DeduodaequaodeSchrdingeraumadimensoeproblemadepartculanuma caixa Vimos como modelo de Bohr falha na previso de tomos polielectrnicos e como foi comprovado experimentalmente o comportamento

ondulatrio de um feixe de electres acelerados, exibindo padro de interferncia; fenmeno que corresponde a sobreposioconstrutivaedestrutivadeondas.EntretantoHeisenbergestabeleceque impossvel conhecer com preciso em simultneo a posio e a quantidade de moimento (p=mv) de uma partcula em movimento. Deste modo apenas podemos falardeprobabilidadedeencontraroelectroemdeterminadaposio. Schrdinger (1926) abandona uma descrio tipo planetria do modelo atmico assumindo esta natureza dual (ondapartcula) do electro cuja posio no pode ser determinada exactamente, tendo apenas significado fsico falarse de probabilidade; conciliaassimoconceitodeprobabilidadecomumanaturezaondulatria. Toma como ponto de partida a equao geral de onda clssica a partir da qual ir deduzir expresso que descreva matematicamente partcula de massa m em movimento,deformaaobteraenergia. Assim, pelas leis de Maxwell surge como definio de funo de onda estacionria, (x),afunoqueobedeceseguintecondio:
d 2 ( x) = k . ( x) dx 2

eq.1

importante perceber que o termo representa a segunda derivada de (x) 2 em ordem varivel x. Uma alternativa representar por (x), notao que no

d 2 ( x) dx

ser adoptada de forma a que o aluno facilmente encontre paralelismo com o contedo dos livrosdetextoaconselhados. Oquenosdizaequao(1)quesederivarmos2vezesafuno(x),obtemosnovamentea mesmafunomultiplicadaporumaconstanteK.Ovalordekdadopor(2/)2.

Testemosentoparaafunoseno,quesabemosserondulatria. 1derivadadesenx=cosx 2derivadadesenx=derivadadecosx=senx. Realmente obtemos novamente a funo senx. A 1 condio encontrase satisfeita: aoderivarpor2vezes,voltamosfunoinicial!Almdisso,ovalordaderivadasurge multiplicado por 1 ( sen x). Isto significa, de acordo com a equao 1, que k=1. Vejamosseassim: A representao grfica da funo seno d origem a uma onda sinusoidal de perodo 2,valorquecorrespondeaoseucomprimentodeonda. Ao substituirmos por 2 na expresso de k vem igual a 1, tal como esperado confirmando que a funo senx obedece equao geral de ondas quando escrita a 1 dimenso. Se, por exemplo, tivssemos a funo (x)=a.x3, o valor da segunda derivada (6.a.x) no reproduz novamente a funo inicial, pelo que no se trata de umaequaomatemticaquedescrevaumcomportamentoondulatrio. EntoSchrdingertomaaequaogeral(1)comksubstitudo:

=2

4 2 d 2 ( x) 2 2 = . ( x ) . ( x) = 2 dx 2

EsubstitupelaequaopropostaporDeBroglie(=h/(mv))obtendo:

d 2 ( x) 4 2 m 2 v 2 4 2 m.mv 2 4 2 m.2.Ec = . ( x ) = . ( x ) = . ( x) = dx 2 h2 h2 h2 8 2 m.( Etotal E pot ) = . ( x) h2

OndeaEnergiacintica,Ec,foisubsitudaporEnergiatotalEnergiapotencial.Se representarmosaenergiapotencialporVaequaovir:

d 2 ( x) 8 2 m.( Etotal V ) = . ( x) dx 2 h2

eq.2

A equao 2 designase por equao de Schrdinger a 1 dimenso. Assim, a resoluo da equao de Schrdinger d uma funo de onda que descreve o comportamento de uma partcula de massa m a moverse num campo de potencial, V, e dnos ainda a respectiva energia.Oquadradodafunodeonda,(x)2,traduzaprobabilidadedeencontrarapartcula nopontox. Esta equao no propriamente adequada para descrever o electro numa rbita circular , situao para a qual sero necessrias outras coordenadas, mas pode ser aplicada o movimentodeumapartculademassamaolongodoeixodosxx. Suponhamosentopartculaamoverseaumadimensoemmovimentolivre,isto,isentade interaces tendo apenas energia cintica e cuja condio ela existir entre 2 paredes de potencialinfinito.Aprobabilidadedeseencontrarapartculaforadacaixazero.

 Afunodeondaquedescreveestapartculatemqueobedeceraalgunsrequisitos: sercontnua:como0xLe(x)zeroforadaquelesdoislimites,seafunocontnuaquer dizer que o seu valor em 0 e em L tambm zero. Daqui resultam as designadas condies fronteira: (0)=0 e (L)=0. Isto significa que a funo de onda qualquer que ela seja anulase nosextremosdacaixa. ser finita:seoquadradodafuno deondadaprobabilidadedeelaexistirdentrodacaixa, asomadoquadradoaolongodetodasaposiesentre0eLtemquedar1,peloqueafuno nopodeserinfinitaemnenhumponto. ser unvoca: a probabilidade de encontrar a partcula em determinado ponto no pode ter doisvaloresemsimultneo. Suponhamosentoumafunogeraldotipo:

(x)=A.sen(kx)+B.cos(kx)eq.3

Ascondiesfronteiraobrigamaqueestafunosejazeroquandox=0equandox=L, isto,(0)=0e(L)=0. Sesubstituirmosparaasduascondiesteremos,quandox=0

(0)=0e(0)=A.sen(k.0)+B.cos(k.0)=0+B=B

Ento,paraque(0)seja0,Btemqueserzero(B=0). Aoutracondiofronteiraque(L)=0.Substituindonaequao3massabendojqueB=0, ficar: (L)=A.sen(k.L)estafunoserzeroseA=0quenonosinteressaouno teremosqqfunodeonda,ou sen(kL)=0oquesverdadesekL=neporisso,k=n/L. Entochegaseaumaequaodeformageral:

( x) = A.sen(

n x) L

eq.4

Sesubsituirmosestaequao(4)naequo(2)teremos:

8 2 m.( Etotal 0) d 2 ( x) n 8 2 m.E = . ( x) = . Asen( x) 2 2 2 dx h h L

d 2 ( x) =segundaderivadadafuno(x),sendo(x)dadaporA.sen(n/L.x). dx 2

eq.5

d 2 ( x) n n n n 2 n = ( A . sen ( . x ))' ' = ( A . . cos( . x ))' = A ( ) . sen ( .x ) dx 2 L L L L L

eq.6 Seigualarmosasequaes(5)e(6)obtemos:

n 2 n 8 2 m.E n A( ) .sen( .x) = . Asen( x) 2 L L h L

A(

8 2 m.E n n 2 n . Asen( x) donde: ) .sen( .x) = 2 L L L h

n 2 2 8 2 m.E = . vindo: L2 h2

n2h2 E= 8mL2
Comn=1,2,3,..

Equao que nos diz que a energia de uma partcula confinada entre 2 pontos no varia continuamente mas apresenta valores discretos de energia: para n=1 , h2/8mL2, para n=2 h2/2mL2 etc. O facto de no poder ter energia zero significa que partcula nunca permanecer em repouso dentro da caixa. A funo diznos ainda que a probabilidade d encontrar a partcula na caixa no igual em qualquer ponto sendo, p.ex, mxima no 1 nvel quando x=1/2L. Esta equao ainda importante por mostrar de forma matemtica como surge o primeiro nmeroquntico,n. Afiguraseguintemostraasprimeiras4funesdeondaeosrespectivosvaloresaoquadrado. Note como o afastamento entre nveis aumenta com n, ao contrrio do que acontecia no tomodehidrognio. Os pontos para os quais se verifica que (x)=0, isto , os pontos onde a funo de onda passa depositivaanegativa(assinaladoscomsetanafiguraseguinte),designamsepornodos,sendo importante perceber que um aumento de nmero de nodos est associado a um aumento de energia.