Aspirine, prvention cardiovasculaire, bac S Amrique du nord 2013

http://www.chimix.com/an13/bac13/usa1.html

Aurlie 5/06/13

Aspirine, prvention cardiovasculaire, bac S Amrique du nord 2013.

L'une des proprits pharmacologiques de l'aspirine est d'tre un fluidifiant du sang. C'est pourquoi l'aspirine peut tre utilise de manire prventive pour diminuer le risque de formation de caillots sanguins responsables des accidents vasculaires crbraux ( AVC). L'aspirine est alors prescrite faible dose : 75 150 mg/jour. Anhydride M = 102 g/mol ; =1,0282 kg /L. thanoque Liquide incolore d'odeur piquante. Tbullition = 136,4 C sous 1 bar. Soluble dans l'eau et l'thanol. Acide salicylique M = 138 g/mol ; solide blanc. Tfusion : 159C. Peu soluble dans l'eau froid, soluble chaud. Trs soluble dans l'ther et dans l'alcool.

Aspirine

M = 180 g/mol. Solide blanc, se dcomposant la chaleur partir de 128C. Solubilit dans l'eau : 3,3 g/L 25C. Trs soluble dans l'thanol.

Synthse de l'aspirine. L'aspirine peut tre synthtise partir d'acide salicylique et d'anhydride thanoque.

La chromatographie sur couche mince (CCM) est une technique qui permet de contrler la raction chimique. Prparer un bain marie la temprature de 70C. Dans un erlenmeyer bien sec, sous hotte, introduire 10,0 g d'acide salicylique, 14,0 mL d'anhydride thanoque et quelques grains de pierre ponce. Raliser un premier prlvement du milieu ractionnel en vue d'une analyse sur CCM. Adapter un rfrigrant air sur l'erlenmeyer. A la date t=0, placer l'erlenmeyer dans le bain marie. Laisser ragir pendant 20 min tout en ralisant 4 nouveaux prlvements du milieu ractionnel toutes les 4 minutes.

Montrer que l'anhydride thanoque est en excs. n( anhydride) = 14,0*1,0282 / 102 = 0,141 mol ; n( acide salicylique) = 10,0 / 138 =7,25 10-2 mol. Les ractifs ragissent mole mole : l'anhydride est donc en excs. Calculer la masse attendue d'aspirine. On peut obtenir au mieux 7,25 10-2 mol d'aspirine soit 7,25 10-2 *180 = 0,130 g. Proposer un protocole exprimental pour raliser les diffrentes chromatographies. La chromatographie sur couche mince ( CCM) permet de dparer et d'identifier les constituants d'un mlange. Il faudra deux espces pures, l'acide salicylique et l'aspirine, servant de rfrence. Le troisime dpt sera ralis partir du milieu ractionnel. luant : mlange cyclohexane actone Sur la plaque de silice on effectue trois dpts l'aide de capillaires A : cristaux obtenus par synthse B : aspirine pure ; C : acide salicylique Aprs rvlation sous lampe UV ( 254 nm) on obtient le chromatogramme ci-contre, en cours de synthse : Quelles particularits doit pr senter le chromatogramme obtenu avec le dernier prlvement, en admettant que le systme ractionnel est dans on tat final ? L'acide salicylique tant en dfaut et la raction chimique tant totale, ce dernier chromatogramme aura l'aspect ci-dessus, droite. en cours de synthse : l'tat final.

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Analyse spectrale. Recopier la formule de la molcule d'aspirine et identifier les deux groupes caractristiques.

Deux carbones particuliers sont reprs par les lettres a et b dans la molcule d'aspirine.

Ecrire l' quation de la raction support du dosage. L'acide lactique est not AH. AH aq + HO-aq ---> A-aq + H2O(l). Expliquer pourquoi les atomes d'hydrogne lis au carbone "a" correspondent au singulet. Le carbone situ en alpha du carbone "a" ne porte pas d'atomes d'hydrogne. Les trois hydrognes quivalents du carbone "a" ne sont pas coupls avec d'autres protons, d'o un singulet. Justifier de mm que le doublet correspond l'atome d'hydrogne port par le carbone"b". Parmi les deux atomes de carbone situ en alpha du carbone "a" , un seul porte un atome d'hydrogne unique. Le proton port par le carbone "b" est coupl avec un seul autre atome d'hydrogne, d'o un doublet. Donner la formule semi-dveloppe de l'acide thanoque et du mthanoate de mthyle qui est un isomre de l'acide thanoque.

On donne les spectre IR de ces deux espces. Identifier celui qui correspond l'acide thanoque en justifiant.

Le spectre IR1 prsentant une large bande entre 2800 et 3200 cm-1( OH li par liaison hydrogne) correspond celui de l'acide thanoque.

Dosage d'un sachet d'aspirine. L'tiquette porte la mention " aspirine 100 mg". Un lve se propose de vrifier la teneur en aspirine, note AH, de ce sachet. Il prpare une solution S en introduisant l'aspirine contenue dans le sachet dans une fiole jauge, puis en ajoutant de l'eau distille pour obtenir une solution de volume V = 500 mL. Il prlve ensuite un volume Va = 100 0,1 mL de cette solution S qu'il dose avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de concentration molaire Cb =(1,00 0,02) 10-2 mol/L en prsence de phnolphtaline. On donne VE = 10,7 0,1 mL. Ecrire l'quation de la raction support du dosage. AH aq + HO-aq ---> A-aq + H2O(l). Calculer la masse d'aspirine mexp. A l'quivalence la quantit de matire d'aspirine est gale la quantit de matire de soude : n = CbVE = 1,00 10-2 *10,7 10-3=1,07 10-4 mol dans 100 mL soit 5*1,07 10-4 =5,35 10-4 mol dans 500 mL. mexp = n M(aspirine) = 5,35 10-4 *180 =9,63 10-2 g = 96,3 mg. Dterminer l'incertitude relative Dmexp / mexp sachant que : (Dmexp / mexp)2 =(0,1 / 10,7)2 + (0,02 / 1,00)2=8,73 10-5 +4,0 10-4 =4,87 10-4 ; Dmexp / mexp= 2,21 10-2. En dduire un encadrement de mexp. Dmexp = 2,21 10-2*96,3 =2,1 mg ; mexp= 96,3 2,1 mg. L'encadrement prcdent est-il en accord avec la mention porte sur le sachet d'aspirine ? Proposer une explication l'cart ventuellement oobserv. La vaeur "100 mg" porte par l'tiquette est en dehors de l'encadrement prcdent.

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Si la solution d'hydroxyde de sodium n'est pas frachement prpare, la soude peut tre carbonat e et la concentration Cb est fausse. L'aspirine possde une base conjugue, l'ion acthylsalicylate. Le pKa du couple acide / bas ainsi constitu est gal 3,5. Lors de la digestion, le pH de l'estomac est voisin de 2. Quelle est la forme prdominante du couple pr sente dans l'estomac ? Justifier. A pH infrieur au pKa, la forme acide AH du couple acide / base prdomine. L'aspirine pouvant provoquer des lsions gastriques, on trouve dans le commerce des formulations diffrentes, moins aggressives pour la paroi gastrique, comme la catalgine ( acthylsalicylate de sodium ). Dans l'estomac, les ions acthylsalicylate ragissent avec les ions H3O+ pour redonner de l'aspirine qui prcipite. Ce prcipit, obtenu sous forme de grains microscopiques, est plus facilement assimilable. Ecrire la formue semi-dveloppe de l'ion acthylsalicylate .

Expliquer pourquoi la catalgine est soluble dans l'eau. La catalgine contient deux espces ioniques, l'ion sodium et l'ion acthylsalicylate. La catalgine est donc trs soluble dans un solvant polaire comme l'eau. Donner l'quation de la raction se produisant dans l'estomac aprs ingestion de la catalgine.

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