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Apuntes de Biologa. Colegio Santa Mara del Pilar.

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Glcidos 2012_13

GLCIDOS.
Son biomolculas constituidas por Carbono (C), Hidrgeno (H), y Oxgeno (O). Aunque en ocasiones pueden contener Nitrgeno (N), Azufre (S), o Fsforo (P). El nombre de glcido deriva de la palabra "glucosa" que proviene del vocablo griego glykys que significa dulce, aunque no todos los glcidos lo son. Su frmula general suele ser: (CH2O)n, dependiendo de la complejidad. Como consecuencia de la relacin existente entre el hidrgeno y el oxgeno, pasaron a designarse como carbono hidratado -carbohidratos- y de ah su nombre de hidratos de carbono, aunque es un nombre poco apropiado ya que sus caractersticas fsico-qumicas no responden a dichas cualidades. El nombre ms apropiado correspondera a sacridos proveniente del griego que significa "azcar", siendo la raz principal de los diferentes tipos de glcidos (monosacridos, disacridos, oligosacridos y polisacridos).

1. Clasificacin
Se pueden clasificar segn diferentes criterios: por la capacidad de hidrlisis en sus unidades estructurales:

OSAS o Monosacridos

Aldosas: Caracterizadas por poseer un grupo aldehdo: Cetosas: Caracterizadas por poseer un grupo cetnico: Oligosacridos (Polmero de 2 a 10 monosacridos) Holsidos (Slo glcidos)

Triosa (3C) Aldotriosa Tetrosa (4C) Aldotetrosa Pentosa (5C) Aldopentosa Hexosa (6C) Aldohexosa Triosa (3C) Cetotriosa Tetrosa (4C) Cetotetrosa Pentosa (5C) Cetopentosa Hexosa (6C) Cetohexosa Disacridos 2 monosacridos Trisacridos 3 monosacridos Oligosacridos 4-10 monosacridos Homopolisacrid os

OSIDOS

Hetersidos (Glcido +)

Polmetro de 1 slo tipo de Polisacridos monosacrido (Polmero de Polmero de ms de 10 Heteropolisacrid ms de 1 tipo monosacridos) os de monosacrido Glucolpidos Unin glcido-lpido Glucoprotenas Unin glcido-protena

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2. Monosacridos u osas
Son aquellos que no experimentan hidrlisis, antes de ingresar a la clula; pueden considerarse como los ms simples. Caractersticas: Responden a la frmula emprica (CH2O)n, donde 3 n 8 Qumicamente son considerados polihidroxialdehdos/cetonas Tienen carcter reductor por la posibilidad de oxidacin del grupo carbonilo Son solubles en agua e insolubles en disolventes no polares. No pueden ser hidrolizados en biomolculas ms sencillas. La mayora tienen sabor dulce. Son los llamados azcares junto con algunos disacridos. Son Blancos y cristalinos en estado slido. Estructura e isomeras. Isomeras: Los ismeros son compuestos que tienen idntica frmula molecular, pero diferentes propiedades, esto es debido a que los tomos estn conectados u orientados en el espacio de diferente forma. Se distinguen varios tipos de isomeras: o Ismeros estructurales: Diferencias en la composicin de la cadena (orden en el que se enlazan los tomos en la cadena) Isomera funcional: los tomos se conectan dando lugar a diferentes grupos funcionales. Por ejemplo:

CH3-O-CH3 Dimetileter

CH3-CH2OH Etanol

Isomera de cadena: Los tomos de carbono se conectan de diferente forma entre s. Por ejemplo:

CH3-CH2 -CH2-CH3, Butano

CH3CH2 (CH3) CH3 2-metilpropano

Isomera de posicin: En una misma cadena, el grupo funcional cambia de posicin. Por ejemplo:

CH3-CH2-CH2OH 1-propanol
o

CH3-CH (OH)-CH3 2-propanol

Isomera espacial o estereoisomera: Unin de los mismos tomos pero diferente disposicin espacial. Isomera comformacional: Los ismeros son interconvertibles mediante rotaciones sobre enlaces sencillos. Buscan la estabilidad energtica (no la

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damos) Isomera configuracional: Las molculas presentan diferente configuracin y no se pueden interconvertir. o Isomera ptica: Eniantiomera. Cuando un compuesto tiene al menos un tomo de carbono asimtrico o quiral, es decir, un tomo de carbono con cuatro sustituyentes diferentes, pueden formarse dos variedades distintas llamadas estereoismeros pticos, enantimeros, formas enantiomrficas o formas quirales.

Los ismeros pticos no se pueden superponer y uno es la imagen especular del otro. Presentan las mismas propiedades fsico-qumicas pero desvan el plano de la luz polarizada en diferentes direcciones.

Si desva la luz polarizada hacia la derecha se representa con el signo (+): es el ismero dextrgiro o forma dextro. Si la desva hacia la izquierda se representa con el signo (-): es el ismero levgiro o forma levo. Otra forma de nombrar estos compuestos es mediante el convenio o nomenclatura D-L, normalmente empleando la proyeccin de Fischer. Cuando la molcula presenta ms de un carbono quiral, ser considerada la forma D aquella que presente el grupo funcional ms importante del ltimo carbono quiral (en glcidos el penltimo) orientado a la derecha.

D-Glucosa 16

L-Glucosa

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Esta nomenclatura es absoluta pero no necesariamente la forma (D) coincide con el ismero dextrgiro o forma (+). Si una molcula tiene n tomos de carbono asimtricos, tendr un total de 2n ismeros pticos

Isomera geomtrica: Diasteroisomera: Son las parejas de esteroismeros que no son imgenes especulares entre s. Se conocen como epmeros aquellas molculas que difieren exclusivamente en la posicin de los sustituyentes de uno de los carbonos quirales, manteniendo la disposicin espacial del resto. Se conocen como anomeros, las molculas de los monosacridos que han formado un hemiacetal o hemicetal, en funcin de la posicin de entrada del grupo hidroxilo sobre el carbono carbonilo. Si su orientacin es bajo el plano: o , si su orientacin es sobre el plano.
CH2OH

OH

CH2OH

OH

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Esquema general de isomeras:

Ejemplos
Epimera
Imagen especular salvo uno de los carbonos quirales

Anomera
Formas y de los hemiacetales o hemicetales

Formas LyD
Las dos molculas son imgenes especulares.

Proyecciones:

Plana

Tridimensional simple

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Estructura: Estn constituidos por una cadena carbonatada de 3 a 8 tomos de carbono, denominndose respectivamente triosas (CH2O)3, tetrosas (CH2O)4, pentosas (CH2O)5, hexosas (CH2O)6, heptosas (CH2O)7 y octosas (CH2O)8, aunque biolgicamente son las hexosas y las pentosas las que mayor importancia tienen. Presentan todos los tomos de carbono menos uno unidos a alcoholes. Al tomo de carbono restante se le une un grupo carbonilo. La posicin de dicho grupo los divide estructuralmente en dos series distintas: 1. Aldosas: con el grupo carbonilo en el primer carbono de la cadena- aldehdo2. Cetosas: con el grupo carbonilo en el segundo tomo de la cadena-cetonaComo consecuencia de la presencia de carbonos quirales a lo largo de la molcula, presentan esteroisomera y en concreto isomera ptica o eniantiomera, lo que permite diferenciar espacialmente las molculas segn la posicin del grupo hidroxilo (-OH) del penltimo tomo de carbono. Si se encuentra a la derecha en el carbono asimtrico determina el ismero D. Si est situado a la izquierda es un ismero L. CETOSAS
H-C-OH

H-C-OH

Dihidroxiacetona
Forma D

Carbono asimtrico o quiral HO-C-H

Forma D

D-eritrulosa
Entra OH derecha Entra OH izquierda

Forma D

D-ribulosa

D-xilulosa

Forma D Forma D Forma D Forma D

D-psicosa

D-fructosa

D-sorbosa

D-tagatosa

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ALDOSAS

Carbono asimtrico o quiral


Forma D

H-C-OH D-gliceraldehido
Entra OH derecha Forma D Entra OH izquierda

HO-C-H

Forma D

D-eritrosa H-C-OH HO-C-H H-C-OH

D-treosa HO-C-H

Entra OH derecha

Entra OH izquierda

Entra OH derecha

Entra OH izquierda

Forma D

Forma D

Forma D

D-ribosa

D-arabinosa

D-xilosa

D-lixosa

H-C-OH

HO-C-H

H-C-OH

HO-C-H

H-C-OH

HO-C-H

H-C-OH

HO-C-H

D-alosa

D-altrosa

D-glucosa

D-manosa

D-gulosa

D-idosa

D-galactosa

D-talosa

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Reaccin de condensacin o ciclacin de un monosacrido En la naturaleza, los azcares presentes en una solucin estables si se encuentran en forma lineal, es por ello que no en esta forma, sin embargo, existen en la solucin en forma que son ms estables. Estas molculas son los hemiacetales y acuosa no son muy son muy abundantes de molculas cclicas las hemicetales

El grupo carbonilo (C=O) es un grupo muy reactivo y forma hemiacetales al reaccionar con un grupo hidroxilo (OH) propio o de otra molcula. En el caso de que la cadena del azcar sea lo suficientemente larga (4-6 tomos de carbono), uno de los grupos hidroxilo de la misma molcula puede reaccionar con el grupo carbonilo para formar un hemiacetal cclico, que se halla en equilibrio con la forma de aldehdo o de cetona libre. Esta reaccin de condensacin se realiza en medio acuoso, en la que no encontramos cadenas lineales de azcares de 5 o 6 tomos de carbono. Durante la reaccin, la molcula no pierde ni gana ningn tomo. Slo se condensa. Los teres de hidroxilo hemiacetlico reciben el nombre de glucsidos:

Enlace hemiacetlico.-es un enlace que se produce en monosacridos de la familia de las aldosas, reaccionan el grupo aldehdo (CHO) con un grupo hidroxilo (OH) sufriendo una condensacin, que origina que la molcula del carbohidrato de ser lineal, se convierta en cclica.

Enlace hemicetnico.-es un enlace que se produce en monosacridos de la familia de las cetosas, reaccionan el grupo cetnico (C=O) con un grupo hidroxilo (OH) sufriendo una condensacin, que origina que la molcula del carbohidrato de ser lineal, se convierta en cclica.

D-glucosa

Ciclacin de una aldosa


Se produce un enlace hemiacetal entre el grupo aldehdo y un grupo alcohol

-D-glucopiranosa

Fig. 14

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Cuando el ciclo formado es hexagonal (pirano), se nombra con el prefijo del azcar y la terminacin piranosa, (Fig. 14). En caso de ser un pentagonal (furano), se la aade la terminacin furanosa (Fig. 15).

D-fructosa

Ciclacin de una cetosa


Se produce un enlace hemicetal entre el grupo cetnico y un grupo

-D-fructofuranosa

Fig. 15 El carbono carbonlico, correspondiente a los grupos aldehdo y cetona se designan en la frmula cclica con el nombre de carbono anomrico (C2 en furanosas y C1 en piranosas), y queda unido a un grupo hidroxilo. (-OH) La posicin de dicho grupo hidroxilo en el carbono anomrico determina un tipo de anomera. Existen as dos formas anomricas: Forma alfa: ().- El grupo hidroxilo del carbono anomrico queda en distinto plano del carbono 6, es decir entra por la parte inferior. Forma beta ().- El grupo hidroxilo del carbono anomrico queda en el mismo plano que el carbono 6, es decir entra por la parte superior.

De esta forma, por ejemplo la glucosa, el monosacrido ms comn, se puede representar de dos maneras:
CH2OH

OH

CH2OH

OH

La conformacin real de los monosacridos en disolucin vara con respecto a la propuesta realizada por Haworth, ya que teniendo las molculas enlaces covalentes sencillos, no van a ser planas debido a los cambios conformacionales en el espacio ocasionados por las fuerzas de atraccin y repulsin entre sus tomos. Hay que recordar que el enlace simple permite el giro. Se han sugerido dos formas de

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representacin, en silla y en bote, en las que los carbonos C2 C3 y C5 y el oxgeno estn en el mismo plano. La conformacin en silla es ms estable que la conformacin en nave porque hay menos repulsiones electrostticas.

Reactividad de los monosacridos Los monosacridos se comportan como molculas reductoras, debido a la capacidad de su grupo carbonilo de oxidarse para formar un cido carboxlico. Si a un monosacrido se le somete a la presencia de un cido concentrado, originan una deshidratacin del azucar para dar lugar a furfurales, que son derivados aldehdicos del furano. Estos se condensan con los fenoles para dar colorantes tpicos utilizados en el anlisis de los azcares. Si a un monosacrido se le somete a una base diluida a temperatura ambiente, se inducen reordenaciones en torno al tomo de carbono anomrico y su carbono adyacente, sin afectar a los sustituyentes de los dems tomos de carbono. El tratamiento con bases fuertes a temperaturas elevadas hacen que los monosacridos libres experimenten reordenaciones, fragmentacin o polimerizacin. Sin embargo, muchos oligosacridos y los polisacridos son estables frente a las bases.

Monosacridos de inters biolgico o Triosas Gliceraldehido y Dihidroxiacetona: Se encuentran en forma de steres de fosfato en el interior de las clulas, participando como intermediarios en el metabolismo de la glucosa. o Pentosas Ribosa: Forma parte estructural del cido ribonucleico (ARN) y de otros nucletidos no nucleicos como el ATP, GTP Arabinosa: Se encuentra en la goma arbiga (resina de algunas acacias de interes comercial), y constituye uno de los pocos ejemplos de forma L. Ribulosa: Acta como intermediario activo en la fijacin de CO2 atmosfrico en los organismos auttrofos. (RUBISCO)

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o Hexosas Glucosa: Se le conoce tambin como azcar de la uva. Se encuentra en todos los organismos vivos, y en especial en los vegetales. En los frutos aparece en forma libre, mientras que en el interior de las clulas aparece como elemento de reserva formando el almidn, o en las pareces celulares formando parte de la celulosa. En los animales constituye la principal fuente de energa rpida. Circula por la sangre en forma libre en concentraciones de 1g por litro. Es la molcula que se degrada rpidamente en el catabolismo celular. Tambin aparece almacenando formando el glucgeno, como elemento de reserva energtica. Forma parte integral de numerosos heteropolisacridos y hetersidos. Galactosa: No se encuentra de forma libre ya que forma parte de disacridos como la lactosa, as como de heteropolisacridos y hetersidos.

Manosa: Es un componente de algunos polisacridos vegetales, de bacterias y hongos. Es un intermediario metablico de plantas y forma parte de algunos antibiticos como la estreptomicina (de origen bacteriano Streptomyces)

Fructosa: Se encuentra en las frutas libre o unida a la glucosa formando sacarosa. Acta en lquido seminal como nutriente para los espermatozoides. Las clulas hepticas la transforman en glucosa, por lo que su valor nutritivo es similar. Debido a su carcter fuertemente levgiro, es conocida tambin con el nombre de levulosa. Derivados de monosacridos Polialcoholes: El grupo carbonilo de los monosacridos puede reducirse mediante hidrgeno gaseoso en presencia de catalizadores metlicos o con una amalgama de sodio en agua para formar los correspondientes azcares alcoholes. D-glucitol a partir de la D-glucopiranosa, se comercializa como edulcorante. El D-manitol a partir de la D-manosa. La glicerina a partir del gliceraldehido, es importante en la formacin de los lpidos saponificables complejos, el inositol, el mioinositol componente de algunos fosfolpidos formadores de membrana.

mio-inositol

D - glucitol

D - glicerol

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Azcares cidos: pueden oxidarse a partir de su grupo carbonilo, o bien a partir de un grupo hidroxilo dando lugar a un cido carboxlico. En funcin de la posicin del tomo de carbono sobre el que se realiza la transformacin podemos encontrar tres tipos de azcares cidos (aldnicos, aldricos y urnicos) siendo solamente los aldnicos y los urnicos los ms importantes biolgicamente. Cuando una aldosa oxida el carbono carbonlico por la presencia de oxidantes suaves forma un cido aldnico, como el D-glucnico, importante en el metabolismo de los glcidos. Si utilizamos un oxidante ms fuerte, el carbono terminal, se oxida hasta formar un cido carboxlico. Estos son los llamados cidos urnicos. Como el Dglucurnico, el D- galacturnico que son parte estructural de numerosos heteropolisacridos. Uno de los azcares cidos ms importantes es el cido ascrbico, o vitamina C que es la - lactona, que se oxida fcilmente a ac. deshidroascrbico.

cido D -glucnico

cido D -glucurnico

Fosfatos de azcares: Se encuentran en todas las clulas vivas, y consiste en la formacin de enlaces fosfodiester de un grupo hidroxilo de un azcar con uno o ms cidos fosfricos. Son intermediarios del metabolismo de los glcidos. La glucosa-6-fosfato, el gliceraldehido-3-fosfato, la ribulosa-1,5-bifosfato; o el cido ftico formador del medio extracelular de tejidos vegetales.

Ribulosa -1,5-bi

c. ftico D-gliceraldehido-3 P -D -glucosa -6 P

Desoxiazcares: Son monosacridos que han sustituido un grupo hidroxilo por un hidrgeno mediante una reduccin. El ms abundante en la naturaleza es el 2-desoxiribosa, componente estructural del ADN.

- D -2 desoxirribosa

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Aminoazcares: Diversos grupos hidroxilo de los monosacridos se pueden sustituir por grupos amino. Cuando esto ocurre, no suelen encontrarse aislados, sino formando polmeros y en algunos casos se unen a otros radicales. Entre las ms conocidas estn la D-glucosamina (2-amino-2-desoxi-D-glucosa) que forma parte del cartlago. y la D-galactosamina (2-amino-2-desoxi-Dgalactosa). La N-acetil--D-glucosamina que es la unidad molecular de la quitina, principal componente del exoesqueleto de los artrpodos; el c murmico y en concreto el ac. N-acetilmurmico, que es un componente esencial de la pared bacteriana, y finalmente el ac. N-acetilneuramnico que se encuentra en el glucocalix de las clulas animales. Farma parte de los llamados cidos silicos, y est constituido por una cetosa de 9 tomos de carbono, cuyo origen es la condensacin del c. Pirvico y la D-manosamina.

cido -N-acetilneuramnico

cido -N-acetilmurmico

3. sidos
Son aquellos que resultan de la asociacin de monosacridos u osas a travs de un enlace denominado enlace glucosdico. El enlace O-glucosdico Constituye el enlace de unin entre monosacridos para la formacin de sidos. Es estable frente a la accin de las bases, sin embargo se hidroliza frente a los cidos. El enlace se establece entre dos grupos hidroxilo (-OH) de diferentes monosacridos, mediante los cuales, tras una reaccin de deshidratacin (con prdida de una molcula de agua), se origina un enlace tipo ter entre ambos monosacridos.

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Cuando slo uno de los hidroxilos pertenece a un carbono anomrico (carbono carbonlico) decimos que el enlace es monocarbonlico y conserva su carcter reductor.

Cuando en la formacin del enlace los grupos hidroxilo que intervienen de cada monosacrido son los asociados al tomo de carbono anomrico (carbono carbonlico), se dice que el enlace es dicarbonlico y la molcula resultante pierde su carcter reductor.

3.1. Holosidos
Son biomolculas constituidas exclusivamente por monosacridos unidos mediante enlace glucosdico puene ser: Oligosacridos (2-10) o polisacridos (>10) Disacridos. Son azcares compuestos por dos residuos de monosacridos unidos por un enlace glucosdico (ter), con prdida de una molcula de agua. Segn la posicin del grupo hidroxilo del carbono anomrico del primer monosacrido, lo podemos designar como o . Los disacridos se nombran indicando el lugar de formacin del enlace glucosdico, el tipo de configuracin cclica y el nombre de los azcares que intervienen. Por ejemplo, la lactosa es la 1--D-galactopiranosil-4--D-glucopiranosa. Dentro de los disacridos ms importantes encontramos: a) Reductores Maltosa: Es el llamado azcar de malta. Aparece en granos de cebada germinada. Se obtiene tambin por hidrlisis del almidn y del glucgeno.

-D-glucopiranosil-(1,4)--D-glucopiranosido

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Lactosa: Constituye el azcar de la leche de los mamferos. En los seres humanos es necesaria la presencia de la enzima lactasa para la correcta absorcin de la lactosa. Cuando el organismo no es capaz de asimilar correctamente la lactosa aparecen diversas molestias cuyo origen se denomina intolerancia a la lactosa.

-D-galactopiranosil-(1,4)- -D-glucopiranosido Celobiosa: Es un disacrido que en condiciones normales no se encuentra libre en la naturaleza. Proviene de la hidrolizacin por celulasas de la celulosa presente en la pared celular vegetal.

H OH

-D-glucopiranosil-(1,4)- -D-glucopiranosido
b) No reductores Trealosa: Es un disacrido presente en hongos e insectos. En el intestino delgado se hidroliza por trehalasas rindiendo dos molculas de glucosa. Es actualmente utilizado para bebidas de deportistas.

-D-glucopiranosil-(1,1)--D-glucopiranosido
Sacarosa: Es el edulcorante ms comn utilizado. Se le conoce como el azcar de caa o de remolacha. Es sintetizado por las plantas pero no por los animales, aunque est presente en la miel parcialmente hidrolizada. El hombre la hidroliza a travs de la enzima sacarasa, que rinde glucosa y fructosa, esta ltima interconvertible en glucosa. -D-glucopiranosil-(1,2)--D-fructofuranosido

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Trisacridos. Estn formados por la condensacin de tres molculas de monosacridos. Por ejemplo la rafinosa que es -D-galactopiranosil [16] -D-glucopiranosil [12] D-fructofuranosido es el azcar de la remolacha y en otra muchas plantas vasculares. La melicitosa presente en conferas

-D-galactopiranosil (1,6) -D-glucopiranosil (1,2) -D-fructofuranosido

Rafinosa
Polisacridos. La mayor parte de los glcidos encontrados en la naturaleza se presentan como polisacridos de elevado peso molecular. Tambin de les denomina polisidos o glucanos. Estn constituidos por ms de 10 residuos de monosacridos unidos mediante enlace glucosdico, dando lugar a largas cadenas ramificadas, lineales o moleculares. Cuando el polisacrido est formado por la polimerizacin de un nico monosacrido, es conocido como homopolisacrido, mientras que cuando estn formados por la polimerizacin de ms de un monosacrido, se les conoce como heteropolisacridos. En su constitucin, pueden contener enlaces o . Esta caracterstica est estrechamente relacionada con la funcin que desempean dichos polisacridos. Los enlaces son menos resistentes por lo que su funcin es principalmente de reserva. Por otra parte los enlaces tipo son muy estables y resistentes, por lo que su funcin es fundamentalmente de tipo estructural. Los polisacridos no son considerados azcares, ya que no poseen sabor dulce y debido a su longitud, pierden el carcter reductor. Algunos como la celulosa o la quitina pierden tambin su solubilidad. Otros como el glucgeno o el almidn forman dispersiones coloidales. Homopolisacridos: Estn constituidos por un solo tipo de monosacrido repetido n veces. Se pueden clasificar atendiendo a su funcin: Homopolisacridos de reserva Cualquier clula de un ser vivo, requiere grandes cantidades de energa para su funcionamiento. La glucosa, constituye la moneda energtica del metabolismo celular. Para poder disponer fcilmente de ella, los seres vivos la almacenan en forma de polisacridos que se acumulan formando dispersiones coloidales en el citoplasma celular. La influencia de estas macromolculas en el citoplasma es nula ya que no producen presin osmtica:

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Almidn Constituye el polisacrido de reserva del reino vegetal. Est formado por una cadena -D-glucosa en cadenas lineales y ramificadas. Las glucosas estn unidas a travs de enlaces 14 en las cadenas lineales, y enlaces 16 en los puntos de ramificacin. Constituye la fuente ms importante de carbohidratos de los alimentos. Los dos constituyentes principales del almidn son la amilosa y la amilopectina. La amilosa constituye de un 15 a un 20% del almidn y tiene estructura lineal con uniones 14 dispuesta en forma helicoidal no ramificada. La amilopectina constituye un 80-85% del almidn y consiste en cadenas muy ramificadas y largas. Cada 24 o 30 residuos de glucosa se desarrolla una ramificacin unidos por enlaces 16.

amilopectina amilosa

El almidn se encuentra en el interior de los plastos de las clulas vegetales, por lo que est presente en todas las estructuras fotosintticas. De manera especial se encuentra almacenado en los rganos de reserva de las plantas como las races, semillas o tubrculos. Cuando el almidn es ingerido, se realiza su hidrlisis mediante enzimas especficas que atacan los puntos de enlace. En conjunto, estas enzimas se denominan amilasas. Las -amilasas, estn presentes en el tracto digestivo, jugo pancretico y en la saliva. Hidrolizan al azar enlaces 14 del interior de las cadenas para rendir glucosas y maltosas. Las -amilasas hidrolizan en los extremos no reductores para rendir maltosa. Los enlaces 16, son hidrolizados por enzimas especficas llamadas desramificadoras. La hidrlisis final de las maltosas por otras enzimas diferentes, son las que consiguen la degradacin completa a -D-glucosa.

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Glucgeno El glucgeno es el principal polisacrido de reserva de las clulas animales, y constituye el equivalente del almidn de las clulas vegetales. Se almacena en el hgado, donde puede llegar a constituir el 10% en peso hmedo. Aqu aparece en forma de grandes grnulos, constituidos por agrupaciones de simples molculas, muy ramificadas. Tambin se encuentra presente en una porcin del citoplasma del msculo esqueltico, donde representa un 1-2% del mismo. Al igual que el almidn, est constituido por la polimerizacin de -D-glucosa con enlaces [14] en las cadenas lineales y [16] en las ramificaciones. Sin embargo, posee una estructura mucho ms ramificada que la de la amilopectina del almidn, con cadenas de 8 a 12 residuos de -glucopiranosa. Su hidrlisis es sencilla a travs de las y -amilasas, as como las enzimas desramificadoras.

Homopolisacridos estructurales Su funcin consiste en dar soporte y proteccin a diversas estructuras y organismos. Atendiendo a su composicin podemos distinguir: Celulosa La celulosa es un constituyente importante del armazn de los vegetales. Las clulas vegetales han de soportar numerosas presiones, tanto osmticas (turgescencia), como gravitatoria. Para poder desarrollar dicha resistencia se refuerzan las paredes celulares con celulosa. La celulosa, est formada por unidades de -D-glucopiranosa unidas por enlaces [14] formando cadenas rectas y largas. Como consecuencia de la disposicin de los monmeros , se origina la rotacin de 180 en cada glucosa respecto a la anterior.

A su vez, entre las glucosas de una misma cadena se establecen enlaces de hidrgeno (intracatenarios). Adems, las cadenas lineales se disponen en paralelo, y se mantienen estrechamente unidas unas con otras mediante enlaces de hidrgeno intercatenarios. Esta configuracin le otorga a la celulosa una gran resistencia.

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Giro 180

Enlace intracatenario Enlace intercatenario

Cadena

La unin de 70 o 80 cadenas de celulosa forma la llamada micela de celulosa. A su vez la asociacin de 20-30 micelas da lugar a una microfibrilla de celulosa que se puede unir por su parte con 8-10 microfibrillas para dar lugar a una fibra. Estas fibras se disponen en paralelo unas con otras formando una capa. La superposicin de tres capas consecutivas de fibras, con las fibras de una capa dispuestas en oblicuo a la capa siguiente, le otorga a la celulosa una gran elasticidad en cualquiera de las direcciones en la que se origine una tensin. Esta estructura es la constituyente del retculo principal de la pared celular vegetal.
Fibra Capa Cadena

Micela Microfibrillas

La celulosa no puede ser digerida por muchos mamferos, incluyendo el hombre (debido a la carencia de una hidrolasa que ataque el enlace [14]). En el intestino de los rumiantes y otros herbvoros existen microorganismos capaces de hidrolizar estos enlaces , haciendo disponible la celulosa como fuente calrica importante para tales animales. La hidrlisis de la celulosa, originan celobiosas que rpidamente se degrandan por las bacterias a -D-glucopiranosa. Quitina La quitina es el componente estructural del exoesqueleto de los artrpodos, as como las paredes celulares de hongos.. Dicha estructura les aporta la morfologa a los insectos, sin suponerles un peso elevado que impida su vuelo. La quitina es un tipo de polisacrido cuyas unidades bsicas son N-acetil-D-glucosaminas unidas por enlaces [14] glucosdicos.

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Su estructura es similar a la de la celulosa, y como ella, forma capas alternas en diferentes direcciones lo que le otorga una gran resistencia y elasticidad a los organismos. Se considera que dicha estructura ha supuesto el xito evolutivo de los artrpodos por dotarles de proteccin y contribuir a su movimiento.

Heteropolisacridos: Estn constituidos por ms de un tipo de monosacrido. Entre los ms importantes encontramos: Pectinas Son integrantes de la matriz en la que se disponen las fibras de celulosa en la pared celular vegetal. Estn formadas por polmeros de cido galacturnico, que se unen mediante enlaces [14] entre los que se intercalan monosacridos como la ramnosa, de los que surgen ramificaciones.

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Hemicelulosas: Son un conjunto heterogneo de polisacridos. Estn formadas por un solo tipo de monosacridos unidos mediante enlace [14] que forma una cadena lineal de la que salen ramificaciones cortas formadas por monosacridos diferentes. Entre sus componentes estn la glucosa, la galactosa, la mucosa, la xilosa Se encuentran en la pared celular vegetal recubriendo la superficie de las fibras de celulosa y permitiendo su anclaje a la matriz de pectinas.

Agar: Polmero de D y L galactosa que se extrae de las algas rojas y se utiliza como base para cultivos de microorganismos. Tambin acta como espesante de lquidos formando parte de las gelatinas naturales.

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Peptidoglucanos Son polmeros de N-acetilglucosamina y N-acetilmurmico unidos mediante enlace [14]. A esta cadena principal se le unen cadenas cortas de aminocidos (de ah el nombre de pptido-glucano). Forman parte de la pared bacteriana, otorgndole una gran resistencia frente a los cambios osmticos. Es uno de los factores que determinan su clasificacin segn reaccionen o no a la tincin de Gram. La abundancia de algunas bacterias de peptidoglucanos en su pared (90%) hacen que de positiva la tincin (Gram positivas), frente a las bacterias que slo cuentan con un 10% (Gram negativas). A esta estructura tambin se le denomina murena por su alto contenido en Nacetilmurmico. Glucosaminoglucanos Son los tambin llamados mucopolisacridos. Son polmeros lineales de Nacetilglucosamina o N-acetilgalactosamina y cido glucurnico. Se encuentran en la matriz extracelular de los tejidos conectivos, donde cumplen con numerosas funciones. Estn muy hidratados, formando un gel. Algunos de los ms importantes son: - El cido hialurnico: Se encuentra en el tejido conjuntivo formando parte de la matriz extracelular, el humor vtreo del ojo y los lquidos sinoviales que amortiguan las articulaciones. - El condroitn sulfato. Est presente en los tejidos cartilaginoso y seo. - La heparina. Se localiza en pulmn, hgado y piel. Acta como sustancia anticoagulante. Tanto el condroitn sulfato como la heparina, se encuentran unidos covalentemente a una protena central por lo que forman hetersidos llamados proteoglucanos. A cada protena central se le unen hasta ms de 100 cadenas de glucosaminoglucanos, formando estructuras de gran tamao.

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3.2. Hetersidos
GLUCOLPIDO: Se vern en los lpidos. GLUCOPROTENAS: Se caracterizan por presentar un porcentaje elevado de protena frente al glcido. Dentro de este grupo encontramos protenas sanguneas como la protrombina, que interviene en el proceso de coagulacin, inmunoglobulinas, que forman parte del sistema defensivo. Algunas hormonas como la luteinizante o la folculoestimulante, que estimula la formacin de los folculos de Graaf en el ovario. Algunas glucoprotenas se sitan en la cara externa de las clulas animales y actan como identificadores, segundos mensajerosEn los trasplantes actan como determinantes antignicos originando el rechazo.

4. Reconocimiento de azcares en laboratorio


El fundamento terico especfico para cada una de las tres prcticas es: a) Colorimetra cualitativa del poder reductor (reaccin de Fehling) Los azcares reductores, reducen el ion Cu2+ (color azul) a xido cuproso Cu2O de color teja, y ellos se oxidan. Cu2+ (azul) Cu2O (rojo teja) Si tras el experimento la disolucin permanece azul, quiere decir que no tiene grupos reductores, mientras que la presencia de estos grupos dar lugar a la aparicin del color rojo-amarillento-teja (ms fuerte cuanto mayor sea la concentracin de sustancias reductoras). b) Formacin del espejo de plata (reaccin de Tollens) Cuando se calienta nitrato de plata en medio amoniacal y, en presencia del grupo carbonilo (aldehdo), el in plata se reduce a plata metlica, que se deposita en las paredes del tubo de cristal, formando un espejo de plata. Al aadir amoniaco a la disolucin de nitrato de plata en primer lugar se forma precipitado, que luego se solubiliza por formacin del complejo de plata amoniacal: Ag+ + OHAg(OH) + 2 NH3 2 Ag(NH3)2+ + 2 eAg(OH) precipitado Ag(NH3)2+ soluble 2 Ago + 4 NH3 H2O + R - COO- + NH4+

Al aadir el azcar los procesos redox que tienen lugar son: 2OH- + NH3 + R - CHO - 2 ec) Comportamiento de la sacarosa La sacarosa es un azcar no reductor. La actuacin del HCl sobre la sacarosa, da lugar a la hidrlisis del enlace glucosdico, dejando libres los OH de los carbonos anomricos. Sacarosa + HCl Glucosa + Fructosa

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