH4)2(SO4)2.6H2O en 500 mL de agua destilada que contenga 20 mL de H2SO4 concentrado, transfiera esta solucin a un baln volumtrico de 1 L y completar a volumen con agua destilada. Estandarizar antes de uso con la solucin de digestin. FAS 0,01N. A partir de la solucin 0,1N se toma 100mL y se lleva a un volumen de 1000mL.

Valoracin del reactivo FAS Tomar 2 mL de solucin de dicromato de potasio , mas 5mL de acido Sulfrico concentrado. Despus de que la solucin este fra, adicione 3 gotas de ferrona y titule con sulfato ferroso amnico (FAS) (0.1N o 0.01N) hasta coloracin caf. NFAS = V K2Cr2O7 x N K2Cr2O7 VFAS Solucin estndar KHP 500ppm: (KC8H5O4 ) biftalato acido de potasio. Disolver con agua destilada 42.5mg de biftalato de potasio (KC8H5O4) grado patrn primario (previamente triturado y seco a 110oC) llevar a 100mL y guardar en refrigeracin, preparar la solucin de KHP 500ppm semanalmente.

PATRONES Y MATERIALES DE REFERENCIA

Solucin estndar de (KC8H5O4 ) biftalato acido de potasio (1000mg/L DQO).

CONDICIONES AMBIENTALES REQUERIDAS

Las condiciones ambientales no son crticas para la ejecucin de este ensayo

LIMITACIONES E INTERFERENCIAS
Interferencia por Haluros

-- + Ag + Ag Cl Br -, I- y similares limitan laCl accin oxidante del ion dicromato

Inhibicin de la act ividad cat alt ica de la plat a

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Si [Cl-] 2000 mg/L se emplea sulfato de mercurio (HgSO 4) para formar un complejo antes del reflujo e inhibir la interferencia. Si bien se especifica 1 g de HgSO 4 para 50 mL de muestra, se puede usar una menor cantidad cuando la concentracin de cloruro sea menor de 2000 mg/L, mientras se mantenga una relacin HgSO4:Cl de 10:1. La tcnica no se debe usar para muestras que contengan ms de 2000 mg de Cl/L. Interferencia por nitritos

El nitrito (NO2) tiene una DQO de 1,1 mg de O2/mg de NO 2-N, y como las concentraciones de NO2 en aguas rara vez son mayores de 1 o 2 mg NO 2-N/L, esta interferencia es considerada insignificante y usualmente se ignora. Para evitar una interferencia significante debida al NO 2, agregar 10 mg de cido sulfmico por cada mg de NO 2-N presente agregar la misma cantidad de cido sulfmico al blanco de agua destilada. Otras interferencias son producidas por compuestos alifticos de cadena lineal, hidrocarburos aromticos y piridina. Los compuestos de cadena lineal son oxidados ms efectivamente cuando se adiciona sulfato de plata como catalizador, aunque ste reacciona con bromuros, cloruros y yoduros produciendo precipitados slo parcialmente oxidados.

DESCRIPCION DE LA METODOLOGIA ANALITICA 1. DESCRIPCION DE CADENA DE CUSTODIA. IDENTIFICACIN, MANIPULACIN, TRANSPORTE, ALMACENAMIENTO Y PREPARACIN DE MUESTRAS

Ver POE G-002 Gua para muestras ambientales Tomar un volumen de aproximadamente 100 mL de muestra en un frasco de vidrio o utilice botellas plsticas slo si sabe que estn libres de contaminacin orgnica. Para obtener resultados ptimos en este ensayo, la muestra debe estar preservada con H 2SO4 hasta un valor de pH < 2 y refrigerar a 4C. El tiempo mximo de almacenamiento recomendado es de 28 das. Tome en cuenta si es necesario este dato para hacer correcciones por volumen a sus lecturas finales. Analice a la brevedad posible las muestras biolgicamente activas. La muestra debe estar muy bien agitada; en el caso de que contenga slidos sedimentables en gran cantidad o slidos suspendidos gruesos, es necesario mezclar vigorosamente en agitador magntico antes de medir la alcuota de anlisis, para obtener una muestra homognea y representativa

2.

VERIFICACIONES A REALIZAR ANTES DE COMENZAR EL TRABAJO

Agua destilada tipo II para preparacin de estndar y soluciones de trabajo con una conductividad elctrica menor a 2 uS/cm a 25oC y con un pH mayor a 5.6 e inferior a 7.3 (reporte de control de calidad) Solicitar al proveedor el certificado de calidad del biftalato de potasio. Tener en cuenta el origen de las muestras, ya que si proceden de quebradas, ros, aguas naturales y pozos profundos tienen generalmente DQO baja. Si las muestras son provenientes de curtiembres, pozos spticos, empresas dedicadas a la produccin de grasas (mantecas, margarinas, etc.) y aceites (de palma, coco, etc.), tienen DQO elevada y se deben hacer diluciones.

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3.

REVISION FUNCIONAMIENTO DE LOS EQUIPOS (VERIFICACIN Y AJUSTE).

Verificar balanza y registrar los datos en su carta de control.

4.

MEDIDAS DE SEGURIDAD A OBSERVAR

Usar gafas y guantes de nitrilo.

5.

FORMATOS PARA REGISTRO DEL PROCESO ANALITICO Y DE LOS RESULTADOS

REG-REA-019-18 DQO reflujo cerrado titrimetrico REG-REA-010 Resumen resultados de Laboratorio Fisicoqumico ambiental

6.

MEDIDAS DE ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD

Patrones de control interno: Consiste en una solucin de concentracin conocida del analito examinado, la cual se analiza conjuntamente con las muestras. Este patrn tiene como finalidad verificar el correcto desempeo de la metodologa de ensayo. El valor de concentracin obtenido para el patrn es ubicado en la carta de control correspondiente e interpretado de acuerdo con las indicaciones que se dan ms adelante. Simultneamente con cada lote de muestras, se analizan dos blancos con agua destilada y un estndar segn el tipo de muestra (el blanco es la mxima titulacion). Calidad de reactivos: Se utilizan reactivos tipo analtico, los reactivos deben tener certificado de calidad o certificado de anlisis expedido por el fabricante. Los certificados de los reactivos adquiridos son archivados por la Coordinacin de Calidad. Calidad del agua para preparacin de estndares y soluciones de trabajo: La calidad del agua empleada en el laboratorio se controla midiendo la conductividad y pH en el momento de trabajo; el valor de conductividad debe ser < 2 S/cm y pH de 5.6 a 7.5 . Las mediciones se registran en la planilla REGREA-041 Control de Calidad del Agua Destilada. Control de equipos: El control rutinario del funcionamiento de los equipos se realiza tal como se describe en el procedimiento Aseguramiento Metrolgico. Cartas de control: Son grficas en las cuales se representan consecutivamente los valores de las mediciones del patrn de control interno que se analiza con las muestras; dichos valores se comparan con unos lmites previamente establecidos y, de acuerdo con unas reglas definidas, se determina si el proceso analtico est bajo control y los resultados obtenidos para el lote de muestras, son vlidos o no. Para la elaboracin de las cartas de control se siguen los pasos que se describen en el procedimiento Aseguramiento de la calidad

7.

DESCRIPCIN DEL PROCESO DE ANLISIS

TRATAMIENTO PREVIO Lavar los tubos y sus tapas con H2SO4 al 20% antes de su primer uso, para prevenir la contaminacin. a) Adicionar volmenes adecuados de muestra y reactivos, conforme a la siguiente tabla:

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TABLA 1. CANTIDADES DE MUESTRA Y REACTIVOS Tubo de digestin Tubos estndar de 10 mL Muestra mL 3,0 Solucin de digestin mL 2,0 Solucin catalizadora mL 5,0 Volumen total final mL 10,0

b) Agregar cuidadosamente solucin catalizadora por la pared del tubo de tal manera que se forme una capa de cido debajo de la mezcla de muestra y solucin digestora. c) Tapar hermticamente los tubos e invertirlos varias veces para mezclar completamente el contenido. d) Colocar los tubos en el digestor a 150C 2, y dejar en reflujo durante 2 horas. e) Concluida la digestin, retirar los tubos del digestor y colocarlos en una gradilla hasta Enfriar a temperatura ambiente. f) Medicin de la reduccin del dicromato: trasvasar el lquido contenido en el tubo a un erlenmeyer y lavar con agua destilada. Valorar el exceso de K 2Cr2O7 con FAS en presencia de 3 gotas de indicador de ferrona; usar el mismo volumen para todas las titulaciones. Tomar como punto final de la titulacin el primer cambio ntido de color azul-verdoso a caf-rojizo

8.

CALCULOS DQO como mg O 2 /L = (A B) N FAS8000 mL de muestra

Donde:
A B N FAS 8000 mL muestra mL FAS (Bk), volumen de sulfato ferroso de amonio (FAS) gastado en la titulacin del blanco. mL FAS (muestra), volumen de sulfato ferroso de amonio (FAS) gastado en la titulacin de las muestras. Concentracin del sulfato ferroso de amonio. Miliequivalente de oxigeno por 1000mL/L Cantidad de muestra tomada para la determinacin (3mL)

9.

UNIDADES PARA REPORTE DE RESULTADOS

Los valores se expresaran redondeados a la unidad. Para aquellos valores que sean inferiores al Limite de deteccin de mtodo se informara <LDM mg/L De haber sido necesario diluir la muestra, se multiplicara por el factor de dilucin.

10.

CARGOS RESPONSABLES DE LA ELABORACIN, REVISIN Y LIBERACIN DE REPORTES DE ANLISIS

Profesional, asistente o auxiliar de Laboratorio autorizado Auxiliar de laboratorio Coordinador Tcnico de Laboratorio

Ejecucin del anlisis: Elaboracin de reporte: Revisin y liberacin de reporte:

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REFERENCIAS
Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. American Public Health Association, American Water Works Association, Water Pollution Control Federation. Apha-AwwaWef. 1998. Edicin 20. p 5-13 a 5-18.