INTRODUCCIN La catlisis se ha empleado por la humanidad durante ms de 2000 aos.

En la edad media los conocimientos relacionados con las transformaciones qumicas eran manejados a nivel de magia y poderes sobrenaturales por un grupo llamado alquimistas. Observaron que la presencia de algunos elementos extraos en una mezcla, haca posible la obtencin de algunos productos tiles al hombre. La acumulacin de experiencias y observaciones en este campo de las transformaciones casi mgicas, llevo a la asimilacin de estos fenmenos en una definicin propuesta por Berzelius en 1836. ...algunos cuerpos tienen la propiedad de ejercer sobre otros una accin, diferente a la causada por la afinidad qumica, por medio de la cual se produce su descomposicin, formando nuevos compuestos, que no entraban en la composicin de aquellos. A este poder desconocido, comn a la naturaleza orgnica e inorgnica, llamo poder cataltico, siendo catlisis la descomposicin de cuerpos por esta fuerza. En 1894 Ostwald amplio la explicacin de Berzelius indicando que los catalizadores son sustancias que aceleran la velocidad de las reacciones qumicas sin consumirse en ellas mismas. Ms de 150 aos despus de los trabajos de Berzelius, los catalizadores desempean un papel econmico importantsimo en el mercado mundial. Utilizndose en procesos como convertidores catalticos en los escapes de automvil para disminuir la contaminacin atmosfrica, en la sntesis del amoniaco, en la sntesis de cido sulfrico, hidrogenacin de aceites y grasas vegetales, procesos de hidrotratamiento para disminuir impurezas del petrleo, por mencionar algunos.

Objetivo general Saber interpretar como consiste el mtodo de catlisis, para as explicarlos a nuestros compaeros los diferentes mtodos que tiene y orientarlos para cundo nos toque poner en prctica saber qu hacer en ese momento de nuestro da de labor como operario

Objetivo especifico Interpretar el mtodo de catlisis Explicar en qu consiste Como funciona Sus diferentes mtodos

CATLISIS La catlisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reaccin qumica, debido a la participacin de una sustancia llamada catalizador y las que desactivan la catlisis son denominados inhibidores. Un concepto importante es que el catalizador no se modifica durante la reaccin qumica, lo que lo diferencia de un reactivo. El catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de una reaccin, reaccionando, regenerndose y que puede ser recuperado al final de la reaccin (el catalizador se fragmenta en pequeas partculas para acelerar el proceso). Si retarda la reaccin se llama inhibidor. En la sntesis de muchos de los productos qumicos industriales ms importantes hay una catlisis. El envenenamiento de los catalizadores, que generalmente es un proceso no deseado, tambin es utilizado en la industria qumica. Por ejemplo, en la reduccin del etino a eteno, el catalizador paladio (Pd) es "envenenado" parcialmente con acetato de plomo (II), Pb (CH3COO)2. Sin la desactivacin del catalizador, el eteno producido se reducira posteriormente a etano. LA CARACTERSTICA GENERAL DE LA CATLISIS Es que la reaccin cataltica tiene un menor cambio de energa libre de la etapa limitante hasta el estado de transicin que la reaccin no catalizada correspondiente, resultando en una mayor velocidad de reaccin a la misma temperatura. Sin embargo, el origen mecnico de la catlisis es complejo. Los catalizadores pueden afectar favorablemente al entorno de reaccin, por ejemplo, los catalizadores cidos para las reacciones de los compuestos carbonlicos forman compuestos intermedios especficos que no se producen naturalmente, tales como los steres de Osmio en la dihidroxilacin de alquenos catalizadas por el tetrxido de osmio, o hacer la ruptura de los reactivos a formas reactivas, como el hidrgeno atmico en la hidrogenacin cataltica. Cinticamente, las reacciones catalticas se comportan como las reacciones qumicas tpicas, es decir, la velocidad de reaccin depende de la frecuencia de contacto de los reactivos en la etapa determinante de velocidad (ver ecuacin de Arrhenius). Normalmente, el catalizador participa en esta etapa lenta, y las velocidades estn limitadas por la cantidad de catalizador. En catlisis heterognea, la difusin de los reactivos a la superficie de contacto y la difusin de los productos desde dicha superficie puede ser la etapa determinante de la velocidad. Eventos similares relacionados con la unin del sustrato y la disociacin del producto se aplican en la catlisis homognea. Aunque los catalizadores no son consumidos por la propia reaccin, pueden resultar inhibidos, desactivados o destruidos por procesos secundarios. En la catlisis heterognea, procesos secundarios tpicos incluyen el coqueo, donde el catalizador se cubre por productos secundarios polimricos. Adems, los catalizadores heterogneos pueden disolverse en la solucin en un sistema slido-lquido o evaporarse en un sistema slido-gas.

TIPOS DE CATLISIS Los catalizadores pueden ser homogneos o heterogneos, dependiendo de si existe un catalizador en la misma fase que el sustrato. Los biocatalizadores son vistos a menudo como un grupo separado. Catalizadores heterogneos Los catalizadores heterogneos son aquellos que actan en una fase diferente que los reactivos. La mayora de los catalizadores heterogneos son slidos que actan sobre sustratos en una mezcla de reaccin lquida o gaseosa. Se conocen diversos mecanismos para las reacciones en superficies, dependiendo de cmo se lleva a cabo la adsorcin (Langmuir-Hinshelwood, Eley -Rideal, y Marsvan Krevelen). El rea superficial total del slido tiene un efecto importante en la velocidad de reaccin. Cuanto menor sea el tamao de partcula del catalizador, mayor es el rea superficial para una masa dada de partculas. Por ejemplo, en el proceso de Haber, el hierro finamente dividido sirve como un catalizador para la sntesis de amonaco a partir de nitrgeno e hidrgeno. Los gases reactantes se adsorben en los "sitios activos" de las partculas de hierro. Una vez adsorbidos, los enlaces dentro de las molculas reaccionantes se resienten, y se forman nuevos enlaces entre los fragmentos generados, en parte debido a su proximidad. De esta manera el particularmente fuerte triple enlace en el nitrgeno se debilita y los tomos de hidrgeno y nitrgeno se combinan ms rpido de lo que lo hara el caso en la fase gaseosa, por lo que la velocidad de reaccin aumenta. Los catalizadores heterogneos suelen estar "soportados", que significa que el catalizador se encuentra disperso en un segundo material que mejora la eficacia o minimiza su costo. A veces el soporte es ms que una superficie sobre la que se transmite el catalizador para aumentar el rea superficial. Ms a menudo, el soporte y el catalizador interactan, afectando a la reaccin cataltica. Catalizadores homogneos Normalmente los catalizadores homogneos estn disueltos en un disolvente con los sustratos. Un ejemplo de catlisis homognea implica la influencia de H+ en la esterificacin de los steres, por ejemplo, acetato de metilo a partir del cido actico y el metanol. Para los qumicos inorgnicos, la catlisis homognea es a menudo sinnimo de catalizadores organometlicos. Es importante resaltar, que en este tipo de catlisis predomina la ausencia de efectos de envenenamiento tan frecuentes. Uno de los inconvenientes de la catlisis homognea es la dificultad de separar el catalizador del medio reaccionante. Con base en esta inconveniencia se han intentado disear "catalizadores homogneos soportados", en los cuales se desea inmovilizar el complejo metlico activo sobre un soporte como slice, almina o carbn. Sin embargo en muchos casos esto no es posible, ya que la entidad cataltica activa no es el complejo inicialmente introducido a la reaccin, sino una especie derivada de l.

OTRO TIPOS DE CATLISIS Electrocatalizadores En el contexto de la electroqumica, especficamente en la ingeniera de las pilas de combustible, que contienen varios metales los catalizadores se utilizan para mejorar las velocidades de las semireacciones que conforman la pila de combustible. Un tipo comn de electrocatalizador de pila de combustible se basa en nano partculas de platino que estn soportadas en partculas un poco mayores de carbn. Cuando este electrocatalizador de platino est en contacto con uno de los electrodos en una pila de combustible, aumenta la velocidad de reduccin del oxgeno a agua (o hidrxido o perxido de hidrgeno). Organocatlisis Mientras que los metales de transicin a veces atraen ms la atencin en el estudio de la catlisis, las molculas orgnicas que no contengan metales tambin pueden poseer propiedades catalticas. Normalmente, los catalizadores orgnicos requieren una mayor carga (o cantidad de catalizador por unidad de cantidad de reactivo) que los catalizadores basados en metales de transicin, pero estos catalizadores suelen estar disponibles comercialmente en grandes cantidades, ayudando a reducir los costos. A principios de los 2000, los rganos catalizadores fueron considerados una "nueva generacin" y eran competidores de los tradicionales catalizadores que contenan metales. Las reacciones enzimticas operan a travs de los principios de la catlisis orgnica. CATLISIS ENZIMTICA Hoy en da no se dispone de una teora sencilla que explique la actividad y especificidad de la catlisis enzimtica. No obstante existen numerosas ideas soportadas por los hechos experimentales que indican la existencia del complejo enzima-substrato formado por unin del substrato al centro activo de la enzima. Mientras est enlazado a la enzima, el substrato se transforma en producto, momento en el cual se libera la enzima. Existen 4 caractersticas diferenciadoras de las reacciones enzimticas con respecto a las reacciones catalizadas: 1. La enzima es altamente especfica y cataliza solamente una o pocas reacciones qumicas. Los catalizadores slidos no suelen ser especficos y pueden intervenir en reacciones diferentes que tengan el mismo grupo funcional. Dada la gran variedad de enzimas descubiertas actualmente (unas 3300), se pueden llevar acabo un gran nmero de reacciones qumicas empleando enzimas especficas como catalizadores. 2. La velocidad de una reaccin catalizada por una enzima es mucho mayor que la velocidad de la reaccin catalizada por productos no biolgicos. Slo es necesaria la presencia de una pequea cantidad de enzima para acelerar suficientemente la reaccin.

3. Las condiciones de reaccin (temperatura presin, pH, etc.)de las reacciones enzimticas son suaves. A bajas temperaturas la actividad de las enzimas es ms elevada que la de los catalizadores slidos. A temperaturas altas los catalizadores ordinarios suelen ir aumentando su actividad, mientras que las de las enzimas disminuyen pudiendo perderla totalmente a partir de cierta temperatura. 4. Las enzimas son molculas sensibles e inestables que requieren cuidado en su uso. Las enzimas pierden fcilmente su actividad cataltica al cambiar su conformacin estructural (desnaturalizacin) en el transcurso de algunas reacciones. La importancia del estudio de la cintica enzimtica no solamente radica en el hecho de que las enzimas actan en el proceso metablico de los microorganismos sino que gracias a su posible inmovilizacin, pueden emplearse cada vez ms en reacciones especficas de aplicacin industrial. TIPOS DE CATALIZADORES Los catalizadores pueden ser: Porosos, Tamices moleculares, Monolticos, Soportados y No soportados. C. Poroso: Es el catalizador que contiene un rea considerable debido a sus poros, ejemplos: el platino sobre almina (utilizado para la reformacin de naftas de petrleo para tener octanajes altos), el hierro (utilizado en sntesis de amoniaco), el nquel Raney (empleado para la hidrogenacin de aceites vegetales y animales). C. Tamices moleculares: En estos materiales los poros son tan pequeos que solo admiten molculas pequeas, pero impiden la entrada de las de gran tamao, y se derivan de sustancias naturales, como ciertas arcillas y zeolitas, o bien son totalmente sintticos como es el caso de algunos aluminosilicatos cristalinos. Estos tamices constituyen la base de catalizadores altamente selectivos; los poros controlan el tiempo de residencia de diversas molculas cerca de la superficie catalticamente activa, hasta un grado que en esencia permite que slo las molculas deseadas reaccionen. C. Monolticos: Estos pueden ser porosos o no porosos, se emplean en procesos donde son importantes la cada de presin y la eliminacin de calor. Ejemplo tpico son el reactor de grasa de platino, que se emplea en la oxidacin del amoniaco durante la manufactura de cido ntrico, as como en los convertidores catalticos que se usan para oxidar contaminantes del escape de automviles. C. Soportados: Es cuando el catalizador consta de diminutas partculas sobre un material activo dispersado sobre una sustancia menos activa llamada soporte, con frecuencia, el material activo es un metal puro o una aleacin metlica. Algunos ejemplo son el convertidos cataltico automotriz de lecho empacado, el catalizador de platino soportado en almina, que se emplea en reformacin de petrleo y el pentxido de vanadio sobre slica, que se utiliza para oxidar dixido de azufre en manufactura de cido sulfrico.

C. No soportados: Es cuando no consta de esas diminutas partculas mencionadas en el catalizador soportado solo para diferenciar uno de otro, ejemplo la gasa de platino para oxidacin de amoniaco, el hierro promovido para sntesis de amoniaco y el catalizador para deshidrogenacin de slica-almina, que se usa en la manufactura de butadieno.

PROPIEDADES DE LOS CATALIZADORES

Debido a que la reaccin cataltica ocurre en la interface entre el fluido y el slido, es esencial que el rea interfacial sea grande para lograr una velocidad de reaccin significativa. En muchos catalizadores el rea esta dada por la estructura interna porosa (es decir el slido contiene muchos poros finos, cuya superficie constituye el rea necesaria para una velocidad de reaccin alta). EL rea que tienen algunos materiales porosos es sorprendentemente grande. Un catalizador tpico de slica-almina, que se emplea en la desintegracin cataltica, tiene un volumen de poro de 0.6cm3/g y un radio promedio de poro de 4nm. El rea superficial correspondiente es de 300m2/g. La mayora de los catalizadores no mantienen su actividad al mismo nivel por periodos indefinidos, sino que experimentan desactivacin, es decir, la actividad cataltica disminuye con el transcurso del tiempo. La desactivacin del catalizador en ocasiones se debe a: 1. El fenmeno de envejecimiento, el cual puede ser, por ejemplo, un cambio gradual en la estructura de la superficie del cristal. 2. Envenenamiento que consiste en formacin irreversible de depsitos sobre la superficie del sitio activo. 3. Contaminacin o coquificacin, que es la formacin de depsitos de carbono o de otro material sobre toda la superficie. La desactivacin puede ser muy rpida, como en el proceso de desintegracin cataltica de naftas de petrleo, donde la coquificacin del catalizador requiere que ste sea retirado en pocos minutos de la zona de reaccin. En otros procesos el envenenamiento puede ser muy lento, como en los catalizadores de escape automotriz, los cuales gradualmente acumulan cantidades diminutas de plomo, aunque se utilice gasolina sin plomo, debido a los residuos de plomo en los tanques de almacenamiento de gasolina en las estaciones de servicio. El diseo de catalizadores consiste en optimizar las propiedades qumicas, catalticas, fsicas y mecnicas de las partculas. Un catalizador funciona satisfactoriamente si su estructura y composicin estn optimizadas. Hay que tener en cuenta que sus propiedades fsicas, qumicas y catalticas estn mutuamente relacionadas, como muestra la figura. Por ejemplo, la actividad aumenta con la porosidad, ya que mejora el acceso de los reactivos, y con la superficie, al aumentar el rea disponible para la reaccin. Sin embargo, el rea superficial disminuye al aumentar la porosidad. Adems, la resistencia mecnica del catalizador disminuye a niveles no aceptables en operaciones industriales cuando la porosidad es superior al 50%. Por otro lado, actividades iniciales muy elevadas se sacrifican en ocasiones para conseguir una vida til ms prolongada y/o mayores selectividades.

PREPARACIN DE LOS CATALIZADORES Los mtodos y tcnicas experimentales para la preparacin de catalizadores son particularmente importantes, pues la composicin qumica no es en s misma suficiente para determinar la actividad. Las propiedades fsicas, tales como rea de superficie, tamao de poros, tamao de partcula y estructura de la misma, tambin tienen influencia sobre la actividad. Estas propiedades quedan determinadas en buena parte por los procedimientos de preparacin. Para empezar, se har una distincin entre las preparaciones en las cuales todo el material constituye el catalizador, y aquellas en las que el ingrediente activo est dispersado en un material de soporte o portador que tiene una gran rea superficial. El primer tipo de catalizador se prepara por lo general por precipitacin, formacin de un gel o una mezcla simple de los componentes. Uno de los mtodos para obtener un material slido en forma porosa es la precipitacin. En general, consiste en adicionar un agente precipitante a soluciones acuosas de los componentes deseados. Con frecuencia, los pasos subsecuentes en el proceso son: lavado, secado y, algunas veces, calcinacin y activacin. Algunas variables tales como concentracin de las soluciones, temperatura, tiempo de secado y calcinacin, pueden tener influencia en el rea de superficie y en la estructura de los poros del producto final. Esto explica la dificultad para reproducir catalizadores e indica la necesidad de seguir cuidadosamente las recetas que ya hayan sido probadas. De particular importancia es el paso del lavado que elimina todas las trazas de impurezas que pueden actuar como venenos. Un caso especial de los mtodos de precipitacin es la formacin de un precipitado coloidal que se gelifique. Los pasos en el procedimiento son esencialmente los mismos que aquellos utilizados en el procedimiento de precipitacin. Los catalizadores que contienen slice y almina son especialmente apropiados para la preparacin de geles, ya que sus precipitados tienen naturaleza coloidal. Las tcnicas detalladas para producir catalizadores con formacin de geles o por precipitacin ordinaria, han sido reportadas por Ciapetta y Plank. Algunas veces se puede obtener un material poroso mezclando los componentes con agua, molindolos al tamao deseado del grano y luego secndolos y calcinndolos. Finalmente, los materiales as obtenidos debern molerse y cribarse para obtener el tamao apropiado de la partcula. Un catalizador mixto de xido de magnesio y de calcio puede prepararse en la forma descrita. Los carbonatos se muelen en hmedo en un molino de bolas, se extruyen, secan y calcinan en un horno para reducir los carbonatos. Los portadores catalticos proporcionan un medio para obtener una gran rea superficial con una pequea cantidad de material activo. Esto reviste importancia cuando se trata de sustancias costosas como platino, nquel y plata. Berkman y Cols han tratado el tema de los portadores con bastante detalle. Los pasos en la preparacin de un catalizador impregnado en un portador pueden incluir lo siguiente: 1. Eliminar el aire del portador por medio de vaco. 2. Poner en contacto el portador con la solucin impregnante. 3. Eliminar el exceso de solucin.

4. Secado. 5. Calcinacin y activacin. La naturaleza del portador puede afectar a la actividad y a la selectividad del catalizador. Este efecto probablemente se debe a que el portador puede tener influencia sobre la estructura de los tomos del agente cataltico dispersado. Por ejemplo, un cambio de slice a almina como portador, puede hacer variar la estructura electrnica de los tomos de platino depositados. Este problema est relacionado con la cantidad ptima de catalizador que debe depositarse en un portador. Cuando slo se aade una pequea fraccin de una capa mono-molecular, cualquier incremento en la cantidad de catalizador debe aumentar la velocidad. Sin embargo, puede no ser til agregar cantidades considerables al portador. IMPORTANCIA DE LA CATLISIS Se estima que el 90% de todos los productos qumicos producidos comercialmente involucran catalizadores en alguna etapa del proceso de su fabricacin. En 2005, los procesos catalticos generaron cerca de 900.000 millones de dlares en productos de todo el mundo. La catlisis es tan penetrante que las subreas no son fcilmente clasificables. Algunas reas de particular concentracin se estudian ms adelante. INHIBIDORES, VENENOS Y PROMOTORES Las sustancias que reducen la accin de los catalizadores son llamadas inhibidores catalticos si son reversibles, y venenos catalticos si son irreversibles. Los promotores son sustancias que aumentan la actividad cataltica, en particular cuando no son catalizadores en s mismos. El inhibidor puede modificar la selectividad adems de la velocidad. Por ejemplo, en la reduccin del etino a eteno, el catalizador es paladio (Pd), parcialmente "envenenado" con acetato de plomo (II) (Pb (CH3COO)2). Sin la desactivacin del catalizador, el etileno producido se reducir an ms, hasta etano. El inhibidor puede producir este efecto por ejemplo, envenenando selectivamente slo a ciertos tipos de sitios activos. Otro mecanismo es la modificacin de la geometra de la superficie. Por ejemplo, en las operaciones de hidrogenacin, grandes planchas de superficie metlica funcionan como lugares de catlisis hidrogeno ltica mientras que los sitios que catalizan la hidrogenacin de los insaturados son menores. As, un veneno que cubre la superficie al azar tienden a reducir el nmero de grandes planchas no contaminada, pero dejan proporcionalmente ms sitios pequeos libres, as se cambia la hidrogenacin frente a la hidrogeno lisis selectiva. Tambin son posibles otros muchos mecanismos.

MATERIALES CATALTICOS TPICOS La naturaleza qumica de los catalizadores es tan diversa como la catlisis misma, aunque pueden hacerse algunas generalizaciones. Los cidos prticos son probablemente los catalizadores ms ampliamente usados, especialmente para muchas reacciones que involucran agua, incluyendo la hidrlisis y su inversa. Los slidos multifuncionales a menudo suelen ser catalticamente activos, por ejemplo las zeolitas, la almina y ciertas formas de carbono graftico. Los metales de transicin son utilizados a menudo para catalizar reacciones redox (oxigenacin, hidrogenacin). Muchos procesos catalticos, especialmente los que involucran hidrgeno, requieren metales del grupo del platino. Algunos de los llamados catalizadores son, en realidad, pre catalizadores. Los pres catalizadores se convierten en el catalizador en el transcurso de la reaccin. Por ejemplo, el catalizador de Wilkinson RhCl (PPh3)3 pierde un ligando trifenilfosfina antes de entrar en el verdadero ciclo cataltico. El pre catalizadores es ms fcil de almacenar, pero son fcilmente activados in situ. Debido a esta etapa de pre activacin, muchas reacciones catalticas involucran un perodo de induccin. Las especies qumicas que mejoran la actividad cataltica son denominadas cocatalizadores o promotores, en la catlisis cooperativa. EN EL MEDIO AMBIENTE La catlisis tiene un impacto en el medio ambiente mediante el aumento de la eficiencia de los procesos industriales, pero la catlisis tambin juega un papel directo en el medio ambiente. Un ejemplo notable es el papel cataltico de los radicales libres del en la destruccin del ozono. Estos radicales se forman por la accin de la radiacin ultravioleta sobre los clorofluorocarbonos (CFCs) Cl + O3 ClO + O2 ClO + O Cl + O2

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CONCLUSIN Est claro, la catlisis es un mundo muy complejo, es un fenmeno muy importante en nuestra vida diaria, su uso permite producir muchos de los materiales que nos rodean: plsticos, fibras, alimentos. Tambin la calidad del aire que respiramos puede modificarse mediante catlisis, adems se est utilizando para mejoramiento del medio ambiente, econmicamente es muy importante, pues es una rama muy importante de la industria qumica, en donde importaciones y exportaciones producen grandes beneficios econmicos. Existen muchos factores que influencian en la reaccin, y el objetivo final es encontrar el equilibrio entre ellos para satisfacer las condiciones idneas, se trata de un campo prometedor.

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BIBLIOGRAFA Archivo: Hydrogenation on catalyst.png Fuente: http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Archivo:Hydrogenation_on_catalyst.png Licencia: Creative Commons Attribution Contribuyentes:Michael Schmid CABALLERO Suarez Luis M; Introduccin a la catlisis heterognea; Universidad Nacional de Colombia, Departamento de Ingeniera Qumica; Cap.1 , pgs. 3-7 http://books.google.com.mx/books?id=3a3xkR9JdbgC&printsec=frontcover#v=one page&q&f=false CHANG Raymond; http://ocw.ehu.es/ciencias-experimentales/fundamentos-de-cineticaquimicaaplicada/transparencias-de-los-temas/transparencias_tema_06 FOGLER Scott; Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas; Editorial: Pearson; 4ta Edicin; Captulo 10, pgs. 645, 646, 648-650, 656-657, 661-669 SMITH, J. M.; Ingeniera de la cintica qumica; Editorial: CECSA; Sexta impresin; Captulo 8; pgs. 110-112,413-415.

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OPERACIONES DE PROCESOS PETROQUMICAS

Tercer semestre

INTEGRANTES:

FELIX JIMENEZ RICO JUAN MANUEL RICO BRAY ZANCHES JHON BLANCO

CATLISIS

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DOCENTEN: TANIA

CARTAGENA DE INDIAS 04/05/13

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