RTAD 2013 Armandos Carias Nuevo

UNIVERSIDAD DE ORIENTE
NCLEO DE ANZOTEGUI
ESCUELA DE INGENIERA Y CIENCIAS APLICADAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA
LABORATORIO DE REACTORES
REACTOR TANQUE AGITADO DISCONTINUO (RTAD)
Grupo N 6
Profesor: Integrantes:
Armando Carias Johan Hernndez C.I: 19.854.542
Seccin: 20 Jorge L. Gmez C.I: 19.316.025
Mara Castillo C.I: 19357796
Mary Osorio C.I: 17.911.266
Barcelona, 11 de Junio de 2013
1
RESUMEN
En la prctica de Reactor Tanque Agitado Discontinuo (RTAD), se determin la
ecuacin de velocidad de reaccin de hidrlisis del acetato de etilo, y para ello en el
laboratorio se agregaron soluciones de hidrxido de sodio y acetato de etilo en un reactor por
cargas y con agitacin continua a una temperatura de 23C. Seguido de esto se tomaron
medidas de conductividad en intervalos de 30 segundos hasta alcanzar una condicin estable,
esto se logro durante 45 minutos, cuando el valor de la conductividad se repiti ms de 6
veces, el valor de conductividad final fue de 5,34 mS. Con estos datos se calcularon las
concentraciones de NaOH y CH3COONa. Se repiti el mismo procedimiento pero con una
temperatura de 26 C, donde la conductividad final fue de 6,37 mS, donde se determinaron las
concentraciones y conversin de NaOH y CH3COONa en la cual la conversin para ambos
fue de 64,32 %. Por ltimo, se dedujo que el orden de la reaccin para ambas corridas es de 2
orden y la constante cintica de la reaccin segn el mtodo integral son K (296 k)= 0,0624
y K (299 K)= 0,0512 respectivamente.
2
CONTENIDO
Pg.
Listado de Tablas y Figuras 4
CAPITULO I. Introduccin6
1.1. Objetivos7
1.2. Objetivo General7
1.3. Objetivos especficos..7
CAPITULO II. Marco Terico....8
2.1. Reaccin qumica8
2.2 .Reactor tanque agitado continuo9
2.3. Cintica qumica11
2.5. Orden de reaccin..13
CAPITULO III. Desarrollo del proyecto...17
3.1. Procedimiento experimental. ....17
3.2. Diagrama y descripcin del equipo. .20
3.3. Tabla de datos. ..21
3.4. Muestra de clculo.26
CAPITULO IV. Resultados y Discusin41
4.1. Tablas de resultados..41
4.2. Discusin de resultados.45
4.3 Conclusiones...47
4.4. Recomendaciones. 48
Bibliografa...49
Anexos...50
Cuestionario..54
3
LISTADO DE TABLAS Y FIGURAS
LISTADO DE TABLAS:
Pg.
Tabla 3.3.1. Datos registrados de conductividad en intervalos de 30 segundos para la
hidrolisis de Acetato de Etilo en el RTAD a la temperatura de 23C .21
Tabla 3.3.2. Datos registrados de conductividad en intervalos de 30 segundos para la
hidrolisis de Acetato de Etilo en el RTAD a la temperatura de 26C .23
Tabla 4.1.1. Valores de concentracin y conversin del NaOH y del Acetato de Sodio en
funcin del tiempo a la temperatura de 23C...41
Tabla 4.1.2. Valores de concentracin y conversin del NaOH y del Acetato de Sodio en
funcin del tiempo a la temperatura de 26C...42
Tabla 4.1.3. Valor de concentracin inicial, conductividad inicial e infinita, constante cintica
y orden de reaccin a la Temperatura de 23C43
y orden de reaccin a la Temperatura de 26C44
4
LISTADO DE TABLAS Y FIGURAS
LISTADO DE FIGURAS:
Pg.
Figura 3.2. Diagrama del Reactor Tanque Agitado Discontinuo..20
Figuras A: Conductividad Vs. Tiempo..50
Figuras B: Concentracin de NaOH y del CH
3
COONa vs. Tiempo51
Figuras C: Conversin del NaOH y del CH
3
COONa vs. Tiempo52
Figuras D: Inverso de las concentraciones (1/CA) Vs. Tiempo.53
5
CAPITULO I: INTRODUCCION
Las reacciones qumicas a nivel industrial son las operaciones que tienen por objeto
transformar los tomos de las especies reactivas para formar los productos de la reaccin. El
diseo y operacin del equipo para llevar a cabo reacciones qumicas requiere un anlisis de
los procesos tanto fsicos como qumicos que ocurren en su interior, ya que los principios que
gobiernan las transferencias de masa y energa son tan importantes como los que rigen a la
cintica qumica. Es por esto que se estudia el comportamiento de los diferentes reactores,
para este caso la hidrlisis del acetato de etilo a pequea escala para demostrar el
funcionamiento de un reactor tanque agitado discontinuo (RTAD).
El reactor discontinuo es un dispositivo relativamente sencillo, adaptable a experiencias
de laboratorio en pequea escala y necesita solo algunos instrumentos auxiliares, por ello
puede decirse que se trata de un dispositivo ideal para la obtencin de datos cinticos en el
caso de sistemas homogneos. EL RTAD es un reactor por lotes que trabaja a condiciones
determinadas de temperatura, se caracteriza por trabajar con diferentes cargas en las que puede
alcanzar la mxima conversin de la reaccin en cada una de ellas, siendo este ms eficiente
en la primera corrida que el reactor mezcla completa y el flujo pistn, debido a que el tiempo
de residencia es mayor y obtiene una conversin mxima ya que los reactivos estn en
contacto hasta que se consume el limitante completamente. Existen dos mtodos que nos
permiten analizar los datos cinticos derivados de la operacin del reactor, stos son el integral
y el diferencial. La mayora de las reacciones a nivel industrial son comprobadas a
velocidades, situadas entre los extremos de cero a infinito; y estos son los casos para los cuales
el diseador necesita valerse de los datos cinticos para determinar los tamaos finitos del
equipo de reaccin. Es importante conocer las formas en que la velocidad cambia con los
parmetros de operacin como lo son la temperatura, presin y composicin de la mezcla a
reaccionar.
6
1.1. OBJETIVOS
1.2. Objetivo general:
Determinar la ecuacin de velocidad de la reaccin de hidrlisis del acetato de etilo.
NAOH + CH
3
OOC
2
H
5
CH
3
COONa + C
2
H
5
OH
1.3. Objetivos especficos:
Monitorear el transcurso de la reaccin de hidrlisis del acetato de etilo a travs de
medidas de conductividad en funcin del tiempo.
Graficar la conductividad en funcin del tiempo.
Escoger mximo 15 de todos los puntos (conductividad, tiempo)
Determinar la concentracin del hidrxido de sodio y del acetato de sodio en el reactor
en funcin del tiempo.
Determinar la conversin del hidrxido de sodio y del acetato de sodio en el reactor.
Graficar la concentracin y la conversin del hidrxido de sodio y del acetato de sodio
en funcin del tiempo.
Calcular la constante cintica y el orden de la reaccin de hidrlisis bsica del acetato
de etilo por el mtodo integral.
7
Expresar la ecuacin cintica em funcin de La temperatura.
8
CAPITULO II: MARCO TEORICO
2.1. Reaccin Qumica
Se conoce como reaccin qumica a aquella operacin unitaria que tiene por objeto
distribuir de forma distinta los tomos de ciertas molculas (compuestos reaccionantes o
reactantes) para formar otras nuevas (productos). El lugar fsico donde se llevan a cabo las
reacciones qumicas se denominan reactor qumico.
Los factores que hay que tener en cuenta a la hora de llevar a cabo o desarrollar una
reaccin qumica son:
Condiciones de presin, temperatura, y composicin necesarias para que los
materiales entren en estado de reaccin.
Las caractersticas termodinmicas y cinticas de la reaccin
Las fases (slido, lquido, gaseoso) que se encuentran presentes en la reaccin
Formas de cambios qumicos:
Descomposicin, consiste en que una molcula se divide en molculas ms pequeas,
tomos o radicales. Combinacin, sta se realiza cuando una molcula o tomo se une con otra
especie para formar un compuesto nuevo.
Isomerizacin, en este caso la molcula no efecta ninguna descomposicin externa o
adicin a otra, es simplemente un cambio de configuracin estructural interna. [1]
2.1.1. Reactor Qumico
Un reactor qumico es una unidad procesadora diseada para que en su interior se lleve
a cabo una o varias reacciones qumicas. Dicha unidad procesadora esta constituida por un
recipiente cerrado, el cual cuenta con lneas de entrada y salida para sustancias qumicas, y
est gobernado por un algoritmo de control.
9
Los reactores qumicos tienen como funciones principales:
Asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes en el interior del
tanque, para conseguir una mezcla deseada con los materiales reactantes.
Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y con el
catalizador, para conseguir la extensin deseada de la reaccin.
Permitir condiciones de presin, temperatura y composicin de modo que la
reaccin tenga lugar en el grado y a la velocidad deseada, atendiendo a los
aspectos termodinmicos y cinticos de la reaccin. [1]
2.2. Reactor tanque agitado discontinuo
Es aquel en donde no entra ni sale material durante la reaccin, sino ms bien, al inicio
del proceso se introduce los materiales, se lleva a las condiciones de presin y temperatura
requeridas, y se deja reaccionar por un tiempo preestablecido, luego se descargan los
productos de la reaccin y los reactantes no convertidos. Tambin es conocido como reactor
tipo Batch. [1]
En el RTAD es simplemente un recipiente en el que estn contenidas las sustancias
mientras reaccionan. Se utilizan principalmente para determinar parmetros de la ley de
velocidad para reacciones homogneas lo que se ha de determinar es la extensin de la
reaccin para diversos tiempos.
La nomenclatura sntesis del acetato de etilo puede simplificarse de la siguiente forma:
AcEt + NaOH AcNa + EtOH
10
Dnde:
AcEt= CH3OOC
2
H
5
AcNa= CH
3
COONa
EtOH=C
2
H
5
OH
y para su estudio cintico, puede expresarse como:
A + B Productos
Se puede expresar la velocidad de reaccin como:
-R
A
=K.C
A
.C
B
C
A
=C
B
, entonces se tiene:
-R
A
=K.C
A
+
(Ec-2.1)
Y su ecuacin cintica:
-R
A=
dC
A
/dt (Ec-2.2)
11
Dnde:
C
A Y
C
B
= Concentraciones de los reactivos
K= Constante cintica
-R
A
= Velocidad de reaccin
y =rdenes de reaccin
dC
A
/dt= Variacin de la concentracin con el tiempo.
2.3. Cintica de la reaccin.
El estudio de fenmenos de velocidad se llama cintica o dinmica. Un sistema puede
estar fuera de equilibrio por que la materia o la energa, o ambas, estn siendo transportadas
entre el sistema y sus alrededores o entre una y otra parte del sistema. Aun cuando ni la
materia ni la energa est siendo transportada a travs del espacio, un sistema puede estar fuera
del equilibrio porque ciertas especies qumicas del sistema estn reaccionando para producir
otras especies. La parte de la cintica que estudia las velocidades y los mecanismos de las
reacciones qumicas es la cintica qumica o la cintica de reacciones. Un sistema reactivo no
est en equilibrio, es por esto que la cintica de las reacciones no se considera parte de la
termodinmica, sino como una rama de la cintica.
2.4. Velocidad de reaccin
12
La velocidad de reaccin respecto a un componente cualquiera A se define como:
tiempo) de (unidad volumen) de (unidad
reaccin) por aparecen que A de (moles 1
reaccin por

,
_
dt
dN
V
R
A
A
(2.3)
De acuerdo con esta definicin, la velocidad ser positiva si A aparece como producto,
mientras que ser negativa si A es un reactante que se esta consumiendo; es decir,
A
R

es la
velocidad de desaparicin del reactante.
Es de esperar que el transcurso de este tipo de reacciones dependa de la composicin de
las sustancias en la fase considerada, as como de la temperatura y presin del sistema no
deben influir sobre la velocidad de las reacciones homogneas la forma del recipiente, las
propiedades de las superficies de los slidos en contacto con la fase. Por consiguiente, para la
velocidad de reaccin del componente A, podemos escribir:
( )
( ) n composici presin, a, temperatur
sistema del estado
f
f R
A
Estas variables: presin, temperatura y composicin, son interdependientes, en el sentido

de que la presin queda determinada dada la temperatura y la composicin de la fase. En
consecuencia, podemos escribir, sin perder generalidad:
( ) n composici a, temperatur f R
A

13
Para muchas reacciones la velocidad de desaparicin de A,(
A R
), puede ser escrito
como el producto de la constante cintica,
k
, y una funcin de concentraciones de las especies
involucradas en la reaccin:
( )
( ) ,.... ,
B A
T
A
C C f k R
Las velocidades no pueden medirse directamente sino que se obtienen por medio de la
interpretacin de datos medidos de un reactor y los resultados especficos dependen del tipo
del reactor usado. Esto de debe a que las concentraciones suelen ser afectadas por procesos
fsicos tales como la conveccin y la propia reaccin. El anlisis de datos de reactor para
obtener la velocidad intrnseca es, en esencia, el proceso inverso al procedimiento de diseo
para un reactor a escala comercial. Sin embargo, el problema se simplifica debido a que el
reactor a pequea escala puede construirse de tal manera que se obtenga la velocidad
intrnseca en forma precisa y fcil a partir de las mediciones de concentracin. [2]
2.5. Orden de la reaccin
Considrese la reaccin general homognea:
aA + bB Productos
La ley de velocidad para esa reaccin puede expresarse de la siguiente forma:
- R
A
= K [A]
[B]

(2.4)
Donde:
14
K= Constante de velocidad.
[A] y [B]= Concentraciones de los reactantes.
y = Orden de la reaccin, pueden ser nmeros enteros o fracciones, donde es el orden de
la reaccin con respecto al reactivo A, y es el orden de la reaccin con respecto al
reactivo B. El orden global de la reaccin, n, es la sumatoria de los ordenes
individuales.
n= + +
El orden de la reaccin representa el nmero de molculas de las sustancias involucradas
en la ecuacin de la reaccin real, y esta puede o no ser igual a la ecuacin estequiometria
para toda la reaccin. Para el caso donde los coeficientes estequiomtricos de una reaccin
qumica son iguales a los rdenes de reaccin individual, la reaccin recibe el nombre de
elemental, mientras que para aquellas donde difieren, reciben el nombre de no elementales, es
decir, no se realizan exactamente como aparecen escritas. [2]
2.6. Mtodo integral
En el mtodo integral de anlisis de datos se ensaya una ecuacin cintica particular, se
integra y se comparan los datos calculados para cada tiempo t con los datos experimentales. Si
el ajuste no es satisfactorio se sugiere y ensaya otra ecuacin cintica.
Por ejemplo si se tiene una reaccin A productos en un sistema discontinuo de volumen
constante la expresin cintica ser como hemos dicho.
15
( )

A
A
A
KC
dt
dC
R

Esta ecuacin puede integrarse segn

CA
CAo
t
A
dt K dC
0
De acuerdo con esto una representacin del trmino de la izquierda frente al tiempo
conduce a una recta de pendiente k. A partir de los datos experimentales y suponiendo una
determinada forma para f (CA) se calcula entonces el trmino de la integral y se representa
frente a los tiempos correspondientes.
Se observa si estos datos se distribuyen sobre una recta que pasa por el origen. En caso
afirmativo se puede decir que la ecuacin cintica ensayada se ajusta a los datos
experimentales. [3]
2.7. Mtodo diferencial
16
En el mtodo diferencial se emplea directamente la ecuacin diferencial a ensayar: se
evalan todos los trminos de la ecuacin, incluida la derivada dCA/dt y se ensaya la bondad
del ajuste de la ecuacin con los datos experimentales.
Supongamos que tenemos como en el caso anterior
( )

A
A
A
KC
dt
dC
R

A partir de las experiencias se obtienen los datos concentracin-tiempo y se
representan grficamente. Se traza la curva continua ajustada a los puntos presentados. Se
determinan las pendientes de esta curva, que son las velocidades de reaccin dCA/dt. Se
evala f(CA) para cada concentracin. Se representa - ln (dCA/dt) frente a ln (CA). Si se
obtiene una recta el procedimiento estuvo correctamente realizado, la pendiente de esa curva
es el orden de reaccin y la ordenada en el origen nos da la constante cintica. El error ms
importante de este mtodo es la evaluacin grfica de las pendientes, aunque tiene la ventaja
frente al anterior que no es necesario presuponer un orden de reaccin. [3]
17
CAPITULO III: DESARROLLO DEL PROYECTO
3.1. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Fase preparatoria
Experiencia N 1.
18
Lavar todos los materiales a utilizar.
Enchufar el equipo ARMAFIELD
Colocar el Brecker en posicin ON
Encender el Chiller, colocando el botn de la consola en
posicin Chiller a la Temperatura de 23C
Inicio
Preparar las soluciones con los clculos de las cantidades necesarios de
los reactivos a utilizar a las concentraciones requeridas
C
C
19
Verificar que el reactor no contenga agua en su interior
Proceder a cargar el reactor con 500 ml de la solucin previamente
preparada de hidrxido de sodio 0,1 N.
Esperar que el reactor alcance la temperatura fijada
Aadir la solucin de Acetato de Etilo rpidamente al reactor
Poner en funcionamiento inmediatamente
el cronmetro
Tomar medidas de conductividad durante aproximadamente 45
minutos en intervalos de 30 segundos
Desconectar el reactor
Lavar el tanque y los sensores de
conductividad y temperatura con agua
destilada
Ensamblar el reactor al equipo para su
posterior uso
Encender el agitador, colocando la velocidad de agitacin en 7.0
Colocar en agua fra el baln aforado que contiene la solucin de Acetato de Etilo
hasta que tenga la temperatura de 23C aproximadamente
Destapar cuidadosamente el reactor
lavar el reactor
C
C
Experiencia N 2.
3.2. DIAGRAMA Y DESCRIPCIN DEL EQUIPO.
20
Apagar el agitador, el Chiller y posteriormente el equipo, una vez repetidas 5 veces
la misma medida de conductividad.
Lavar el tanque, los sensores de conductividad y el de
temperatura con agua destilada
Ensamblar el reactor al equipo para su
posterior uso
Destapar cuidadosamente el reactor
Repetir todo el procedimiento anterior con una
temperatura de 26C
Fin
Desconectar el reactor
21
Leyenda:
Figura 3.2. Diagrama del Reactor Tanque Agitado Discontinuo.
3.3. TABLAS DE DATOS
Tabla 3.3.1. Conductividad en intervalos de 30 segundos, de la Hidrlisis del Acetato de Etilo
en el RTAD a la temperatura de 23
o
C.
22
1. Motor del agitador.
2. Sensor de
conductividad.
3. Sensor de temperatura.
4. Bobina.
5. Tapa del reactor.
6. Pinzas.
7. Parte externa del
Tiempo (s) Conductividad (mS) Tiempo (s) Conductividad (mS)
0 10,23 570 6,18
30 9,52 600 6,13
60 8,82 630 6,09
90 8,31 660 6,05
120 8,05 690 6,00
150 7,73 720 5,97
180 7,50 750 5,94
210 7,31 780 5,91
240 7,07 810 5,88
270 6,94 840 5,85
300 6,84 870 5,82
330 6,74 900 5,80
360 6,64 930 5,78
390 6,55 960 5,75
420 6,48 990 5,73
450 6,40 1020 5,71
480 6,35 1050 5,69
510 6,28 1080 5,68
540 6,23 1110 5,66
TABLA 3.3.1. Conductividad en intervalos de 30 segundos, de la hidrlisis del acetato de
etilo en el RTAD a la temperatura de 23
o
C.( CONTINUACIN):
1140 5,64 1770 5,44
1170 5,63 1800 5,43
23
1200 5,61 1830 5,43
1230 5,60 1860 5,42
1260 5,59 1890 5,42
1290 5,57 1920 5,41
1320 5,56 1950 5,41
1350 5,55 1980 5,40
1380 5,54 2010 5,4
1410 5,53 2040 5,39
1440 5,52 2070 5,39
1470 5,51 2100 5,39
1500 5,50 2130 5,38
1530 5,49 2160 5,38
1560 5,49 2190 5,37
1590 5,48 2220 5,37
1620 5,47 2250 5,37
1650 5,46 2280 5,37
1680 5,46 2310 5,36
1710 5,45 2340 5,36
1740 5,45 2370 5,36
TABLA 3.3.1. Conductividad en intervalos de 30 segundos, de la hidrlisis del acetato de
etilo en el RTAD a la temperatura de 23
o
C.( CONTINUACIN):
24
Tabla 3.3.2. Conductividad en intervalos de 30 segundos, de la hidrlisis del acetato de etilo
o
C.
0 9,86 360 7,15
30 9,24 390 7,08
60 8,77 420 7,02
90 8,43 450 6.82
120 8,2 450 7,96
150 7,98 480 6,91
180 7,81 510 6,87
210 7,66 540 6,82
240 7,53 570 6,79
270 7,41 600 6,75
300 7,32 630 6,72
330 7,22 660 6,7
o
C. (CONTINUACIN):
25
2400 5,35 2550 5,34
2430 5,35 2580 5,34
2460 5,35 2610 5,34
2490 5,35 2640 5,34
2520 5,34 2670 5,34
o
C. (CONTINUACIN):
26
690 6,67 1290 6,42
720 6,65 1320 6,42
750 6,62 1350 6,42
780 6,6 1380 6,41
810 6,59 1410 6,41
840 6,57 1440 6,41
870 6,55 1470 6,4
900 6,64 1500 6,4
930 6,53 1530 6,4
960 6,61 1560 6,4
990 6,5 1590 6,39
1020 6,49 1620 6,39
1050 6,48 1650 6,39
1080 6,47 1680 6,39
1110 6,46 1710 6,38
1140 6,46 1740 6,38
1170 6,45 1770 6,38
1200 6,44 1800 6,38
1230 6,44 1830 6,38
1260 6,43 1860 6,38
27
1890 6,38 2040 6,37
1920 6,38 2070 6,37
1950 6,38 2100 6,37
1980 6,37 2130 6,37
2010 6,37 2160 6,37
3.4 MUESTRA DE CLCULO
3.4.1 Clculos previos a la prctica para la preparacin de los sustancias a utilizar.
Solucin de NaOH 0,1 N
V= 500ml = 0,5 L
C= 0,1 N
Comprobando que la normalidad es igual a la molaridad en este caso (N=M):
V
gr eq
N

#
(1)
Peq
m
gr eq # =
(2)
E
PM
Peq
NaOH
(3)
Donde:
N=Normalidad (#eq-gr/L)
M = Molaridad (g/gmol)
#eq-gr = Nmero de equivalentes gramos (eq-gr)
V = Volumen (L)
m = masa (g)
Peq = Peso equivalente
PM = Peso molecular (g/mol)
E = Nmero de radicales hidroxilos
28
Para el NaOH, (Na
+
OH
-
) se tiene que el E es 1, por lo tanto, de la Ecuacion (3), obtenemos:
NaOH
PM Peq
Sustituyendo (3) en (2) y, a su vez, en (1):
NaOH
PM V
m
N
(4)
Sabiendo que:
PM
m
n
(5)
Donde: n = Nmero de moles (mol)
Se tiene que la ecuacin (5) queda:
M
V
n
N
N = M (6)
Tenemos que N M 0,1
Sustituyendo (6) en (4) y despejando:
NaOH
PM V M m . .
(7)
29
Sustituyendo los datos en la Ecuacin (7):
2 40 . 5 0, . 1 , 0
mol
gr
L m
l
mol
g
Por lo tanto se necesitan 2 g de NaOH slido para diluirlos en 0.50 L agua destilada.
Solucin de AcOEt de 0,1 N.
V= 500 ml = 0,5 L
C= 0,1 N
Sabiendo que la densidad () del mismo es igual a 0,90
ml
g
y su peso molecular (PM) es
88,11
mol
g
, con una pureza de 99,9% de acetato de etilo.
Sabemos que:
(8)
(9)
Sabemos que por dilucin:
2 2 1 1
V C V C (10)
30
Donde:
C
1
= Concentracin de la solucin concentrada (mol/L).
V
1
= Volumen de la solucin concentrada (L).
C
2
= Concentracin de la solucin diluida (mol/L).
V
2
= Volumen de la solucin diluida (L).
Entonces tendremos que mediante el despeje de la la ecuacin (8) y el uso de la ecuacin (9):
Usando la ecuacin (2), (3) y (10) y sustituyendo valores:
31
3.4.2 Clculo para obtener C
Clculo de la concentracin del NaOH en la alimentacin y del Acetato de

Etilo en la alimentacin b(
o
)
Donde:

=Concentracin del NaOH inicial (mol/L)
=Concentracin de Acetato de etilo en el recipiente de alimentacin.
Se tiene que se agregan en las mismas proporciones al realizar el experimento.
3.4.3 Clculos para obtener conductividades:
Conductividad inicial a la Temperatura de 23C (296k)
Mediante el uso la ecuacin:
32
ao
= 0.195 [1 + 0.0184 (T-294)] Ca
o
(11) T 294 k
Donde:
ao
= Conductividad inicial del hidrxido de sodio (Siemens)
T= Temperatura (K)
C
ao
= Concentracin inicial del hidrxido de sodio (mol/L)
Se tiene que:

(12)
Pero ya que inicialmente no existe acetato de sodio, por lo cual la ecuacin queda:
Si C
co
=0
Sustituyendo los datos de la Tabla 3.3.1 en la ecuacin (11), cuyo valor de la temperatura fue
de 23C es decir 296 K.
ao
= 0.195 [1 + 0.0184 (296 - 294)] 0, 05 mol/L
ao
0, 0101088siemens
El equipo usado expresa la conductividad en unidades de milisiemens (ms) por ende debemos
transformar a esta unidad, sabemos que por lo cual:
33
ao
= 0, 0101088 siemens x (1000mS/1s)
10,1088 mS
o a o

Conductividad final a la Temperatura de 23C (296k)
Mediante el uso de la ecuacin:
c

= 0.07 [1 + 0.0284*(T-294)] C
(13) ) T 294 K
Donde:
c

= Conductividad final del acetato de sodio (Siemens)
T= Temperatura (K)
C
c

= Concentracin final del acetato de sodio (mol/L)
Se tiene que:

= c

+
a
(14)
Pero
a
=
0
ya que inicialmente no hay NaOH, por lo cual la ecuacin queda:

= c
Si C
A
=0
El valor de la temperatura fue de 23 C es decir 296 K, y C

es igual que a
o
, el cual tiene un
valor de 0.05 mol/L, ya que la reaccin es equimolar y el volumen de la mezcla se duplica.
Sustituyendo los datos de la Tabla 3.3.1 en la ecuacin (13), cuyo valor de la temperatura fue
de 23C es decir 296 K.
34
c

= 0.070 [1 + 0.0284 (296 - 294)] 0,05 mol/L
c

=3,6988x10
-3
Siemens
c 3, 6988 ms

NOTA: Para la segunda corrida con los datos de la Tabla 3.3.2 cuya temperatura es de 26C,
es decir 299 K, se tiene una conductividad inicial (10,647 mS) de y una conductividad final
de (3,997 mS) respectivamente.
Los resultados de y obtenidos estn referidos a datos ideales, pero para la
realizacin de los clculos de concentracin de NaOH ( y (c) para cada tiempo
medido en el laboratorio se utilizarn los valores de y obtenidos experimentalmente al
graficar la conductividad en funcin del tiempo y extrapolando segn la tendencia de la curva
el valor del intercepto en Y ( ).
3.4.4 Clculos para obtener concentraciones a partir de las conductividades.
El estudio de esta prctica se llevo a cabo mediante la siguiente reaccin:
A + B
C + D
Clculo de la concentracin de NaOH en el reactor en un tiempo T:
35
( )
0
0
1 0
0 1
a +

a a = a
1
]
1
(15)
Donde:
a
0
=Concentracin del NaOH inicial (mol/L)
a
1
= Concentracin del NaOH al tiempo t (mol/L)
0
= Conductividad inicial (mS)
1
= Conductividad al tiempo t (mS)
= Conductividad al tiempo infinito (mS)

Sustituyendo los datos de la tabla 3.3.1 se obtiene lo siguiente:
Para t=30 seg
( )
1
10,1088 9, 52
0 0,05 / 0, 05 /
10,1088 3,6988
mS mS
a = mol L + mol L
mS mS
1
]
1
0, 0454mol / L a
Se procede para el resto de los valores en ambas corridas. Y los resultados se muestran en la
tabla 4.1.1 para la temperatura de 23C, y la tabla 4.1.2 para la temperatura de 26C
Clculo de la concentracin de Acetato de Sodio en el reactor en un tiempo t:
36
1
]
1

c = c
0
1 0
1
(16)
Dnde:
c
1
= Concentracin del Acetato de Sodio al tiempo t (mol/L)
c
= Concentracin del acetato de sodio al tiempo infinito (mol /L)
0
= Conductividad inicial (mS)
1
= Conductividad al tiempo t (mS)
= Conductividad al tiempo infinito (mS)

Utilizando los datos mostrados en la tabla 3.3.1 se realiza la siguiente sustitucin:
Para t=30 seg
1
10,1088 9, 52
0,05 /
10,1088 3,6988
mS mS
c = mol L
mS mS
1
1
]
1
0, 0046mol / L C
Se procede para el resto de los valores en ambas corridas. Y los resultados se muestran en la
tabla 4.1.1 para la temperatura de 23C, y la tabla 4.1.2 para la temperatura de 26C.
3.4.5 Clculo de la conversin para el NaOH y el Acetato de Sodio:
0 1
0
a
a a
X =
a
(17)
37

1
0
c co
c
X = Para C
c
(18)
Se sustituyen los valores requeridos para cada Ecuacin (17) de la tabla 4.1.1 y con los
valores calculados anteriormente, se tiene que:
Para T=30 seg
0.05 0.0454
0, 092
0.05
Xa
1

1
]
Igualmente se sustituye los valores para la Ecuacin (18) de la tabla 4.1.2:
0, 00460
0, 092
0.05
Xc
1

1
]
Se realiza el mismo procedimiento para los datos correspondientes a las corridas mencionadas
anteriormente que se encuentran en la tabla 4.1.1 para la temperatura de 23C, y la tabla 4.1.2
para la temperatura de 26C.
3.4.6. Determinacin de la constante y el orden de reaccin general: (MTODO
INTEGRAL)
Siendo la reaccin de hidrlisis del acetato de etilo la siguiente:
CH
3
COOC
2
H
5
+ NaOH CH
3
COONa + C
2
H
5
OH
38
Realizando el anlisis de la cintica de reaccin, se tiene que para una reaccin de segundo
orden global, la ecuacin de velocidad se expresa de la siguiente manera:
= KC
A
C
B
(19)
Donde:
K

: Constante cintica. (L/ mol.s)
C
A
: Concentracin de NaOH (mol/L)
C
B
: Concentracin de Acetato de Etilo (mol/L)
-Ra: Velocidad de desaparicin de los reactantes (mol/L.s)
Debido a la estequiometria de la reaccin entre los reactantes (1:1) y el hecho de que se
emplearon cantidades equimolares de estos, la ecuacin de Velocidad puede escribirse de la
siguiente manera:
C
a
=C
b
; -Ra= - =K. (20)
39
Separando variables e integrando:
(21)
(22)
Linealizando queda: (23)
Sustituyendo los valores en:
1 1
22, 023
0, 0454
A
L
C mol

Realizando el mismo procedimiento para el resto de los valores tomados de la tabla 4.1.1, se
procede a graficar (1/C
A
) en funcin del tiempo (t). Cabe destacar que se tomaron los primeros
15 valores de concentraciones calculados, ya que en este intervalo es donde se observa el
comportamiento ms lineal para construir la grfica (ver Fig H) y con la ayuda del programa
Excel se determin la pendiente, el cual es la constante cintica (K), que para esta reaccin
tuvo un valor de:
L
K 0, 0624
. mol s
Los valores obtenidos para (1/C

A
) se encuentran tabulados en funcin del tiempo en la tabla .
4.1.3 de los valores correspondientes a la T=23C, y en la tabla 4.1.4 lo valores
correspondientes a la T=26C
40
3.4.7. Expresando la ecuacion cintica en funcin de la Temperatura
Partiendo de la Ecuacion cintica tenemos que:
( ). . Ra K T a b (24)
Dnde:
-Ra=La velocidad de la reaccin
a=La Concentracin de NaOH
b= La Concentracin de CH
3
COONa
K=Constante cintica que depende de la temperatura.
Por otra parte conocemos tambin la Ecuacion de Arrhenius:
.
.
Ea
R T
Ra Ae
_

,

(25)
Sustituyendo la Ecuacin (25 en la Ecuacion (24), obtenemos haciendo unas consideraciones:
Asumiendo que: ao=bo a.b
2 .
( ) . .
Ea
R T
K T Ae a
_

,
(26)
41
Para calcular la constate es necesario linealizar la ecuacion:
1
( ) ( ) .
Ea
Ln k Ln A
R T
(27)
Dnde:
A=Constante que no depende de la temperatura.
Ea= Energa de activacin.
R=Constante universal de los gases.
T=Temperatura absoluta
K=Constante cinetica
42
CAPITULO IV: DISCUSION Y RESULTADOS
4.1. TABLA DE RESULTADOS.
Tabla 4.1.1 Valores de concentracin y conversin para el NaOH y el Acetato de Sodio en el
RTAD en funcin del Tiempo, para una temperatura de 23C.
Tiempo (s) C
A
(mol/lts) C
C
(mol/lts) Xa Xc
0 0,0500 0,0000 0 0
150 0,0314 0,0186 0,3711 0,3711
300 0,0245 0,0255 0,5100 0,5100
450 0,0211 0,0289 0,5786 0,5786
600 0,0190 0,0310 0,6207 0,6207
750 0,0175 0,0325 0,6504 0,6504
900 0,0164 0,0336 0,6722 0,6722
1050 0,0155 0,0345 0,6894 0,6894
1200 0,0149 0,0351 0,7018 0,7018
1350 0,0144 0,0356 0,7112 0,7112
1500 0,0140 0,0360 0,7190 0,7190
1650 0,0137 0,0363 0,7252 0,7252
1800 0,0135 0,0365 0,7299 0,7299
1950 0,0133 0,0367 0,7330 0,7330
2100 0,0132 0,0368 0,7362 0,7362
2250 0,0130 0,0370 0,7393 0,7393
2400 0,0129 0,0371 0,7424 0,7424
2550 0,0128 0,0372 0,7440 0,7440
43
Tabla 4.1.2 Valores de concentracin y conversin para el NaOH y el Acetato de Sodio en el
RTAD en funcin del Tiempo, para una temperatura de 26C.
Tiempo (s) C
A
(mol/lts) C
C
(mol/lts) Xa Xc
0 0,0500 0,0000 0 0
90 0,0333 0,0167 0,3334 0,3334
180 0,0287 0,0213 0,4266 0,4266
270 0,0257 0,0243 0,4868 0,4868
360 0,0237 0,0263 0,5259 0,5259
540 0,0212 0,0288 0,5755 0,5755
630 0,0205 0,0295 0,5905 0,5905
720 0,0199 0,0301 0,6011 0,6011
810 0,0195 0,0305 0,6101 0,6101
990 0,0188 0,0312 0,6236 0,6236
1080 0,0186 0,0314 0,6281 0,6281
1260 0,0183 0,0317 0,6341 0,6341
1350 0,0182 0,0318 0,6356 0,6356
1440 0,0181 0,0319 0,6371 0,6371
1530 0,0181 0,0319 0,6386 0,6386
1710 0,0179 0,0321 0,6417 0,6417
1980 0,0178 0,0322 0,6432 0,6432
2190 0,0178 0,0322 0,6432 0,6432
44
y orden de reaccin a la Temperatura de 23C.
Tiempo(seg) C
A
(mol/L) 1/C
A
(L/mol)
Orden de
reaccin( )
Constante
Cintica(k)
0 0,0500 20,0000
2 0,0624
30 0,0454 22,0230
60 0,0399 25,0332
90 0,0360 27,8019
120 0,0339 29,4631
150 0,0314 31,8019
180 0,0297 33,7262
210 0,0282 35,5007
240 0,0263 38,0280
270 0,0253 39,5533
300 0,0245 40,8124
330 0,0237 42,1544
360 0,0229 43,5877
390 0,0222 44,9635
420 0,0217 46,0952
y orden de reaccin a la Temperatura de 26C.
45
Tiempo(seg) C
A
(mol/L) 1/C
A
(L/mol)
Orden de
reaccin( )
Constante
Cintica(k)
0 0,0500 20,0000
2 0,0512
30 0,0394 25,3672
60 0,0359 27,8651
90 0,0333 30,0023
120 0,0316 31,6441
150 0,0299 33,3919
180 0,0287 34,8807
210 0,0275 36,3090
240 0,0266 37,6451
270 0,0257 38,9686
300 0,0250 40,0241
330 0,0242 41,2659
360 0,0237 42,1820
390 0,0232 43,1398
420 0,0227 43,9960
46
4.2. DISCUSIN DE RESULTADOS.
En la experiencia del Reactor Tanque Agitado Discontinuo (RTAD) se llev a cabo el
mecanismo de reaccin de la Hidrlisis de Acetato de Sodio a una temperatura constante de
23C, en la que se obtuvo una conductividad en condiciones estable de 5,34 mS, la cual se
alcanz en un tiempo infinito de 2670 segundos. De igual forma se repiti el procedimiento
para una segunda corrida a una temperatura de 26C donde dicha conductividad fue de 6,37
mS, en un tiempo infinito de 2190 segundo.
En las FIGURA A.1 y A.2, se puede observar el comportamiento que tuvo la conductividad
con respecto al tiempo para cada una de las corridas, la cual fue descendente, cada vez siendo
menor la variacin y se vuelve casi constante al alcanzar un tiempo infinito. Esto es debido a
que la interaccin entre los iones es no asociativa a concentraciones bajas y es asociativa a
concentraciones altas, siendo solamente alterado por los iones de Sodio presentes en la
reaccin, trabajando a temperatura constante para cada una de las corridas. (Presente en las
TABLAS 3.3.1. y 3.3.2. respectivamente)
En la TABLA 4.1.1, se muestran los valores de la concentracin y conversin de Hidrxido de
Sodio y Acetato de Sodio en funcin del tiempo. Ntese que la concentracin del Hidrxido
de Sodio disminuye a medida que aumenta la de Acetato de Sodio, esto se representa para
cada corrida en las FIGURA B.1 y B.2, la razn por la que las conversiones de consumo y
generacin respectivas son iguales se debe a la estequiometria de la reaccin de hidrlisis, que
es 1:1, ya que a medida que se gasta el reactivo lmite se generan en igual proporcin los
productos. Esto demuestra que la reaccin es irreversible ya que la concentracin de NaOH va
disminuyendo y no se estabiliza con el tiempo, solo se consume completamente.
47
Se observa en las FIGURAS C.1 y C.2, que las conversiones tanto de Hidrxido de Sodio
como de Acetato de Sodio son idnticas en el tiempo, ya que la conversin del reactivo es una
relacin de cantidad consumida sobre alimentada, mientras que la del producto describe la
relacin entre lo producido y lo obtenido del Acetato de Sodio para un tiempo infinito. Se
obtuvo una conversin mxima en ambos casos de 74.40 % ya que los reactantes tuvieron un
elevado tiempo de residencia, pudiendo estar en contacto lo suficiente para que el reactivo
limitante se consuma completamente. Esto causa que la concentracin de Acetato de Sodio en
el infinito sea igual a la concentracin inicial de Hidrxido de Sodio.
El orden de reaccin correspondiente es de 2 orden, ya que la reaccin de hidrlisis de
Acetato de Etilo es elemental y esto se demuestra en la FIGURA D.1. y FIGURA D.2,
correspondiente al Mtodo Integral, donde se grafic el inverso de la concentracin en funcin
del tiempo, incluyendo solo los primeros 18 valores de concentracin calculados, ya que en
este intervalo se demostr un comportamiento lineal de la grfica trazada. En teora, las
graficas deberan ser rectas, la razn de que no sea as, se debe a posibles errores
experimentales o humanos, es el hecho de que la temperatura no se mantuvo constante a lo
largo de la experiencia, vario en casi un grado, lo que con lleva a desviaciones debido a que la
constante cintica depende del tipo de reaccin y de la temperatura, y los cambios en la K
durante la experiencia implica variacin en la velocidad de consumo del reactivo limite; por
ende variacin en las pendientes de las funciones antes mencionadas. Debido a que el valor de
la constante cintica y el orden de reaccin se determinaron grficamente y las funciones no
son lineales, se procedi a tomar una recta entre los valores de las primeras concentraciones y
se obtuvo que para el mtodo integral las constantes cinticas K (296 k)= 0,0624 y K
(299 K)= 0,0512 respectivamente, como se muestra en la TABLA 4.1.3. y TABLA
4.1.4.
48
4.3 CONCLUSIONES
La concentracin del hidrxido de sodio disminuye a medida que aumenta
proporcionalmente la del acetato de sodio.
El comportamiento que tuvo la conductividad con respecto al tiempo para cada una de las
corridas fue descendente.
Se alcanz una conversin mxima de 74.40 %, tanto para el Hidrxido de Sodio como
para el Acetato de Sodio.
Se determin que el orden de reaccin de la hidrolisis de acetato de etilo, aplicando el
Mtodo Integral es de 2 orden.
Se determin que la Constante Cintica de reaccin qumica son K (296 k)= 0,0624

y K (299 K)= 0,0512 .
49
4.4 RECOMENDACIONES
Realizar todos los clculos necesarios previos a la experiencia en el laboratorio.
Preparar con mucha precisin las soluciones a usar, con el fin de minimizar los errores.
Asegurarse de que el reactor no contenga agua en su interior.
Mantener limpia y seca la zona de trabajo con los reactivos, para as evitar accidentes.
Estar muy atento al cronometro y de la medida de la conductividad, a fin de que las
lecturas sean confiables.
50
BIBLIOGRAFIA
1.- Henry Mendiburu Daz. http://www.galeon.com/hamd/pdf/reactorquimico.pdf
2.- LEVENSPIEL, Octave. Ingeniera de las Reacciones Qumicas. Editorial Reverte, S.A.
Espaa 1981.
3.- I. Lpez (2009). INTRODUCCIN AL DISEO DE REACTORES.
4.- http://www.fing.edu.uy/iq/maestrias/DisenioReactores/materiales/notas1.pdf.
51
ANEXOS
FIGURAS
Figura A.1 Conductividad de la reaccin de hidrlisis del acetato de etilo en funcin del
tiempo, para la temperatura de 23C.
Figura A.2 Conductividad de la reaccin de hidrlisis del acetato de etilo en funcin del
tiempo, para la temperatura de 26C.
52
ANEXOS
Figura B.1 Concentracin del NaOH y del CH
3
COONa de la reaccin de hidrlisis del acetato
de etilo en funcin del tiempo, para una temperatura de 23C.
Figura B.2 Concentracin del NaOH y del CH
3
53
ANEXOS
Figura C.1 Conversin del NaOH y del CH
3
COONa de la reaccin de hidrlisis del acetato de
etilo en funcin del tiempo, para una temperatura de 23C.
Figura C.2. Conversin del NaOH y del CH
3
54
ANEXOS
Figura D.1. (1/C
A
) Vs tiempo para la determinacin de la constante cintica y orden de
reaccin por el mtodo integral, para una temperatura de 23C.
Figura D.2. (1/CA) vs tiempo para la determinacin de la constante cintica y orden de
reaccin por el mtodo integral, para una temperatura de 26C.
55
ANEXOS
CUESTIONARIO
Cul es el balance de masa por un reactor por carga?
En el diseo de un reactor qumico se necesitan tambin ecuaciones que representen los
balances de materia y energa. El balance de materia describe las velocidades de la
transformacin qumica de varios componentes en lo que respecta a una expresin de la
velocidad especfica, de la velocidad de flujo de alimentacin y el volumen del reactor. En
consecuencia, la composicin de la mezcla de reaccin se calcula partiendo del balance de
materia.
El punto de partida para el diseo es un balance de materia referido a cualquier reactante
(o producto).
Figura A.9- Balance de materia para un elemento de volumen del reactor.
56
ANEXOS
Caudal de Caudal de Caudal que Caudal
Entrada - salida - interviene en = acumulado
de reactante de reactante la reaccin en el reactor
dt
dN
D F F
j
j j j

0
Donde j
N
representa el nmero de moles de la especie
j
en el sistema a tiempo t. Si todas
las variables del sistema son espacialmente uniforme en todo el volumen del sistema la
velocidad de desaparicin de la especie
j
, j
D
, es el producto del volumen de reaccin, V ,
y la velocidad de desaparicin de la especie
j
, j
R
.
V R D
j j

Volumen
olumen) (tiempo)(V
moles
tiempo
moles

Cul es la ecuacin de diseo del RTAD?
En reactores por carga mientras ms tiempo un reactivo permanece en el reactor, mayor es la
conversin de los reactivos a productos hasta alcanzar el equilibrio o el reactivo desaparezca.
57
ANEXOS
En sistemas por carga la conversin
A
X es una funcin del tiempo que el reactante
permanece en el reactor. Si
0 A
N
es el nmero de moles de A inicialmente, entonces el
nmero total de moles de A que ha reaccionado despus de un tiempo t es
[ ]
A A
X N
0
:
1
]
1
1
]
1
1
]
1
alimetados de moles
os reaccionad de moles
s alimentado
de moles
consumidos
de moles
A
A
A A
[ ] [ ]
A A
X N
A

1
1
1
]
1
0
consumidos
o os reaccionad
de moles
Ahora, el numero de moles de Aque permanece en el reactor despus de un tiempo t ,
A
N ,
puede ser expresado en termino de 0 A
N
y
A
X .
58
ANEXOS
1
1
1
1
]
1
1
1
1
1
1
1
]
1
1
1
1
]
1
quimica
reaccin por
consumidos son
que de moles
0 a
reactor al
alimentado
te inicialmen
de moles
tiempo a
reactor el en
de moles
A
t
A
t
A
[ ] [ ] [ ]
A A A A
X N N N
0 0

El numero de moles de A en el reactor despus que una conversin
A
X es alcanzada es:
( )
A A A A A A
X N X N N N 1
0 0 0
(A)
59
ANEXOS
Cuando no hay variacin espacial en temperatura y composicin, el balance molar de la
especie A para un sistema por carga se reduce a la siguiente ecuacin:
( ) V R
dt
dN
A
A
(B)
Esta ecuacin es vlida donde el volumen del reactor es o no constante. La ecuacin (B) puede
transformase por diferenciacin de la ecuacin (A)
A A A A
X N N N
0 0

dt
dX
N
dt
dN
A
A
A
0

Combinndola con la ecuacin (B) nos queda, la ecuacin de diseo en forma diferencial para
un reactor por carga.
( )V R
dt
dX
N
A
A
A

0
(C)
Para un reactor por carga a volumen constante, la ecuacin (B) puede ser arreglada en la
forma.
A
A
A
A
R
dt
dC
dt
V
N
d
dt
dN
V

,
_

1
Cul es la estequiometria de la reaccin?
La reaccin estudiada es la siguiente:
60
ANEXOS
NaOH + CH
3
COO
2
H
5
CH
3
COONa + C
2
H
5
OH
Y como se puede apreciar la estequiometria es de 1:1
Describa el mtodo diferencial y el mtodo integral
Mtodo Diferencial de anlisis de Velocidad:
Cuando una reaccin es irreversible, es posible en muchos casos determinar el orden de
la reaccin
y la constante cintica de velocidad numricamente diferenciando

concentracin contra los datos de tiempo. Este mtodo es aplicable cuando las condiciones de
la reaccin son tales que la velocidad es esencialmente una funcin de la concentracin de
slo un reactante, es decir de la forma:
A Productos
Con la ley de la velocidad:
( )

A
A
A
KC
dt
dC
R
(D)
Donde:
(-R
A
) : Velocidad de Desaparicin de Reactivo (mol/L.s)
61
ANEXOS
K: constante cintica de la reaccin ((L/mol)

)
: orden de reaccin (adimensional)
C
A
= concentracin de Reactivo (mol/l)
Aplicando logaritmo natural en ambos miembros de la ecuacin (D), se obtiene:
A
A
C k
dt
dC
ln ln ln +
,
_
(E)
La ecuacin (E), es anloga a la ecuacin de una recta, donde la pendiente de una grfica de
( ) [ ] dt dC
A
/ ln

en funcin de ( )
A
C ln , es el orden de reaccin y el intercepto es el Ln K.
Figura A.10.- Mtodo diferencial para determinar el orden de la reaccin
Para la construccin de la grfica Ln (-dC
A
/ dt) vs Ln C
A
, se procede de la siguiente forma:
1.
Se tabulan
( )
i Ai
t C ,

2.
Para cada intervalo, se calcula
( )
1

AN AN n A
C C C
y
( )
1

n n n
t t t
.
62
ANEXOS
3.
Se calcula
( )
n A
t C
como una estimacin de la pendiente promedio en intervalo
de n
t
a 1 n
t
.
4. Se grafica los valores de (C
A
/ (t)
n
vs el tiempo promedio del intervalo tomado (t
i
=
t
1
+ t
2
).
5. Luego trace la curva que mejor aproxima el rea bajo el histograma.
6.
Lea las estimaciones de
dt dC
A de esa curva de los datos sealados para
7. ,... , ,
3 1 0
t t t
.
Figura A.11 Grafica del mtodo diferencial para determinar el orden de la reaccin.
Mtodo Integral:
El mtodo integral se usa a menudo cuando el orden de la reaccin es conocido y se
desean evaluar las constantes cinticas de velocidad de reaccin a diferentes temperaturas
para determinar la energa de activacin.
En este mtodo de anlisis de datos de la velocidad, se busca la funcin apropiada de
concentracin que corresponde a una ley de la velocidad particular que es lineal con el tiempo;
63
ANEXOS
para determinar el orden de la reaccin aplicando este mtodo, se supone dicho orden y se
integra la ecuacin diferencial usada para el sistema por carga. Si el orden supuesto es
correcto, la grafica determinada de esta integracin de los datos de la concentracin-tiempo
debe ser lineal y se concluye que la reaccin es de orden cero, uno, dos o tres. Una limitacin
de este mtodo es que no permite obtener valores decimales del orden de la reaccin solo
aproximaciones a enteros.
Para una reaccin efectuada en cualquier reactor, la ecuacin principal de velocidad y el
balance de moles combinados, vienen expresados por:
A
A
R
dt
dC
(F)
-. Asumiendo reaccin de orden cero
De la ecuacin (F) nos queda:
K
dt
dCA
(G)
Integrando con C
A
= C
A0
a t = 0, tenemos

CA
CAo
t
A
dt K dC
0
(H)
C
A
= C
A0
Kt (I)
La ecuacin (I), es tambin la ecuacin de una lnea recta, una grafica de la concentracin de
A como una funcin de tiempo que ser lineal con pendiente (-K) para una reaccin de este
orden.
64
ANEXOS
Figura A.12. Reaccin de orden cero.
Asumiendo que la reaccin es primer orden:
La integracin de la ecuacin combinada de balance molar y la ley de la velocidad resultan:
A
A
C K
dt
dC
.
(J)
Con los lmites C
A
= C
A0
a t = 0, tenemos:
kt
CA
CAo
ln
(K)
Por consiguiente, vemos que la pendiente de la grfica de Ln(C
A)
como una funcin de tiempo,
es lineal con pendiente (K)
65
ANEXOS
Figure A.13. Reaccin de primer orden.
- Si la reaccin es de segundo orden
2
kCA
dt
dCA
(L)
Integrando con C
A
= C
A0
inicialmente,

CAo
Kt
CA
1 1
+
(M)
Vemos que una grafica de (1/C
A
) como una funcin de tiempo debe ser lineal con pendiente
(K).
Figura. A.14. Reaccin de segundo orden
66
ANEXOS
- Si la reaccin es de tercer orden
3
kCA
dT
dCA
(2.17)
Al resolver la integral, con C
A
= C
A0

2 2
2
1
2
1
CAo
kt
CA
+

(2.18)
Y al graficar 1/2C
A
2
en funcin del tiempo, se obtiene una lnea recta como en los casos
anteriores, y una pendiente positiva K.
Si se presenta el caso donde al graficar la concentracin apropiada en funcin del tiempo no se
obtenga una lnea recta, se concluye que el orden supuesto no es el correcto y se evala uno
diferente ms elevado hasta obtener el comportamiento ms cercano a una relacin lineal.
67

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Estas variables: presin, temperatura y composicin, son interdependientes, en el sentido

Clculo de la concentracin del NaOH en la alimentacin y del Acetato de

= Conductividad al tiempo infinito (mS)

= Conductividad al tiempo infinito (mS)

Los valores obtenidos para (1/C

y la constante cintica de velocidad numricamente diferenciando

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