UNIDAD DE COMPETENCIA III CONCEPTOS BSICOS DE ELECTROQUMICA

CONCEPTOS BSICOS DE ELECTROQUIMICA

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os estudios de electroqumica han sido sumamente importantes en el desarrollo de la tcnica y vida actual. Imagnese lo que sera la vida sin la electricidad, por eso los cientficos e ingenieros de nuevas fuentes de energa y de diversos mtodos para

Una de las aplicaciones importantes de la electroqumica es la batera. Pilas, acumuladores, los cuales han beneficiado a toda la humanidad. En la batera o pila, la energa qumica se convierte en elctrica, y esta a su vez, se emplea para poner en marcha a los automviles, hace funcionar radio de transistores e incluso suministrar energa para una nueva nave espacial en vuelo. Con este ejemplo se trata de iluminar la importancia del estudio de la electroqumica en esta unidad. Electroqumica, parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y las reacciones qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y viceversa. En un sentido ms amplio, la electroqumica es el estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes. a) Reacciones qumicas que son capaces de producir una corriente elctrica (celdas electroqumicas o pilas). b) Reacciones que son producidas aplicando una corriente elctrica, (celdas electrolticas, electrlisis o galvanoplastia). En ambos procesos ocurren reacciones de Oxido reduccin. Oxidacin: Prdida de electrones por un tomo, in o molcula.

Reduccin: Ganancia de electrones por un tomo, in o molcula.

En todo proceso de oxidacin y reduccin existe un agente oxidante y un agente reductor.

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Agente Oxidante: Sustancia que durante un proceso REDOX gana electrones (es el que hace que se oxide).

Agente Reductor: Sustancia que durante un proceso REDOX pierde electrones, (es el que hace que se reduzca una sustancia). Las reacciones electroqumicas son tambin de oxidacin reduccin, pero diferentes de las reacciones redox ordinarias, ya que los electrones que se ganan y pierden por las sustancias reaccionantes se mueven por algn material conductor, como un electrodo de metal. Electrodo: Parte de un cuerpo por donde entra o sale un flujo de electrones.

A continuacin se dan las definiciones de algunos conceptos muy empleados de ELECTROQUIMICA. Conductor: Cuerpo capaz de transmitir el calor y la electricidad. Electrolito: Sustancia en solucin, capaz de permitir el paso de la corriente elctrica.

Anin: In con carga negativa, que se desplaza hacia el nodo.

Catin: In con carga positiva, que se desplaza hacia el ctodo.

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Ctodo: Electrodo donde se verifica la oxidacin llamado as porque los aniones se dirigen a l.

nodo Electrodo donde se verifica la reduccin se llama as porque los cationes se dirigen a l.

Reacciones que producen corriente elctrica Las reacciones REDOX indican una transferencia de electrones de la sustancia oxidada a la reducida. Si tales reacciones ocurren en forma espontnea pueden utilizarse como fuentes de energa elctrica. Si los reactantes estn en contacto, la energa liberada durante la transferencia electrnica es una forma de calor. Como ejemplo sencillo de oxidacin reduccin, consideraremos la reaccin que verifica cuando se introduce una tira de Zinc en una solucin de sulfato de cobre, esta reaccin es espontnea, se deposita cobre metlico sobre la tira de Zinc la cual se disuelve gradualmente, liberndose energa trmica. La reaccin ser:

Zn0 +

CuS04

ZnS04

Cu0

Los electrones se transfieren espontneamente de los tomos de Zinc a los iones cobre.

Zn0

Cu-+2

Cu0

Zn+2

Cuando examinamos la reaccin anterior, vemos que cada tomo de Zinc debe perder 2 electrones para llegar a ser un in de zinc y cada in de cobre debe adquirir 2 electrones para resultar un tomo de cobre:

Zn0 Cu+2 + 2e-

Zn+2

2e-

(oxidacin) (reduccin)

Cu0

Aunque este fenmeno es de naturaleza elctrica no puede detectarse ningn flujo de electrones, porque los iones de cobre tocan los tomos de zinc y los electrones se transfieren directamente desde los tomos de zinc a los iones directamente desde los atomos de zinc a los
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iones de cobre. El hecho de que esta reaccin sea espontanea significa que hay una fuerza motriz o potencial considertabnle que hace que los electrones circulen desde los atmos de Zn hacia los iones de Cu+2. En todos los casos, la cantidad de material evolucionaba en cada electrodo cuando la corriente se pasa mediante un electrolito sigue una ley descubierta por el fsico y qumico Britnico Miguel Faraday. Esta ley afirma que la cantidad de material transformada en cada electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad transferida mediante el electrolito; y que el peso de los elementos transformados es proporcional a los pesos equivalentes de los elementos, que es, a los pesos atmicos de los elementos divididos por sus valencias Pilas Voltaicas: Con el objeto de poder obtener una corriente elctrica a partir de la reaccin anterior o de cualquier otra reeaccin de oxido reduccin, es necesario separar o aislar los comoponentes que se oxidan y se reducen, de tal forma que no esten en contacto directo. La apropiada combinacin de reactantes (que no esten en contacto directo) y condiciones que permitan la oxidacin reduccin para proporcionar un flujo de electrones, se denomina celda voltica o galvnica (Fig.1)

K2S04

Fig.1: Representacin de una pila voltaica. Para poder obtener un flujo o corriente con la anterior reaccin, es necesario: 1. Mantener el flujo de electrones del Zn al Cu+2. 2. Que la difusin de los iones positivos o negativos sea tal que la solucin permanezca esencialmente neutra. Existen diversos mtodos de conseguir la difusin de los iones. Un mtodo corriente en el laboratorio consiste en sumergir la tira de Zn como el ZnSO4, e introducir un trozo de Cu en una

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solucin de CuSO4, la solucin de ZnSO4 se une a la CuS04, permite la difusin de los iones.

mediante un puente slido, que

El puente salino se llena con una disolucin de un electrolito que no cambia nicamente el proceso. El sulfato de potasio (K2S04) sirve muy bien aunque tambin otras sales como, cloruro de sodio (NaCl), cloruro de potasio (KCl) y nitrato de potasio (KNO3). Cuando se inicia la reaccin:

Zn0 + CuS04

ZnSO4

+ Cu0

La reaccin continuar hasta que una de las sustancias reaccionantes, es decir los tomos de Zn0 a los iones de Cu+2 se agotan, los electrones de valencia circulan por el alambre conductor procedentes de los tomos de Zno y los iones de Zn+2 resultantes entraran a la solucin, difundindose y alejndose a la tira de Zn.

Zn0

Zn+2

2e-

Los iones negativos se difundirn tambin a travs del puente salino, hacia electrodo Zn; con el tiempo se ver desaparecer la tierra del zinc. Los electrones cedidos por el Zn entran en el conductor y llegan al electrodo de Cu. Estos electrones reaccionan con los iones de Cu+2 en solucin formando tomos de Cu que se adhieren al electrodo cubrindolo y aumentando su peso.

Cu+2

2e-

Cu0 metlico.

Con el tiempo el electrodo de cobre metlico aumenta de tamao y el color azul de la solucin de CuSO4 se debilita debido a la disminucin de los iones cu+2. Durante la reaccin los iones positivos de Zn+2 se aproximan al electrodo de Cu y los negativos SO4-2 al electrodo de Zn. Este movimiento de los iones se conocen como circuito interno, el trayecto de los electrones por el conductor se conoce como circuito externo. Todo este equipo, el aparato y las sustancias qumicas que reaccionan se llama pila voltaica. La cinta de Zn es el electrodo negativo porque los electrones se generan en ella, y el cobre es el positivo porque los electrones van a el,

Batera:

Es un conjunto de pilas voltaicas unidas para obtener ms voltaje.

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Pila hmeda:

Es aquella en donde las reacciones estn en solucin.

Pila seca:

Es la que ms comnmente se utiliza en linternas y radios porttiles. Reacciones producidas por una corriente elctrica
Muchas reacciones qumicas de importancia comercial no se verifican espontneamente: entre estas reacciones no espontneas tenemos las siguientes: a) Obtencin de sodio.

2NaCl
b) Obtencin de aluminio

2Na

+ Cl2

2Al2O3
c) Obtencin de magnesio

4Al

3O2

MgCl2

Mg

Cl2

Estas reacciones qumicas pueden obligarse a que ocurran utilizando una corriente elctrica continua. Cuyo voltaje se lo suficientemente elevado para eliminar los electrones de los iones negativos (oxidacin) y aadirlos a los iones positivos (reduccin). Este proceso se llama ELECTROLISIS.

Todo cambio qumico producido por la accin de la energa elctrica.

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Una de las aplicaciones de la electrlisis, que es de gran importancia en la industria y la metalurgia es el proceso de ELECTRODEPSITO O GALVANOPLASTIA. Este proceso consiste en el recubrimiento o chapeado de un objeto como por ejemplo, el cromado, el niquelado, el chapeado de oro y plateado; esto se hace para proteger el objeto de la corrosin y para hacerlo ms atrayente. En la figura 2, se observa una celda galvanoplstica o de electrodepsito utilizada para el plateado: contiene una sal de metal de plata y un objeto de otro metal. El objeto que se va a recubrir se coloca en el ctodo y el metal para chapear se coloca en el nodo. La celda para el plateado contiene una solucin de sal de plata soluble y un nodo de plata. El ctodo es el objeto a platearse. El nodo de plata se conecta al electrodo positivo de una batera u otra fuente de corriente directa. El objeto a platearse se conecta al electrodo negativo. Los iones plata se reducen en el ctodo de la celda cuando los electrones fluyen a travs del circuito.

Ag+1

1e-

Ag0

Los tomos de plata se oxidan en el nodo Ag0 Ag+1 + 1e-

Los iones plata se eliminan de la solucin en el ctodo y se depositan como plata metlica en el objeto a recubrirse. Mientras tanto, la plata metlica se elimina del nodo en forma de iones. Esta accin mantiene la concentracin de iones palta en solucin. Por tanto, efectivamente la plata se transfiere del nodo al ctodo de la celda.

e-

CATODO

ANODO

PILA

eANODO CATODO

NO3-1 NO3-1
PLATA

NO3-1 Ag+1 Ag+1

Ag+1

Ag+1

(Solucin de AgNO3 )
Fig. 2: Plateado de una cuchara.

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Bibliografa Bsica:
Silberberg, Martin. Qumica General. Ed. Mc. Graw- Hill. Mxico D.F. 2002. Hein, Moris. Qumica. Ed. Grupo editorial Iberoamericana. Mxico. D.F. 1990 Koctz, John C. Qumica y reactividad qumica. Ed. Thomson. Mxico. D.F. 2002.. http://it.geocities.com/mata3000it/x6.htm#celdad%20electroquimicas