UNIVATES - Centro Universitrio Programa de Ps-graduao em Ensino de Cincias Exatas Estudo e preparao do biodiesel

Dr. Milton Antonio Auth - auth@unijui.edu.br Dra. Miriam Ines Marchi - mimarchi@univates.br Dra. Eniz Conceio Oliveira - eniz@univates.br Vanessa Paula Reginatto - vanessarelvado@yahoo.com.br Marlete Finke Mrs - fmarlete@yahoo.com.br

1 - Introduo
As preocupaes com o meio ambiente, bem como os debates em vrios setores da sociedade e em meios de comunicao so crescentes na atualidade. Mesmo assim, ainda so poucas as iniciativas de fazer isso de forma sistemtica. Nessa perspectiva, a populao se v com dificuldades de discernimento e compreenso sobre o que isso representa para o planeta e quais atitudes e atividades que podem ser realizadas. No podemos ignorar que existem necessidades de demanda de energia para o bem estar da populao e o desenvolvimento da nao. Combustveis a diesel so de vital importncia no setor econmico de um pas em desenvolvimento. A alta demanda de energia no mundo industrializado e no setor domstico, bem como os problemas de poluio causados devido ao vasto uso desses combustveis, tm resultado em uma crescente necessidade de desenvolver fontes de energias renovveis sem limites de durao e de menor impacto ambiental que os meios tradicionais existentes, estimulando, assim, recentes interesses na busca de fontes alternativas para combustveis base de petrleo (MEHER, 2004). Pensando em alternativas para compreenso dessa problemtica ambiental, prope-se a Unidade Curricular Biodiesel como sugesto de trabalho a ser realizado com professores e com turmas de estudantes da educao bsica. Nesta Unidade, so descritas atividades experimentais de transformao de leo de soja (que pode ser de origens e composies distintas, como leo de frituras) em biodiesel para evidenciar fenmenos fsicos e qumicos e compreender o processo de transesterificao. Alm disso, so apresentados alguns aspectos relevantes sobre o biodiesel, sobre processos de transformao e sobre a relao do uso de combustveis com o ambiente.

2 Objetivos

2.1 - Objetivo geral Realizar estudos sobre um tema de ampla repercusso na sociedade, nos tempos atuais, tanto na questo energtica quanto na questo ambiental, e significar conceitos de Qumica, Fsica, Biologia e Matemtica.

2.2 - Objetivos especficos - Realizar um experimento laboratorial de preparao do biodiesel buscando relacionar contedos de qumica, fsica, matemtica e biologia, num contexto interdisciplinar; - Discutir fatores de impactos ambientais que envolvam processos de produo e utilizao de biocombustveis renovveis e de combustveis fsseis; - Realizar leituras, discusses e debates sobre os leos de frituras, seu destino atual e a possibilidade de produo de biodiesel; - Conhecer a legislao do biodiesel Brasileiro, bem como a questo de incentivos fiscais para empresas e produtores de matria prima.

3 Contedos envolvidos na unidade experimental

- Energia: Formas, conservao e degradao. - Estudo de impactos ambientais que envolvem a produo de combustveis de fontes renovveis e no renovveis; fontes e processos de obteno das matrias-primas (leo e lcool); qualidade dos leos usado e novo (pureza, acidez). - Reao e processos envolvidos na preparao do biodiesel: a) Reao - Sistema fechado com condensador de refluxo. - Uso de gua no resfriamento do sistema.

3 - Sistema de aquecimento munido com chapa eltrica com agitao. - Uso de barra magntica para agitao e aquecimento em banho-maria (como ocorre e por qu?). - Propriedades fsicas das substncias - Ponto de ebulio do lcool, da gua e do leo. - Toxicidade dos reagentes (etanol x metanol) - Fatores que favorecem a reao (calor, catalisador).

b) Remoo do excesso de solvente - Sistema de destilao para remover o excesso de solvente. - Balo para recolher o solvente (excesso de metanol). - Aquecimento normal e temperatura controlada ou utilizando bomba a vcuo (presso x temperatura). c) Separao do biodiesel da glicerina - Misturas, decantao e separao (extrao lquido-lquido e resduos slidos). - Densidade. - Polaridade. d) Equao da reao qumica do biodiesel - Reao qumica (reagentes e produtos). - Funes qumicas dos reagentes e dos produtos. - Quantidade de biodiesel x glicerina.

4 Informaes sobre o Biodiesel Biodiesel um combustvel biodegradvel derivado de fontes renovveis, que pode ser obtido por diferentes processos, tais como o craqueamento, a esterificao ou pela transesterificao. O craqueamento trmico ou pirlise processo que provoca a quebra de molculas por aquecimento a altas temperaturas, isto , pelo aquecimento da substncia na ausncia de ar ou oxignio a temperaturas superiores a 450C, formando uma mistura de compostos qumicos com propriedades muito semelhantes s do diesel de petrleo. Em algumas situaes esse processo auxiliado por um catalisador para a quebra das ligaes qumicas, de modo a gerar molculas menores (VOLLHARD, SCHORE, 2004).

4 Por sua vez, a transesterificao (estereficao) o processo mais utilizado atualmente para a produo de biodiesel. Consiste numa reao qumica dos leos vegetais ou gorduras animais com o lcool comum (etanol) ou o metanol, estimulada por um catalisador, da qual tambm se extrai a glicerina, produto com aplicaes diversas na indstria qumica. Nesse processo ocorre a transformao de triglicerdeos em molculas menores, denominados de steres de cidos graxos. Em outras palavras, esse processo consiste numa reao do leo com um lcool (metanol) para retirar a glicerina (um subproduto de produo de biodiesel). O biodiesel pode ser produzido a partir de gorduras animais ou de leos vegetais, existindo dezenas de espcies vegetais no Brasil que podem ser utilizadas, tais como soja, girassol, canola, mamona, dend (palma), babau, amendoim, pinho manso, dentre outras. O biodiesel substitui total ou parcialmente o leo diesel de petrleo em motores ciclo-diesel automotivos (de caminhes, tratores, camionetas, automveis, etc) ou estacionrios (geradores de eletricidade, calor, etc). Pode ser usado puro ou misturado ao diesel em diversas propores. A mistura de 2% de biodiesel ao diesel de petrleo chamada de B2 e assim sucessivamente, at o biodiesel puro, denominado B100. Segundo a Lei n 11.097, de 13 de janeiro de 2005, biodiesel um biocombustvel derivado de biomassa renovvel para uso em motores a combusto interna com ignio por compresso ou, conforme o regulamento, para gerao de outro tipo de energia, que possa substituir parcial ou totalmente combustveis de origem fssil. Dependendo da matria prima, alm da glicerina, a cadeia produtiva do biodiesel pode gerar uma srie de outros co-produtos (torta, farelo etc.) que podem agregar valor e se constituir em outras fontes de renda importantes para os produtores (in, http://www.biodiesel.gov.br, acesso em 09/2008). O Biodiesel tem propriedades semelhantes s do diesel mineral, podendo substitu-lo sem exigir alteraes no motor ou outro tipo de adaptao, alm de reduzir a emisso de poluentes para a atmosfera. Entende-se que a grande desvantagem deste biocombustvel o preo, uma vez que o diesel mineral ainda mais barato, talvez por questo de escala de produo ou por deciso poltica, lembrando-se que, no Brasil, o diesel tem incentivo financeiro governamental. Visto isso, espera-se que o xito do Programa Brasileiro depende do apoio governamental e privado. O Biodiesel combustvel renovvel com a grande vantagem de que, na formao dos gros, o gs carbnico do ar absorvido pela planta, compensando o gs carbnico emitido na queima do Biodiesel. Pode ser utilizado em motores sem alterao mecnica, e o calor produzido por litro semelhante ao do diesel. Produz menor emisso de partculas de carvo e, por ser um ster, constitui-

5 se de dois tomos de oxignio na molcula, resultando em combusto mais completa quando comparada combusto do diesel. Porm, apesar das vantagens ambientais, o Biodiesel necessita ter menor custo de produo para tornar o produto competitivo no mercado de combustveis (LOPES et al, 2008). Ver, em anexo, detalhes sobre a legislao do biodiesel brasileiro.

5 - Parte Experimental
5.1 - Atividade 1: Preparao do Biodiesel Reagentes: - 20 mL de leo de soja - 5 mL de lcool metlico (metanol) - 0,02 g de hidrxido de potssio (KOH) ou hidrxido de sdio. Tcnica:

em balo de 100 mL de capacidade, montando sobre chapa de aquecimento com agitao magntica, colocar 20 mL de leo de soja, 20 ou 5 mL de lcool metlico e 0,02 g de KOH;

conectar um condensador de refluxo e aquecer, em banho-maria, por 90 minutos, mantendo a temperatura em torno de 55 C.

5.2 - Atividade 2: Remoo do metanol residual Coloque a mistura num rotaevaporador (ou destilao simples) para remover o excesso de metanol utilizado no processo e que no participou da reao de transesterificao. Descreva o processo realizado e seu entendimento.

5.3 - Atividade 3: Separao do glicerol e do biodiesel Agora coloque a mistura que sobrou num funil de separao, deixe-a em repouso (esfriando), at separam-se, nitidamente, duas camadas. Em seguida, separe o lquido de colorao mais escura (cuja constituio bsica o glicerol) que ficou na parte inferior do funil.

6 5.4 - Atividade 4: Processo de limpeza do biodiesel O lquido de colorao mais clara constitudo, basicamente, de biodiesel. Mas esse ainda no est na forma adequada para uso uma vez que contm resduos malficos aos veculos, como o hidrxido de sdio. a) Coloque gua nesse lquido, aproximadamente, um tero do volume de biodiesel. Agite a nova mistura at misturar bem os dois lquidos e espere at ocorrer a separao de substncias diferentes. b) Num funil de decantao, separe a parte que ficou no fundo. c) Coloque uma fita indicadora de pH na substncia para identificar o pH. Veja se esse cido, neutro ou bsico; d) Se o pH for bsico, repita os procedimentos a); b) e c), at chegar num pH, aproximadamente, neutro para que o biodiesel esteja livre de impurezas prejudiciais ao motor. e) Por fim, coloque o biodiesel num balo de fundo redondo e evapore a gua residual (gua que ficou retida durante a lavagem) no rotaevaporador, sob presso reduzida (bomba a vcuo). Tambm pode-se remover o excesso de gua adicionando o biodiesel em um bquer e aqueclo em sistema aberto at a evaporao completa.

20 mL de leo de soja 20 mL de metanol 0,02 g de KOH

4 3 2
1

7
11

4 8 9 3 2 1

7 8 9 1 0

FIGURA 1: Esquema simplificado da preparao e separao do biodiesel.

7 5.5 - Principais cidos graxos que constituem o leo 11,5% de cido palmtico (C16 saturado) 4,0% de cido esterico (C18 saturado) 24,5% de cido olico (C18 com 1 ligao dupla) 53,0% de cido linolico (C18 com 2 ligaes duplas) 7,0% de cido linolnico (C18 com 3 ligaes duplas)

5.6 - Esquema reacional do biodiesel

O R O O R O R = C12 a C18 O O R + 3 CH3OH KOH R O CH3 O + HO OH OH

leo

Metanol

Biodiesel

Glicerina

6 - Bibliografia
BIODIESEL O novo combustvel do Brasil: Programa Nacional de Produo e Uso de Biodiesel. In, http://www.biodiesel.gov.br, acesso em 29/09/2008. LOPES, A.; SEN, M.A.A.F.; CMARA, F.T.; FURLANI, C.E.A.; SILVA, R.P.; CORTEZ, J.W. Atualidades Jurdicas. Ano IV 2008- n IV ISSN 1807 -6998. MEHER, L.C.; SAGAR, D.V.; NAIK, S. N..Renew. Sustain Energy Rev., 10:248. 2004. Nova Energia - Frum de Discusso sobre Energias Renovveis e Alternativas. In, http://novaenergia.net/forum, acesso em 30/11/2008 VOLLHARD T.K.P.C.; SCHORE, N.E. Qumica orgnica: estrutura e funo 4.Ed. Porto Alegre: Bookman, 2004.

7 Anexo: Legislao do Biodiesel Brasileiro

Lei N 9.478, DE 6 DE AGOSTO DE 1997, DOU 07/08/1997. Cria a Agncia Nacional do Petrleo com as atribuies de regular, contratar e fiscalizar as atividades integrantes da indstria do petrleo. Cria a Agncia Nacional do Petrleo com as atribuies de regular, contratar e fiscalizar as atividades integrantes da indstria do petrleo. Lei n 10.848,de 15 de maro de 2004, DOU de 16/03/2004. Dispe sobre a comercializao de energia eltrica, altera as Leis ns 5.655, de 20 de maio de 1971, 8.631, de 4 de maro de 1993, 9.074, de 7 de julho de 1995, 9.427, de 26 de dezembro de 1996,

8 9.478, de 6 de agosto de 1997, 9.648, de 27 de maio de 1998, 9.991, de 24 de julho de 2000, 10.438, de 26 de abril de 2002, e d outras providncias. Lei n 11.097, DE 13 DE JANEIRO DE 2005, DOU de 14/01/2005. Altera as Leis 9.478, de 6 de agosto de 1997, 9.847, de 26 de outubro de 1999 e 10.636, de 30 de dezembro de 2002 - Introduz o biodiesel na matriz energtica brasileira, sendo fixado em 5%, em volume, o percentual mnimo obrigatrio de adio de biodiesel ao leo diesel comercializado ao consumidor final, em qualquer parte do territrio nacional. Estabelece que o prazo para a introduo do biodiesel na matriz de 8 anos aps a publicao da lei, sendo de 3 anos o perodo, aps tal publicao, para se utilizar o percentual mnimo obrigatrio intermedirio de 2% , em volume. Amplia o escopo de atuao da ANP, conferindo-lhe atribuies relacionadas com os biocombustveis. Modifica a denominao da ANP, para Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis. Lei n 11.116, de 18 de maio de 2005, DOU de 19/05/2005 Altera as Leis n os 10.451, de 10 de maio de 2002, e 11.097, de 13 de janeiro de 2005 Dispe sobre o Registro Especial, na Secretaria da Receita Federal do Ministrio da Fazenda, de produtor ou importador de biodiesel e sobre a incidncia da Contribuio para o PIS/Pasep e da CONFINS sobre as receitas decorrentes da venda desse produto e d outras providncias ver obedecer ao limite mximo, em volume, da demanda nacional de leo diesel.