ELECTROQUMICA.

CELDAS GALVNICAS Y CELDAS ELECTROLTICAS REACCIONES DE XIDO REDUCCIN

ELECTROQUIMICA
La electroqumica es el estudio de las transformaciones qumicas producidas por corrientes elctricas y de la produccin de electricidad por medio de la transformacin de sustancias qumicas. Trata los aspectos t qumicos i d los de l fenmenos f elctricos. l t i

IMPORTANCIA:
* Campo multidisciplinario de estudio de gran significacin terico-prctica. * Medidas electroqumicas permiten obtener datos termodinmicos tales como G, , H y S * Base de la generacin de electricidad por reacciones qumicas
Aplicaciones prcticas: - Relojes j digitales, g , calculadoras de bolsillo - Encendido de automviles - Marcapasos Cardiacos - Satlites Sistemas qumicos: - Purificacin de metales - Electrodeposicin - Corrosin

ELECTRICIDAD. CONCEPTOS BSICOS

Carga campo elctrico, Carga, elctrico potencial elctrico, elctrico corriente elctrica

e-

Lneas de fuerza del campo

+ + + +

welec = F elec . d

E elec

F elec = q

q i= t

Velec

welec = q

La corriente L i t elctrica l t i es el l movimiento i i t de d partculas t l cargadas en un campo elctrico. Entre las placas hay una diferencia de potencial elctrico igual al trabajo para llevar la unidad de carga desde una placa hasta la otra.

Unidades:
C( (Coulombs) ) = unidad de carga g elctrica. e- = carga elctrica de Un slo electrn. F (Faradays) = carga de Un Mol de electrones; 1 F = e- x NA = 96500 C i( (Amperes) p ) = intensidad de corriente elctrica; ; 1 A =1 C/s V (Volts) = diferencia de potencial elctrico; 1 V = J/C

CONDUCCIN DE LA CORRIENTE. PORTADORES

Conductores de primera especie:
En un metal las partculas mviles (o portadores) son los electrones.

Solucin

Conductores de segunda especie:

En una solucin electroltica o en una sal fundida los portadores son los cationes y los aniones. La capacidad p p de una solucin para conducir la electricidad depende de las propiedades y la concentracin de los portadores de carga.

RESISTENCIA ELCTRICA. LEY DE OHM

1 Voltio de diferencia de potencial i = 1 Ampere

R= V / i

V=i.R & i=V/R

1 ohmio = 1 = 1 Volt / 1 Ampere

Flujo de electrones

Electrodos

nodo Ctodo

Pila o celda galvnica: celda electroqumica en la que una reaccin espontnea se utiliza para generar una corriente elctrica.

Pila de Daniell

Vaso poroso

Cobre

Zn2+

Z + C Zn Cu2+

Zn2+ + Cu Z C

Cu2+

Sulfato de Zinc

Sulfato de Cobre(II)

Flujo de electrones nodo

Puente salino Circuito Ctodo

Oxidacin

Reduccin

llave voltmetro nodo

ctodo

movimiento de cationes movimiento de aniones

10_galvanic1_cell.mov

Notacin de las pilas Pila de Daniell Zn Zn2+ + 2eCu2+ + 2e- Cu Cu Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu nodo ctodo

Zn/Zn2+ (xM) // Cu2+ (yM)/Cu

Por qu los electrones fluyen espontneamente a travs del circuito externo?

Alta energa potencial

nodo
Flujo d de electrone es

Baja B j energa potencial

Ctodo

Diferencia de potencial (E): diferencia de energa g potencial por carga elctrica.

Dif Diferencia i de d potencial t i l = potencial t i l o voltaje lt j

Sistema internacional
El potencial se mide en voltios (V) y la unidad de carga es el culombio (C)

1J 1V = 1C

Fuerza electromotriz (FEM): diferencia de potencial medida cuando d no circula l corriente.

La FEM depende de las reacciones especficas que se llevan a cabo en el ctodo y en el nodo, de la concentracin de los reactivos y de la temperatura.

Condiciones estndar: Temperatura: 298 K Concentracin: 1M Presin: 1 atm FEM estndar o potencial estndar (E)

Potencial de p pila y energa g libre de reaccin. G = we we = -n F E F: Constante de Faraday 96486 C 96500 C G = -n n F E

En condiciones estndar:

G = -n F E

RT E = E ln Q nF
0

Ecuacin de Nernst espontneo equilibrio no espontneo

G <O G =O O G >O

E >0 E =0 0 E <0
0

RT E = E ln Q nF F 0 = E0
0

RT ln K nF

RT E = ln K nF

Potencial de celda Potencial del ctodo Potencial del nodo

ms p positivo

Ctodo (reduccin) Ered (ctodo) Ered (V) ) E (pila)

nodo odo (oxidacin)

ms negativo g

Ered (nodo) ( )

E = E (ctodo) E (nodo)

NO SE PUEDE CONOCER EL POTENCIAL INDIVIDUAL DE UN ELECTRODO Electrodo estndar de hidrgeno.

Pt

Hemirreaccin de referencia: 2H+(ac, 1M) + 2e- H2(g, 1atm) E = 0,00 V

voltmetro

nodo de Zn

Compartimiento andico

Compartip miento catdico (electrodo ( estndar de hidrgeno)

E = 0,76 V E cE E Ea = 0,76 V = 0,00 V E Ea Ea = -0,76 V Zn+2 + 2e- Zn E = -0,76 V

voltmetro Llave

Ctodo de Cu

Puente salino
Compartimiento andico (electrodo ( estndar de hidrgeno)

CompartiComparti miento catdico

E = 0,34 V E cE E Ea = 0,34 0 34 V = E Ec - 0,00 0 00 V Ec = 0,34 V Cu+2 + 2e- Cu E = 0,34 V

Agente oxidante ms fuerte Valores ms positivos de Ered Au umento d de la fuerz za del age ente oxidante Au umento d de la fuerz za del age ente redu uctor

V l Valores ms negativos ti de d Ered

Agente reductor ms fuerte

Fuertemente oxidante No p puede reducir al H+

Fuertemente oxidante No puede ser oxidado por H+

Potencial estnd P dar

Potencia P al estnd dar

Puede reducir al H+ Fuertemente reductor

Puede P d ser oxidado por H+ Fuertemente reductor

Potencial estndar (V)

Hemirreaccin de reduccin

Ejemplo: Calcular la FEM estndar de una pila formada por los pares Ag+/Ag y Ni2+/Ni. E (Ag+/Ag)=0,8 V E(Ni2+/Ni)= E (Ni2+/Ni )= -0,28 -0 28 V

Pilas de concentracin

nodo de Ni Ctodo de Ni

RT E = E ln Q nF
0

Ni Ni2+ (10-3M) + 2eNi2+ (1M) + 2e- Ni

RT 10 3 E = 0 ln nF 1

CELDA GALVNICAS vs. CELDAS ELECTROLTICAS

CELDA GALVNICA
El sistema (celda) hace trabajo sobre los alrededores (carga)

CELDA ELECTROLITICA
Los alrededores (fuente) hacen trabajo sobre el sistema (celda)

Oxidacin, O id i nodo d (-) () X X+ + eReduccin, Ctodo (+) Y+ + e- Y

Energa Qumica Energa Elctrica

Oxidacin, nodo (+) A- A + eReduccin, Ctodo (-) B+ + e- B

Energa Elctrica Energa Qumica

Reaccin total (Celda): X + Y+ X+ + Y (G < 0) )

Se genera una diferencia de potencial que puede dar un trabajo elctrico

Reaccin total (Celda): A- + B+ A + B (G > 0) )

Se usa para transformar sustancias oxidndolas o reducindolas.

Flujo de electrones Catodo Anodo Anodo Catodo

Cationes

Aniones Celda electroltica Celda galvnica

10_electrolysis.mov

LEYES DE FARADAY 1 La 1L masa d de un elemento l t d determinado t i d d depositada it d en una electrlisis es independiente de la composicin qumica del electrolito siempre que acte con el mismo nmero de electrolito, oxidacin. 2- Las masas de distintos elementos depositadas en un mismo circuito elctrico son directamente proporcionales a sus equivalentes i l t qumicos i

3- La masa de un elemento determinado depositada en una celda electroltica depende p slo de la carga g q que ha circulado y es directamente proporcional a la misma

Equivalente qumico: Masa de sustancia que reacciona con 1 Faraday (96486 C, 1 mol de electrones)

Equivalente electroqumico: Masa de sustancia que reacciona con 1 Coulombio