Ministrio da Educao Universidade Tecnolgica Federal do Paran Cmpus Curitiba Departamento Acadmico de Qumica e Biologia

APOSTILA DE COAGULAO E FLOCULAO

Disciplina: Operao Unitria B1. Profa. Roberta Carolina Pelissari Rizzo Domingues

Introduo

As impurezas contidas na gua podem encontrar-se em: Suspenso Dissolvidas As suspenses podem ser: Grosseiras: facilmente capazes de flutuar ou decantar, quando a gua estiver em repouso (ex: folhas, slica, restos vegetais, etc.). Finais: turbidez, bactrias, plankton, etc. Coloidais: emulses (CO2), ferro e mangans oxidado, etc. (PROPRIEDADES DOS COLOIDES!!!) As impurezas dissolvidas so: a dureza (sais de clcio e magnsio), ferro e mangans no oxidados. A coagulao tem por objetivo aglomerar as impurezas que se encontram em suspenses finais (ou em estado coloidal) e algumas que se encontram dissolvidas, em partculas maiores que possam ser removidas por decantao ou filtrao. Este fenmeno de aglomerao ocorre devido duas aes distintas: 1) Uma desestabilidade onde, por adio de produtos qumicos se neutralizam as forcas eltricas superficiais e se anulam as forcas repulsivas (coagulao). 2) Uma aglomerao dos colides descarregados at a formao de flocos que sedimentam a uma velocidade adequada. Esta aglomerao facilitada pela agitao suave, porm completa para facilitar o contato dos flocos uns com os outros. Esta chamada de floculao sem, contudo quebrlos. O processo de coagulao/floculao/sedimentao se inicia na cmara de mistura rpida. A finalidade desta cmara criar condies para que em poucos segundos, o coagulante seja uniformemente distribudo por toda a massa dgua. Nesta cmara tem-se uma agitao muito intensa, promovida por agitadores, ou devido prpria hidrodinmica em alguma parte da ETA. Em alguns casos de ETA a cmara de mistura fica na entrada da ETA, logo aps o venturi (onde injetado o coagulante) a alta velocidade da gua e as gi ncanas localizadas na cmara promovem condies timas para a mistura. Ao sair da cmara de mistura, a gua segue para a cmara de floculao. Nesta, os flocos (sementes de flocos gerados na coagulao) iro agregar, por adsoro, as partculas dissolvidas ou em estado coloidal. H casos em que so utilizadas duas camadas de floculao, uma com velocidade mais baixa, onde os flocos comeam a crescer e entra com velocidade um pouco maior (para evitar a decantao dos flocos maiores), pois os mesmos continuam a aumentar de tamanho. Ao sair da cmara de floculao, a gua segue para os decantadores, onde a velocidade bem pequena, fazendo com que os flocos sedimentem. Durante este caminho eles vo arrastando (e ativando) ainda partculas que vo encontrando ate atingir o fundo do decantador, para constiturem assim o

chamado lodo qumico (formado pela adio de coagulantes, geralmente no naturais). Reagentes Utilizados Os reagentes utilizados no processo de coagulao so agrupados em trs categorias: Coagulantes: compostos, geralmente de ferro ou alumnio. Capazes de produzir hidrxidos gelatinosos insolveis e englobar as impurezas. Alcalinizantes: capazes de conferir a alcalinidade necessria coagulao (calviva - xido de clcio; hidrxido de clcio; hidrxido de sdio soda caustica; carbonato de sdio barrilha). Coadjuvantes: capazes de formar partculas mais densas e tornar os flocos mais lastrados (argila, slica ativa, polieletrlitos, etc.) Propriedades dos Coagulantes Reagem com lcalis produzindo hidrxidos gelatinosos que envolvem e adsorvem impurezas (remoo de turbidez). Produzem ons trivalentes de cargas eltricas positivas, que atraem e neutralizam as cargas eltricas dos colides que, em geral so negativas (remoo de cor). Fatores que Influenciam a Coagulao Espcie de Coagulante o Ferro o Alumnio o Outros metais ou substncias naturais Quantidade de Coagulante o Turbidez e cor a serem removidas o Ao teor bacteriolgico Embora existam tabelas que relacionem a turbidez com a quantidade de coagulante, apenas ensaios (no Jar teste que dizem a quantidade exata) dosagens maiores de coagulantes reduzem a quantidade de reagentes para desinfeco. Teor e Tipo da Cor e Turbidez o Maior ou menor quantidade de colides o Maior ou menor quantidade de emulsificantes o Substancias coloridas diversas, etc Outras Caractersticas Qumicas da gua o Alcalinidade o Teor de ferro o Matria orgnica, etc. pH da gua

o H um pH timo de floculao, que determinado experimentalmente. Tempo de Misturas Rpidas e Lenta o Rpida, far a distribuio do coagulante de maneira uniforme o Lenta, para formao do floco (floculao). Aglomerao do material gelatinoso (cogulo) em partculas maiores que decantam mais rapidamente. Temperatura o A coagulao ocorre de forma melhor em temperaturas mais altas (temperatura mais baixa aumenta o consumo de coagulante). Agitao o Velocidade Pequena _ formao dos flocos diminui dificultando a decantao o Velocidade muito alta (agitao violenta)_ h formao dos flocos e depois a quebra dos mesmos em partculas menores retardando a decantao. Presena de Ncleos o Os coadjuvantes (aditivos de floculao) so substncias capazes de promover ncleos mais densos para flocos mais pesados. Processo de Coagulao _ disperso do coagulante e sua reao com a alcalinidade para a formao do gel e ainda a aglomerao dessa gelatina para a formao do floco (floculao). Coagulao: mistura rpida e continua ainda na lenta Floculao: mistura lenta slidos obtido foi igual a 17%. Mecanismo de coagulao

Uma partcula mineral, em suspenso aquosa, adquire uma carga eltrica superficial como resultado das interaes entre as espcies inicas presentes na superfcie e as molculas da gua. A conseqncia natural do excesso de carga eltrica na superfcie de um slido a aproximao de ons com carga eltrica contrria dando origem a uma disperso estvel. As partculas dispersas que apresentam potencial Zeta (P.Z.) da ordem de -30 miliVolts (mV), ou maior negativamente, tm estabilidade crescente com o valor do referido potencial, notando-se tendncia de aglomerao, at que o mesmo atinja -10 mV. Os melhores resultados so conseguidos quando o valor se aproxima de zero.

Desestabilizao por adsoro

Desestabilizao por varredura

Pr tanto a coagulao obtida com a reduo ou mesmo eliminao da barreira energtica repulsiva: a) Alterar a carga eltrica superficial da partcula b) Promover a adsoro especfica de ons

c) Provocar a compresso da dupla camada Aplicao do coagulante. feita em regime turbulento para melhor disperso do coagulante no meio lquido.

Coagulante

pH timo

Al2SO4

5,32

on ferroso

11,95

on frrico

8,20

FLOCULAO

A floculao a aglomerao e compactao das partculas de coagulantes e de matria em suspenso na gua, formando conjuntos maiores e mais adensados, denominados flocos. Ela efetuada por meio de um processo mecnico que produz agitao na gua com o objetivo de nela se criar gradientes de velocidade que cause turbulncia capaz de provocar choques ou colises entre as partculas do coagulante e as existentes em suspenso e no estado coloidal na gua. Estes gradientes que so produzidos, como j se sabe, tenso de cisalhamento nos flocos existentes, so limitados para que no ultrapassem a capacidade de resistncia do cisalhamento destas partculas. A floculao corresponde etapa em que so fornecidas condies para facilitar o contato e a agregao de partculas previamente desestabilizadas por coagulao qumica, visando formao de flocos com tamanho e densidade adequada para serem removidos por sedimentao, flotao ou filtrao. Ocorre em regime de agitao lenta. Normalmente adiciona-se um polmero (floculante) para facilitar a formao dos flocos, promovendo a agregao de partculas finas em forma de flocos. Os contatos provocados permitem que os flocos aumentem em tamanho e densidade, tornando-os mais fceis de sedimentarem, o que co ntribui para que se obtenha uma melhor clarificao da gua que est sendo purificada. A floculao, alm de ser funo do gradiente de velocidade criado, tambm funo do nmero, tamanho e concentrao das partculas. Mecanismos de floculao

So trs os mecanismos de transporte da operao unitria de floculao: - Floculao Pericintica (Movimento Browniano) As partculas coloidais apresentam um movimento aleatrio devido ao seu contnuo bombardeamento pelas molculas de gua. A energia propulsora da floculao pericintica a energia trmica do fludo.

- Floculao Ortocintica (Gradientes de Velocidade) As partculas so colocadas em contato umas com as outras atravs do movimento do fludo (Presena de gradientes de velocidade). - Floculao por Sedimentao Diferencial Partculas coloidais com velocidades distintas podem chocar-se umas com as outras em um elemento de volume.

Agentes de floculao:

Os polmeros podem ser classificados como: a) Origem b) Peso Molecular c) Carga Eltrica OBS: A escolha do reagente deve levar em considerao inicialmente da floculao. Alguns fatores que influenciam na utilizao dos polmeros a) Forma de Aplicao b) Ambiente Qumico c) Sistema Hidrodinmico d) Tamanho das Partcula

Floculadores so unidades utilizadas para promover a agregao das partculas formadas na mistura rpida.Podem ser de dois tipos bsicos: 1- Floculadores Hidrulicos: dentre os floculadores hidrulicos se

destacam: Floculadores hidrulicos de fluxo horizontal; Floculadores hidrulicos de fluxo vertical; Floculador Alabama; Floculadores em meio poroso 2- Floculadores Mecnicos: dentre os floculadores mecnicos se

destacam: Floculador de Palhetas de Eixo Vertical; Floculador de Palhetas de Eixo Horizontal; Floculadores de hlices. A agitao dos floculadores mecnicos podem ser: Agitadores de fluxo radial;

Agitadores de fluxo axial, e; Agitadores de fluxo radial e axial.

Polieletrlitos So polmeros originrios de protenas e polissacardeos de natureza sinttica. A teoria da floculao pode ser melhor compreendida quando se estuda a aplicao dos polieletrlitos na clarificao da gua. Existem trs tipos de polmeros que podem ser usados em tratamento de gua: catinico, aninico e noninico. 1- O catinico aquele que, quando dissolvido em gua se ioniza, adquire carga positiva e atua como um autntico ction. 2- O aninico, de maneira semelhante, adquire carga e atua como nion. 3- O noninico aquele que no se ioniza na gua. Os polmeros noninicos no so polieletrlitos, mas esto includos nessa categoria devido semelhana de suas aplicaes. Em se tratando de floculao, a carga do polmero e o seu peso molecular so de grande importncia. O peso molecular dos polieletrlitos geralmente muito alto e pode variar desde 5000 (cinco mil) at 10000000 (dez milhes). Os de pesos moleculares maiores so os adequados para efetuar a floculao. Os polmeros de alto peso molecular tm cadeias muito longas e por isso so capazes de estabelecer ligaes entre partculas diminutas dispersas na gua, facilitando sua aglutinao e as transformando,

conseqentemente, em partculas relativamente grandes. Para que a aglutinao de partculas suspensas na gua se verifique, necessrio que a molcula do polmero seja adsorvida nas superfcies de duas ou mais dessas partculas. Para tanto, so fundamentais a carga, o peso molecular e o grupo funcional do polmero. A carga do polmero serve para neutralizar as cargas da matria em suspenso na gua e o grupo funcional, quanto mais atuante, mais facilitar a adsoro das partculas. At a introduo dos materiais sintticos, como coadjuvantes de floculao, chamados de polmeros polieletrlitos, a slica ativada no possua nenhum competidor srio em clarificao de gua.

Alm de serem, nitidamente superiores estes produtos tem a vantagem de serem economicamente mais convincentes. No Brasil, devido as caractersticas de nossas guas e slidos suspensos, somente os aninicos e no inicos encontram a sua melhor aplicao. A vantagem principal que os polieletrlitos oferecem o tamanho avantajado de flocos, que proporcionam maior velocidade de sedimentao. Todos os polieletrlitos tem um limite mximo de dosagem aps o qual, eles se tornam dispersantes e anti-econmicos.

Quitina e Quitosana

A quitina ( do grego Kiton, tnica), poli-

-4)-N-acetil-D-glucosamina,

um biopolmero formado por um encadeamento linear insolvel de 2000 a 3000 molculas. Possui uma estrutura qumica muito similar da celulose, sendo o segundo composto orgnico mais abundante na terra. a nica substncia bioqumica que conduz cargas eltricas positivas. A quitina normalmente existe como um mucopolissacardeo, isto , conjugado com protena. A quitina est freqentemente presente como um material da parede celular das plantas, substituindo a celulose ou, s conjugadamente com a celulose. Na estrutura animal, a quitina est normalmente organizada como a cutcula na superfcie epitelial. A quitina encontrada principalmente em invertebrados marinhos, insetos, fungos e leveduras constituindo-se no material orgnico mais importante da parede estrutural destes invertebrados. A quitosana o produto da desacetilao da quitina, com a substituio dos grupamentos acetil (COCH3) por um grupamento amino (NH2). Suas propriedades desacetilao. Este produto derivado da quitina, um biopolmero, um polissacardeo, que consiste de dois monossacardeos: N-acetil-D-glucosamina e Dqumicas e biolgicas dependem da porcentagem de vezes, existindo

glucosamina.

A quitosana solvel normalmente contm acima de 70% de Dglucosamina e solvel em sistema aquoso, e pH < 6,0. A quitina e a quitosana so obtidas industrialmente a partir de cascas residuais da industrializao de crustceos. Essa casca possui de 20 a 30% de quitina, em peso seco. Reduzidas quantidades de quitina, quitosana e seus derivados esto disponveis no mercado de produtos qumicos . O processamento da quitina a partir das cascas residuais de crustceos consiste de dois passos significativos: 1- separao das protenas, e; 2- separao dos carbonatos de clcio, os quais fornecem dureza estrutura elstica da quitina. As cascas dos crustceos so trituradas e misturadas com uma soluo diluda de hidrxido de sdio para dissolver a protena. Se a recuperao da protena desejada, o pH da soluo de protena reduzido para aproximadamente 4,0, precipitando as protenas, que so posteriormente secas. O material residual ento tratado com soluo diluda de cido clordrico (HCl at 10%) para dissolver os carbonatos de clcio e tambm os cloretos de clcio. A desacetilao da quitina realizada atravs de uma soluo concentrada de hidrxido de sdio (40 - 50%) a quente, de 130 a 150 oC.