Chemie Basics F

D. Sauermann, H.-D.
Barke
Chemie fr Quereinsteiger
Band 6
Kristallstrukturen mit
zusammengesetzten Gitterbausteinen
Klassizierung, Symbolik & Nomenklatur
Gefrdert durch den Fonds der chemischen Industrie
Grak & Textsatz: Frank W Seeberger
Mnster, den 7. September 2009
Inhaltsverzeichnis
1. Beschreibung grosser Baueinheiten fr Gitter 1
1.1. Drei Prinzipien der Informationsmethodik . . . . . . . . . . . . 1
1.1.1. Raumkoordinaten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1.2. Symmetrieoperationen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1.3. Polyederangaben . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2. Der innenzentrierte Tetraeder als Grundeinheit der Beschreibung 9
1.2.1. Der einzelne innenzentrierte Tetraeder . . . . . . . . . . 9
1.2.2. Der Doppeltetraeder . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.2.3. Ketten von Tetraedern . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2. Zusammenbau von Baugruppen zu Kristallgittern 25
2.1. Zusammenbau von Moleklen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
2.1.1. Gleiche Sorte von Moleklen . . . . . . . . . . . . . . . . 28
2.1.2. Unterschiedliche Sorten von Moleklen . . . . . . . . . . 38
2.1.3. Formelmssige Beschreibung von Moleklkristallen . . . 38
2.2. Zusammenbau von Ionen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.2.1. Kugeln und Hanteln . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.2.2. Kugeln und Dreiecke . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
2.2.3. Kugeln und Tetraeder . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
2.2.4. Kugeln und Oktaeder . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
2.2.5. Kugeln und Riesen-Anionen . . . . . . . . . . . . . . . . 62
2.3. Zusammenbau von Ionen und Moleklen . . . . . . . . . . . . . 63
2.3.1. Alaun . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
2.3.2. Gips . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
3. Zusammenfassende Klassizierung anhand der Kristallgitter 91
3.1. Ordnung nach Qualitt der Gitterbausteine und Kraftwirkungen 92
3.2. Ordnung nach Art der rumlichen Struktur der Gitterbausteine 94
3.2.1. einfache Koordinationsgitter . . . . . . . . . . . . . . . . 94
3.2.2. Insel-Gitter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
3.2.3. Ketten-Gitter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
3.2.4. Schichten-Gitter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
3.2.5. Gerst-Gitter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
i
Inhaltsverzeichnis
4. Zusammenfassung formelmssiger, symbolischer Beschreibungs-
weisen 97
4.1. Symbole fr Metalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
4.1.1. reine Metalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97
4.1.2. Legierungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
4.2. Symbole fr Substanzen mit Ionengitter . . . . . . . . . . . . . 99
4.2.1. Normale Summensymbole . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
4.2.2. Summensymbole mit Angabe von Leerstellen . . . . . . . 100
4.2.3. ltere Oxidsymbole . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
4.3. Symbole fr Substanzen mit Nicht-Metall-Atomgitter . . . . . . 103
4.4. Symbole fr Substanzen mit Moleklgitter . . . . . . . . . . . . 103
4.5. Bedeutung der Indices in den Summensymbolen . . . . . . . . . 104
4.6. Symbole fr Sonderzwecke . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
Index 109
ii
Tabellenverzeichnis
1.1. Beispiele fr die Besetzung der Positionen ad im 35-Punkte-
Wrfel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2.1. Kombinationstypen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2.2. Schmelztemperaturen der Edelgase . . . . . . . . . . . . . . . . 28
2.3. Schmelztemperaturen einiger Molekl-Kristalle . . . . . . . . . . 33
3.1. Hug auftretende makroskopische Eigenschaften . . . . . . . . 93
3.2. Die Gitterarten mit zugehrigen Beispielsubstanzen . . . . . . . 93
3.3. Die Gitterarten mit zugehrigen Beispielsubstanzen . . . . . . . 96
4.1. Anteil rumlich gerichteter und ungerichteter Bindekrfte bei Sil-
berhalogeniden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
iii
Abbildungsverzeichnis
1.1. Koordinaten fr die Lage von vier Punkten im Raum . . . . . . 2
1.2. Punktlagen im Raum durch Symmetrieoperationen . . . . . . . 4
1.3. Punktlagen eines Tetraeders im Raum . . . . . . . . . . . . . . 4
1.4. Stereofoto des strukturchemischen 35-Punkte-Elementarwrfels . 7
1.5. Beschreibung chemischer Strukturen durch Punktlagen im Raum 8
1.6. Der Tetraeder als Grundeinheit chemischer Strukturen . . . . . 9
1.9. Der Tetraeder aus zwei Kugelhanteln zusammengesetzt . . . . . 10
1.11. Der Tetraeder aus zwei Kugelhanteln zusammengesetzt . . . . . 11
1.12. Doppeltetraeder-Strukturen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.13. Strukturen einiger Oxo-Komplex-Anionen . . . . . . . . . . . . 12
1.14. Struktur von Di-sulfat S
2
O
7
2
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.15. Doppeltetraeder . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.16. Kantenverknpfter Doppeltetraeder . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.17. Kantenverknpfter Doppeltetraeder aus drei Kugelhanteln zu-
sammengesetzt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
1.18. Flchenverknpfter Doppeltetraeder . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.19. Doppeltetraeder im Vergleich . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.20. Phosphate und Silicate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.21. Polyphosphat und Polysilicat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
1.22. Phosphate und Silicate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
1.23. Amorphe SiO-Tetraeder-Kette . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
1.24. Kette aus SiO
4
-Tetraedern . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
1.25. Kette aus SiO
4
-Tetraedern . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
1.26. Kette aus SiO
4
-Tetraedern . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
1.27. Kette aus SiO
4
-Tetraedern . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
1.28. Kette aus SiO
4
-Tetraedern . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.29. Kette aus SiO
4
-Tetraedern . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
1.30. Kette aus SiO
4
-Tetraedern . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
1.31. Kurbelwellen-Kette aus SiO
4
-Tetraedern . . . . . . . . . . . . . 23
2.1. Hexagonal dichteste Packung von Moleklen . . . . . . . . . . . 29
v
2.2. Kubisch dichteste Packung von Moleklen . . . . . . . . . . . . 29
2.3. a) Flche des kubisch chenzentrierten Gitters. b) Rumliche
Anordnung von CO
2
-Hanteln. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
2.4. Rhombisch chenzentriertes Gitter mit Hanteln besetzt . . . . 32
2.5. Rhombisch chenzentriertes Gitter mit Benzolringen besetzt . . 33
2.6. Gewhnliche hexagonale Schneeocke . . . . . . . . . . . . . . . 34
2.7. Struktur des Eiskristalls mit Wasserstobrckenbindungen . . . 35
2.8. Stereobild der Eiskristall-Struktur . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
2.9. Graphit-Struktur, Draufsicht . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.10. Normaler, hexagonaler Graphit und modizierter Graphit . . . . 37
2.11. Kochsalzgitter ohne negative Ionenkugeln . . . . . . . . . . . . . 39
2.12. Kugeln und Hanteln im NaCl-Gitter . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.13. NaCl-Gitter mit rot markiertem tetragonal raumzentrierten Aus-
schnitt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
2.14. Tetragonal raumzentrierter Ausschnitt aus dem NaCl-Gitter . . 41
2.15. Kristallstruktur von Pyrit: (Fe
2+
)
1
(S
2
2
)
1
. . . . . . . . . . . . 42
2.16. Kochsalzkonstruktion mit gegeneinander verschobenen Schichten 43
2.17. NaOH-Struktur mit verschobenem Schichtenpaar . . . . . . . . 44
2.18. Wrfel und Rhomboeder im Vergleich mit Calcitstruktur . . . . 46
2.19. Calcit-Kristalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
2.20. Dolomit-Kristalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
2.21. Struktur des Aragonits . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
2.22. Aragonit-Kristalle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
2.23. Struktur von Kaliumperchlorat . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
2.24. Sulfat-Tetraeder in Reihe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
2.27. L- und R-Tetraeder in Reihe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
2.28. Kochsalzkonstruktion mit gegeneinander verschobenen Schichten 56
2.29. Struktur des Anhydrits, Seitenansicht Schicht A . . . . . . . . . 57
2.30. Struktur des Anhydrits, Seitenansicht Schicht B . . . . . . . . . 58
2.31. Struktur des Anhydrits, schrge Draufsicht . . . . . . . . . . . . 58
2.32. Struktur des Anhydrits (zur Veranschaulichung stark gedehnt) . 59
2.33. Struktur-Ausschnitt des Anhydrits . . . . . . . . . . . . . . . . 59
2.34. Dodekaeder (Zwlcher) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
2.35. Anhydrit, Chihuahua, Mexico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
2.36. Struktur von Kaliumhexachloroplatinat K
2
PtCl
6
. . . . . . . . . 62
2.37. Struktur des Alauns . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
2.38. Synthetischer Chrom-Alaun-Einkristall . . . . . . . . . . . . . . 66
2.39. Marienglas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
2.40. Alabaster . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
2.41. Struktureller Aufbau des Gipskristalls . . . . . . . . . . . . . . . 68
vi
2.42. Sulfatschichten-Schema des Anhydrits . . . . . . . . . . . . . . . 70
2.43. Sulfatschichten-Schema des hypothetischen Anhydrits . . . . . . 70
2.44. Schema des hypothetischen Anhydrits um 45 gedreht . . . . . . 71
2.45. NaCl-Struktur: Wrfel auf Kante . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
2.46. NaCl-Struktur: Schicht ber Wrfelkante projiziert . . . . . . . 73
2.47. NaCl-Struktur: Zwei Schichten ber Wrfelkante projiziert . . . 73
2.48. NaCl-Struktur: Analogmuster mit SO
4
2
und Ca
2+
. . . . . . . 74
2.49. zwei parallele L- und -R-Reihen in einer Doppelschicht . . . . . 75
2.50. Querschnitt durch die Schichten . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
2.51. Sulfatreihen der Gipsstruktur. Vorderansicht . . . . . . . . . . . 77
2.52. Sulfatreihen-Schichten der Gipsstruktur. Vorderansicht . . . . . 78
2.53. L-Tetraeder mit H
2
O-Moleklen . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
2.54. Kopplung von Sulfatreihen mit H
2
O-Moleklen . . . . . . . . . 80
2.55. Rhrenkonstruktion von SO
4
2
/Ca
2+
-Ketten mit H
2
O-Moleklen 81
2.56. Verknpfungsschema der Ionen/H
2
O-Schichten im Gipskristall . 83
2.57. Verknpfungsschema der Ionen/H
2
O-Schichten im Gipskristall.
Blickrichtung auf Seitenachse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
2.58. Verknpfungsschema der SO
4
2
-Ionen/H
2
O-Molekle im Gips-
kristall anhand von Modellkugeln . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
2.59. Schema der Einbindung der H
2
O-Molekle zwischen zwei Ionen-
Schichten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
2.60. Schematischer Schnitt durch das Gipsgitter senkrecht zu den Io-
nenreihen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
2.61. Modellgitter des Gipses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
vii
1. Die Beschreibung von grossen
Baueinheiten fr Gitter anhand
von bereits zusammengesetzten
Baugruppen
Nach wie vor gehen wir der Frage nach, auf welche Weise sich die im Perioden-
system aufgefhrten Teilchen zu neuen Formationen zusammensetzen lassen:
Neue Formation heisst neue Substanz. Mit zunehmend komplizierterem Orga-
nisationsgrad wchst aber auch die Schwierigkeit der Information darber, wo
sich die Teilchen im Raum benden. Die Mineralogen und Kristallographen ha-
ben daher dafr eigene Informationsmethoden entwickelt, die aber erst erlernt
und eingebt werden mssen, wenn man sie verwenden will. Bekanntlich sind
die Mineralogen in erster Linie um die ussere Erscheinungsform und die Zu-
sammensetzung von Mineralien bemht, die Kristallographen interessieren sich
hauptschlich fr die Messungen, wie die Teilchen im Raum angeordnet sind.
Bei unseren Strukturbetrachtungen bis zu diesem Kapitel haben wir jeweils die
Methode der Information gewhlt, wie sie sich als erfolgsversprechend angebo-
ten hat. Wir wollen daher an dieser Stelle kurz drei wichtige Prinzipien der
Informationsmethodik ber Strukturen andeuten, wie sie der Mineraloge, der
Kristallograph und der Chemiker verwendet.
1.1. Drei Prinzipien der Informationsmethodik
1.1.1. Raumkoordinaten
Wir setzen ein Teilchen in den Raum und betrachten nur den Mittelpunkt der
Kugel. Wir nennen ihn Raumpunkt. Insofern ist das Teilchen auf einen ber
Raumkoordinaten eindeutig angebbaren Punkt reduziert. Das Koordinatenkreuz
kann mit beliebigen Winkeln gewhlt werden.
Als Beispiel verwenden wir das gebruchlichste Koordinatensystem, bei dem alle
Achsen zueinander einen Winkel von 90 bilden. Betrachten wir vier Teilchen,
wie sie in Abb. 1.1 dargestellt sind.
1
1. Beschreibung grosser Baueinheiten fr Gitter
1
a
b
c
Hhe = 1
1
2
3
4
Abb. 1.1.: Koordinaten fr die Lage von vier Punkten im Raum
Oensichtlich handelt es sich um eine tetraedrische Anordnung, die zur Veran-
schaulichung zu einem Wrfel ergnzt ist. Der Kantenlnge des umschreibenden
Wrfels geben wir die Lnge 1. Wenn wir die Achsen des Koordinatensystems
mit a, b, und c bezeichnen, knnen wir den vier Punkten Koordinatenabschnitte
zuordnen, die in folgender Tabelle angegeben sind:
Teilchen Nr.
Achsenabschnitt 1 2 3 4
a 0 1 1 0
b 1 1 0 0
c 1 0 1 0
Wenn man nur die Tabelle vorliegen hat, ist es schwer, sich ohne Zeichnung
und Modell die rumliche Anordnung der Teilchen vorzustellen. Deshalb ist sie
fr den Normalgebrauch des Chemikers ungeeignet. In dem Moment aber, wo
wir ein Gitter in Hhenschichten zerschneiden und die Pltze in den Schichten
angeben, verwenden wir eigentlich schon Koordinaten, nmlich die c-Koordinate.
Die Verwendung hngt also, wie bereits angedeutet, davon ab, inwieweit man
einen erfolgreichen Informationszuwachs erwartet.
2
Die Zahlentabelle hat aber den Vorteil, dass man sie fr Rechenoperationen
verwenden kann. Wer mit der analytischen Geometrie und Vektoren umgehen
kann, wird die Kantenlnge des Tetraeders berechnen knnen und vieles andere.
Die Tabelle ist also fr einen Computer wie geschaen. Wenn man bedenkt,
dass bei der Vermessung des Gitters in einem echten Kristall alle Messdaten in
Zahlen anfallen, dann ist die Messtabelle die geeignete Form der Information, die
sich heutzutage sofort mit einem Computer beliebig weiterverarbeiten lsst. Mit
diesen Informations- und Arbeitsmethoden sind besonders die Kristallographen
vertraut.
An dieser Stelle sei jedoch noch besonders darauf hingewiesen, dass die Minera-
logen und Kristallographen auch fr Geraden im Raum, also fr Vektoren, und
fr ganze Flchen eine Art Koordinatenangabe entwickelt haben. Die Angabe
[1 1 1] kann z.B. auch eine bestimmte Flche bedeuten, die sich der Fachmann
sofort vorstellen kann. Insofern muss man mit solchen Informationen besonders
achtsam umgehen, damit man die Angaben fr Punkte, fr Geraden oder fr
Flchen nicht verwechselt!
1.1.2. Symmetrieoperationen
Die Information ber die Lage von verschiedenen Teilchen im Raum ist auch
dadurch mglich, dass man ein Teilchen herausgreift und es nach bestimmten
Anweisungen systematisch verschiebt. Da, wo das Teilchen hingeschoben wor-
den ist, soll der Platz fr das nchste Teilchen sein. Die einfachste Information
dieser Art ist die Verschiebung von Punkten auf einer Geraden, wenn der Ab-
stand der Verschiebung angegeben wird. Auf diese Weise kann man z.B. ber
die Anordnung der sich wiederholenden Latten an einem Lattenzaun oder der
Schwellen eines Eisenbahngleises informieren.
Man kann die Anweisung zur Verschiebung eines Punktes auch etwas kompli-
zierter absprechen. Sie soll z.B. lauten: Lasse den Punkt auf einem Kreisbogen
um einen bestimmten Winkel, hier 90, wandern. Der Radius des Kreisbogens
kann zunchst frei gewhlt werden. Dann wird der Punkt an einem zum Kreis
parallelen, darunterliegenden Spiegel nach unten gespiegelt. An diesem Platz
liegt der nchste Punkt. Dann erfolgt die Dreh- und Spiegeloperation von neu-
em, es wird diesmal nach oben gespiegelt, dort sitzt der nchste Punkt. Bei einer
Gesamtdrehung von 360, wenn man also vier mal gedreht und gespiegelt hat,
ist man beim Ausgangspunkt wieder angelangt.
3
Man hat bei der gesamten Informations-Aktion vier Raumpltze angegeben. An
Abb. 1.2 lsst sich die beschriebene Verschiebungsanweisung besser verfolgen.
1 3
Drehung im Uhrzeigersinn
1 3
4
2
4
2
Abb. 1.2.: Punktlagen im Raum durch Symmetrieoperationen
Der Mittelpunkt des Kreises, auf dem verschoben wird, ist durch eine Achse
gekennzeichnet, den Kreis muss man sich um diese Achse durch das Teilchen 1
denken. Die Drehung um die Achse um 90 bringt das Teilchen durch Spiege-
lung nach unten zur Position 2. Der Spiegel ist als Flche angedeutet, sodass
der Abstand vom Teilchen 1 bis zum Spiegel der gleiche ist, wie vom Spiegel
zum Teilchen 2. Neue Drehung um 90 bringt das Teilchen durch die Spiegelung
wieder nach oben in Lage 3. Wieder Drehung, Spiegelung ergibt Lage 4, Dre-
hung und Spiegelung nach oben wieder die Ausgangsposition 1. Zu Beginn ist
man wahrscheinlich erstaunt, dass die vier Teilchenpositionen die Ecken eines
Tetraeders darstellen!
1
4
3
D
2
Abb. 1.3.: Punktlagen eines Tetraeders im Raum
Wie die Abb. 1.3 zeigt, ist die Achse durch die Kantenmitten zweier gegenber-
liegender paralleler Kanten des Tetraeders gesteckt. Der Fachmann aus Minera-
logie und Kristallographie nennt sie Dreh-spiegel-achse.
4
Mit diesem Kennwort verbindet er sofort die oben angegebene Verschiebungs-
anweisung fr ein Teilchen. Mit ca. sieben unterschiedlichen, genau festgelegten
Verschiebungsanweisungen, Symmetrieoperationen genannt, ist der Mineraloge
und Kristallograph in der Lage, zunchst vllig ohne Koordinatenangaben ber
die Positionen der Teilchen in einem Kristallgitter zu informieren.
Zunchst scheint diese Art der Information kompliziert zu sein. Sie ist aber
vielen Aufgabenstellungen der Mineralogen und Kristallographen gut angepasst
und im Grunde genommen nicht schwer erlernbar. In ihrer Anwendung braucht
sie gute bung, wie alles, was man knnen will. Es ist der Mhe wert, anhand
eines Lehrbuches der Mineralogie, Kristallographie oder der Kristallchemie sich
einmal nher mit diesen Symmetrieoperationen zu befassen.
Der Normalchemiker benutzt die genannten Methoden der Information ber
die Teilchenpositionen nicht sehr gerne, bei genaueren Moleklbetrachtungen
werden die Symmetrieoperationen aber voll eingesetzt. Die einfachste Operation,
die gleichmssige Verschiebung auf einer Geraden, ist jedoch sehr beliebt, weil
sie leicht in Gedanken nachvollziehbar ist.
1.1.3. Polyederangaben
Polyeder sind Raumkrper mit vielen ebenen Flchen, das mindeste sind vier.
Sie besitzen Ecken und Kanten. Wenn die Flchen alle gleich sind, nennt man sie
regulre, regelmssige Polyeder. Als regelmssige Polyeder haben wir Tetraeder,
Oktaeder und Hexaeder (Wrfel) bereits vielfach fr Beschreibungszwecke ein-
gesetzt. Hier an dieser Stelle ist es sinnvoll, einmal kurz darber nachzudenken,
warum dies eigentlich funktioniert.
Ein Wrfel besitzt z.B. acht Ecken. Jeder, der die Geometrie eines Wrfels
kennt, kann mit Draht als Kanten und acht Kugeln fr die Ecken einen Wrfel
bauen. Denn er weiss, dass die nchste Ecke die gleiche Kantenlnge entfernt zu
nden sein muss, wenn die Kanten senkrecht zueinander sind. Die Zuordnung der
einzelnen Ecken zueinander ist demnach durch das Kennwort Wrfel eindeutig
gegeben. Damit sind die Ecken als Raumpunkte wie mit Koordinaten festgelegt.
Einfache Flchen und Raumkrper kann man sich gut vorstellen. Man kann sie
mit geschlossenen Augen vor sich sehen, kann in Gedanken Verbindungslinien
ber Flchen ziehen, von einer Ecke zur anderen schauen, sich an Kanten entlang
tasten und vieles andere mehr. Diese Vorstellungskraft kann man trainieren,
Experten sind darin wahre Akrobaten.
Die Kenntnis eines Raumkrpers gestattet es daher, ein deniertes, festgeleg-
tes rumliches Netz von Punkten in Gedanken zu installieren und auf solchen
Punkten Teilchen zu xieren. Wir knnen dies an drei quer aneinandergereih-
ten Wrfeln gedanklich demonstrieren. Wenn alle vorderen oberen Ecken mit
Teilchen besetzt sind, dann entspricht das einer geraden Reihe von vier Teil-
chen. Wir knnen in die Mittelpunkte der Wrfel in unserer Vorstellung Teil-
5
chen hineinsetzen und wieder herausnehmen, wir knnen Teilchen in Gedanken
umgruppieren, das ist ein wesentliches Anliegen des Chemikers.
Ein wichtiger Gesichtspunkt beim Installieren eines Netzes von Raumpunkten in
der Vorstellung durch einen Raumkrper ist, dass mit jedem Raumkrper eine
grssere Anzahl von Punkten auf einmal einprogrammiert wird. Beim Wrfel
sind es acht. Bei der Zuordnung eines weiteren vollen Wrfels sind es wieder
acht. Ein wirklich rationelles Verfahren gegenber dem Programmieren einzelner
Teilchen.
Wenn man nun mit solchen Wrfeln baut, dann bleibt die grosse Anzahl an
Teilchenpositionen anhand der Gruppenpositionen der Wrfel berblickbar. Fol-
gende Tabelle gibt einen berblick, ber wie viele Punktlagen im Raum ein
einzelner Raumkrper gut informieren kann.
Raumkrper als Information Anzahl der Positionen
von Raumpunkten
Tetraeder, leer 4
Tetraeder, raumzentriert 5
Oktaeder, leer 6
Oktaeder, raumzentriert 7
Wrfel, leer 8
Wrfel, raumzentriert 9
Wrfel, chenzentriert 14
Wir haben den chenzentrierten Wrfel ausfhrlich daraufhin betrachtet, an
welchen Pltzen die Mittelpunkte der Tetraederlcken und Oktaederlcken an-
geordnet sind. Das sind ja Raumpunkte, die in der Vorstellung mit einpro-
grammiert sind. Wenn wir diese Positionen zu den eigentlichen Punktlagen des
chenzentrierten Gitters mit hinzuzhlen, dann erhalten wir folgende Bilanz:
chenzentrierter Wrfel 14
Oktaederlckenpltze 13
Tetraederlckenpltze 8
35
6
Abb. 1.4.: Stereofoto des strukturchemischen 35-Punkte-Elementarwrfels
(O=Oktaederlcken, T=Tetraederlcken. Beim Betrachten Augen parallel in
die Ferne richten)
Der Leser mache sich dies nun voll bewusst. Wenn er tatschlich den chen-
zentrierten Wrfel in seine Vorstellungswelt programmiert hat und ihn mit ge-
schlossenen Augen vor sich sieht, dann hat er 35 Raumpunkte zur Verfgung,
auf die er Teilchen setzen und wieder entfernen kann!
Dieses in der Vorstellungswelt installierte Raumnetz von Punktlagen besitzt eine
Doppelfunktion. Es kann ber eine zunchst unbekannte Anordnung von Teil-
chen gezogen werden, so als Ordnungstrger und damit als Informationstrger
fr andere bentzt werden. Wenn man z.B. die Kugeln in ihren Positionen von
Li
2
O sieht, dann nimmt man die O
2
-Ionen in die Punktlagen des chenzen-
trierten Netzes auf und die Li
+
-Ionen in die Punktlagen der Tetraederlcken.
Das ist aber nur mglich, wenn das Raumnetz der Punktlagen bereits im Be-
wusstsein installiert ist. Anders ausgedrckt: wer das chenzentrierte Gitter
nicht kennt, der kann auch die Teilchen nicht in diese Punktlagen einordnen,
selbst wenn er das Gitter vor sich hat.
Hier ist bereits die zweite Funktion des in der Vorstellung installierten Raum-
netzes von Punktlagen angesprochen. Wer dieses Raumnetz in sich bereits in-
stalliert hat, kann von einer anderen Person ber eine Beschreibung oder eine
Zeichnung die Information ber die Anordnung von Teilchen in sich aufneh-
men. Anders ausgedrckt: Wenn derjenige eine Abbildung der Anordnung der
Cl
-Ionen und der Na

+
-Ionen eines Kochsalzkristalles sieht, dann wird er die
Abbildung als Information chenzentriertes Gitter, alle Oktaederlcken be-
setzt in sein Punkteraster aufnehmen und abspeichern.
7
a
b
a
a
a a
b
b
d
d c
c
b
a
a
a
b
b
d
c
b
b
b
a
d
c
0
1
/
4
1
/
4
0 0
1
/
2
3
/
4
3
/
4
1
/
2
1
/
2
Hhe:
Abb. 1.5.: Beschreibung chemischer Strukturen durch Punktlagen im Raum
a b c d Strukturtyp
W W W W W-Typ
Cl
Cl
Cs
+
Cs
+
CsCl-Typ
Cu Cu-Typ
Cu Cu-Typ
Cl
Na
+
NaCl-Typ
O
2
Li
+
Li
+
Li
2
O-Typ
S
2
Zn
2+
ZnS-Typ
C C Diamant
Tab. 1.1.: Beispiele fr die Besetzung der Positionen ad im 35-Punkte-Wrfel
Diese Art der Beschreibung der Punktlagen im Raum anhand der Ecken und
besonderer Punkte von Polyedern ist fr wichtige Fragestellungen der Chemi-
ker am besten zugeschnitten. Deshalb wird sie auch im folgenden Abschnitt
besonders ausfhrlich anhand des raumzentrierten Tetraeders behandelt.
8
1.2. Der innenzentrierte Tetraeder als Grundeinheit der Beschreibung
1.2. Der innenzentrierte Tetraeder als
Grundeinheit der Beschreibung
1.2.1. Der einzelne innenzentrierte Tetraeder
Welche Teilchen wir bisher auch zusammengesetzt haben, Metallatome, Nicht-
metallatome oder Ionen, immer wieder ist uns die Formation des Tetraeders
begegnet. Der Sinn der Beschreibung durch den Tetraeder war die Information
ber die Zuordnung von fnf Atomen z.B. in den Ionen Sulfat SO
4
2
, Phosphat
PO
4
3
und Silicat SiO
4
4
.
Wie wir die Ionen auch drehen und wenden, das Zentralteilchen und die Ligan-
den bleiben immer im gleichen Abstand und mit gleichen Winkeln gebunden.
Die Zuordnung der fnf Atome ist jedoch nur eine Aufgabe der Information
des Tetraeders. Wie wir im vorhergehenden Abschnitt dargelegt haben, knnen
wir in unserer Vorstellung mit dem speziellen Polyeder Tetraeder ein rumliches
Punktnetz aufbauen, das uns zur gegenseitigen Information dient. Dazu ist es
notwendig, die Lage von Tetraedern im Raum zu xieren, zu beschreiben und
anzugeben.
Ein Tetraeder kann zunchst im Raum in jeder beliebigen Position aufgestellt
werden, es gibt unendlich viele verschiedene Lagen. Vier Positionen werden je-
doch sehr hug zur Information verwendet, die wir hier besonders herausstellen,
bzw. nochmal wiederholen wollen.
Abb. 1.6.: Der Tetraeder als Grundeinheit chemischer Strukturen
Die Betonung des trigonalen Netzes ergibt sich immer, wenn man die Tetra-
eder auf eine Flche stellt. Abb. 1.6 zeigt die Kugelanordnung perspektivisch
mit Spitze nach oben, den abstrakten Tetraeder, die Kugelanordnung von oben
gesehen und ein mgliches Symbol. Die gleiche Darstellung, diesmal aber mit
Spitze nach unten, ist in Abb. 1.7 dargestellt.
9
Die Lage des Tetraeders in Abb. 1.8 betont mehr das tetragonale Netz.
Der Tetraeder steht dann auf einer Kante, die zweite gegenberliegende Kante ist
ebenfalls zur Auageche parallel. Mit angegeben ist die Lage des abstrakten
Tetraeders, die Draufsicht auf die quadratisch wirkende Kugelanordnung und
ein mgliches Symbol. Dabei sei daran erinnert, dass sich ein Tetraeder aus
zwei Hanteln konstruieren lsst, die quer zueinander auf Lcke gesetzt werden
(Abb. 1.9).
Abb. 1.9.: Der Tetraeder aus zwei Kugelhanteln zusammengesetzt
Eine etwas ungewohnte Raumlage eines Tetraeders zeigt Abb. 1.10. Der Tetra-
eder steht mit einer Kante senkrecht zur Auageche, die gegenberliegende
Kante ist zur Auageche parallel. Bildet man den Tetraeder dieser Lage aus
zwei Hanteln, dann stellt man die eine senkrecht zur Auageche, die andere
quer dazu, also parallel zur Auageche (Abb. 1.11). Die Draufsicht bietet
ein gleichschenkliges Dreieck, wobei die Teilchen 1 und 4 direkt bereinander
liegen.
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
10
1
4
Abb. 1.11.: Der Tetraeder aus zwei Kugelhanteln zusammengesetzt
Fr weitere Betrachtungen knnen wir fr die vier dargestellten Lagen der Te-
traeder im Raum Kurzbezeichnungen verwenden:
Spitze nach oben (up) U Tetraeder Abb. 1.6
Spitze nach unten (down) D Tetraeder Abb. 1.7
auf Kante, zwei Kanten parallel zur Auage-
che (Tetragon)
T Tetraeder Abb. 1.8
Kante senkrecht zur Auageche K Tetraeder Abb. 1.10
1.2.2. Der Doppeltetraeder
1.2.2.1. Doppeltetraeder mit Brcken-Atomen
Es sind Teilchenkombinationen bekannt, die unmittelbar anhand von zwei kom-
pletten gekoppelten Tetraedern beschreibbar sind. Je ein Eckteilchen beider Te-
traeder besitzt eine gerichtete Bindfhigkeit, ber die die beiden Tetraeder ver-
knpft sind. Dazu zhlen z.B. zwei komplette gekoppelte Sulfat-Ionen, die auf
diese Weise von Ecke zu Ecke eine OO-Bindung ausbilden, eine sogenannte
Sauerstobrcke (Abb. 1.12 links). Diese Sauerstobrcke OO wird bei der
Namensgebung der gesamten Teilchenkombination mit den Kennsilben -per-oxo
bezeichnet. Das Ion S
2
O
8
2
wird Per-oxo-disulfat-Ion genannt.
S
O
O
S
O
O
O O
O O
2-
S
2
O
8
2-
S
2
O
7
2-
S
O
S
O
O O
O
O
O
143,7
164,5
2-
in pm
Abb. 1.12.: Doppeltetraeder-Strukturen
Das Ion soll als Beispiel darauf aufmerksam machen, dass man besonders sorgfl-
tig auf die Verknpfungsstelle der Tetraeder achten muss. In unserem Beispiel
besitzen beide Tetraeder keine gemeinsamen Eckpunkte, sondern eine Brcke.
Dieser Doppeltetraeder beschreibt die Positionen von acht grossen Eck-Atomen
und zwei Zentralatomen, also von insgesamt zehn Teilchen.
11
1.2.2.2. Doppeltetraeder mit gemeinsamen Eckteilchen
Hug auftretende Teilchenkombinationen von neun Teilchen sind ebenfalls sehr
gut anhand von zwei Tetraedern zu beschreiben. Ein Teilchen wird dann von
beiden Tetraedern gemeinsam als Eckteilchen bentzt (Abb. 1.12 rechts). Zur
Benennung des Doppeltetraeders wird dem Namen des einfachen Tetraeders das
griechische Zahlwort -di- (zwei) vorangestellt. Bekannte Vertreter dieser Dop-
peltetraeder sind in Abb. 1.13 anhand ihres Struktursymbols angegeben.
O S O S O
O
O
O
O
2-
O P O P O
O
O
O
O
4-
O As O As O
O
O
O
O
4-
O Si O Si O
O
O
O
O
6-
O Al O Al O
O
O
O
O
8-
O Cr O Cr O
O
O
O
O
2-
S
2
O
7
2-
di-sulfat
P
2
O
7
4-
di-phosphat
As
2
O
7
4-
di-arsenat
Si
2
O
7
6-
di-silicat
Al
2
O
7
8-
di-aluminat
Cr
2
O
7
2-
di-chromat
Abb. 1.13.: Strukturen einiger Oxo-Komplex-Anionen
Die Bindekrfte zwischen den Zentralteilchen und den Sauerstoteilchen sind im
wesentlichen gerichtet. Als Beispiel fr genaue Messwerte sei das Disulfat-Ion
herausgegrien (Abb. 1.12 rechts).
Das Sauerstoatom, das die beiden Schwefelatome verbindet, bettigt je eine
Einfachbindung, was durch den grsseren Bindungsabstand von 164.5 pm ange-
zeigt ist. Die anderen Bindungsabstnde SO von 143.7 pm entsprechen einem
Bindungsgrad von
5
/3 = 1.66, denn die sechs Normbindefhigkeiten des Schwe-
felatoms werden vom verbrckenden Sauerstoatom mit einer und von den rest-
lichen drei direkt gebundenen Sauerstoatomen mit fnf Normbindefhigkeiten
beansprucht.
Im einzelnen Sulfattetraeder SO
4
2
haben wir den Bindungsgrad von 1.5 vor-
liegen (Band 1, S.35, Abb. 3.10) entsprechend einem etwas grsseren Bindungs-
abstand SO von 149 pm. Als gngigste Information ber diese Doppeltetrader
wird im allgemeinen die Beschreibung IonIon, rumlich gerichtet verknpft,
verwendet, da die gesamte um den Doppeltetraeder herumgelagerte Ionenla-
dung rasch zu ermitteln ist (Abb. 1.14).
12
O S O S O
O
O
O
O
2-
6+ 2- 6+ 2-
2- 2-
2- 2-
2-
Abb. 1.14.: Struktur von Di-sulfat S
2
O
7
2
Zunchst haben wir den Doppeltetraeder wieder zur Beschreibung der Zuord-
nung von einzelnen Teilchen verwendet. Wir knnen ihn aber ebenfalls zur Be-
schreibung von Raumpunkten heranziehen, wenn wir uns seine Form und Lage
xieren. Stellen wir den Doppeltetraeder auf eine Dreieckche, sodass der un-
tere Tetraeder mit der Spitze nach oben zeigt. Diese Spitze ist gleichzeitig die
Spitze nach unten des oberen Tetraeders (Abb. 1.15).
Wenn man sich vorstellt, dass dieses gemeinsame Teilchen der beiden Tetra-
eder wie ein Kugelgelenk funktioniert und sich ausserdem die Deckche des
oberen Tetraeders nach Belieben drehen lsst, dann kann man beliebig viele Po-
sitionen im Raum festlegen, obwohl die tetraedrische Anordnung um die beiden
Zentralteilchen stndig beibehalten wird. Soll der Doppeltetraeder zur Angabe
von Raumpunkten dienen, dann ist es erforderlich, die Stellung der beiden ge-
genberliegenden Dreieckgrundchen zueinander und die Neigung der beiden
Tetraeder gegeneinander anzugeben.
ber die Stellung der Dreieckgrundchen informiert man i.a. dadurch, dass
man die Winkelabweichung von der Deckungsgleichheit angibt, ber die Neigung
der Tetraeder gegeneinander durch Angabe des Winkels zwischen Zentralteilchen
EckteilchenZentralteilchen (z.B. OSiO; rote Punkte).
(a) (b) (c)
Abb. 1.15.: Doppeltetraeder
13
In Abb. 1.15 (a) und (b) ist dieser Winkel 180. Die beiden Zentralteilchen
und das gemeinsame Eckteilchen liegen auf einer Geraden. Die beiden gegen-
berliegenden Grundchen sind in der Anordnung (a) deckungsgleich, in der
Anordnung (b) um 60 gegeneinander gedreht. Im Laufe der Beschreibung der
dichtesten Kugelpackungen ist uns diese Dierenzierung bereits begegnet. In
der Anordnung (c) ist der obere Tetraeder zustzlich um einen kleinen Betrag
gekippt. Bei zunehmender Neigung kann man in Gedanken eine Ecke des oberen
Tetraeders mit einer Ecke des unteren Tetraeders identisch werden lassen. Dies
wird dann als kantenverknpft bezeichnet (Abb. 1.16).
Abb. 1.16.: Kantenverknpfter Doppeltetraeder
Man muss jedoch beachten, dass dann nur noch acht Teilchenposition beschrie-
ben werden, sechs Eckpltze und zwei Zentralpltze. Die sechs Eckpunkte dieses
kantenverknpften Doppeltetraeders kann man sich als drei jeweils quer ber-
einandergeschichtete Hanteln vorstellen (Abb. 1.17). Eine Stauchung in dieser
Schichtungsrichtung kann einen Oktaeder ergeben.
Abb. 1.17.: Kantenverknpfter Doppeltetraeder aus drei Kugelhanteln zusammenge-
setzt
Neigt man nun die beiden Tetraeder weiter ber die Kante, dann erhlt man
zuletzt einen Doppeltetraeder deren beide einzelnen Tetraeder drei Ecken, also
eine Flche gemeinsam besitzen. Man sagt, die Tetraeder sind chenverknpft
(Abb. 1.18).
14
Abb. 1.18.: Flchenverknpfter Doppeltetraeder
Dieser chenverknpfte Doppeltetraeder beschreibt aber nur noch sieben Teil-
chenpositionen, fnf Eckpltze und zwei Zentralpltze. Vergleicht man die Ab-
stnde der Zentralteilchen in den drei vorgestellten Doppeltetraedern (Abb.
1.19), dann sieht man, dass mit zunehmender Neigung ber Kanten- zur Fl-
chenverknpfung der Abstand immer kleiner wird.
Abb. 1.19.: Doppeltetraeder im Vergleich
Sind die Zentralteilchen relativ stark geladen wie in den Silicaten mit Si
4+
,
dann stossen sie sich bei zunehmender Neigung der Tetraeder immer strker ab.
Kanten- und chenverknpfte Tetraederanordnungen von Silicaten sind daher
nicht bekannt. Bei den Silicaten besitzen zwei benachbarte Tetraeder hchstens
eine gemeinsame Ecke.
1.2.3. Ketten von Tetraedern
Im grunde genommen stellen bereits zwei Tetraeder, die ber eine gemeinsame
Ecke zum Doppeltetraeder verknpft sind, eine Minikette dar. Werden weitere
Tetraeder nach dem gleichen Prinzip angebaut, dann kann man beliebig lan-
ge Ketten erhalten. Besonders bekannt fr diese Bauweise sind die Phosphate
und unbertroen die Silicate. Als Beispiel sollen die Ketten mit drei und vier
Tetraedern als Struktursymbol angefhrt werden (Abb. 1.20).
Die Benennung der unterschiedlich langen Ketten erfolgt durch die Angabe der
Anzahl der in der Kette verknpften Tetraeder. Das Zahlwort wird griechisch
angegeben (Band 2, S. 13) und dem Namen des Grundtetraeders vorangestellt.
Drei zu einer Kette verknpfte Phosphat-tetraeder heissen dann tri-phosphat,
vier tetra-phosphat, fnf penta-phosphat usw. Sind es unbestimmt viele (poly),
dann spricht man von einer poly-phosphat-Kette.
15
O P O P O
O
O
O
O
P
O
O
O
O Si O Si O
O
O
O
O
Si
O
O
O
Si
O
O
O
O Si O Si O
O
O
O
O
Si
O
O
O
O P O P O
O
O
O
O
P
O
O
O
P
O
O
O
5-
8-
6-
10-
(P
3
O
10
)
5-
- triphosphat
(Si
3
O
10
)
8-
- trisilicat
(P
4
O
13
)
6-
- tetraphosphat
(Si
4
O
13
)
10-
- tetrasilicat
Abb. 1.20.: Phosphate und Silicate
Fr die Benennung anderer Tetraederkombinationen gilt das gleiche. Silicatket-
ten knnen dann als tri-silicat, tetra-silicat, penta-silicat bis hin zu poly-silicat
bezeichnet werden. Es sei daran erinnert, dass all diese Tetraederkombinatio-
nen genauso wie die Grundtetraeder Ionen darstellen, die von einer erheblichen
ungerichteten Ionenbindekraft umgeben sind. Diese Ionenbindekraft wird wie
gewohnt oben rechts im Summensymbol angegeben.
Als Summensymbol z.B. einer Polyphosphat- oder einer Polysilicat-Kette wird
der Abschnitt verwendet der sich stndig wiederholt (Abb. 1.21).
O P O P O
O
O
O
O
P
O
O
O
P
O
O
O
(PO
3
1-
)
n
O Si O Si O
O
O
O
O
Si
O
O
O
Si
O
O
O
(SiO
3
2-
)
n
Abb. 1.21.: Polyphosphat und Polysilicat
Die Teilchen an den Enden fallen bei einer grossen Anzahl von Tetraedern (z.B.
10000) nicht ins Gewicht und werden weggelassen. Damit ergibt sich fr die Po-
lyphosphatkette (PO
3
1
)
n
bzw. (PO
3
)
n
und fr die Polysilicatkette (SiO
3
2
)
n
bzw. (SiO
3
)
2n
, wobei n eine grosse Zahl bedeutet.
Zu den genannten kettenfrmigen Anionen sind auch die entsprechenden Was-
serstoverbindungen bekannt, die alle als Suren bezeichnet werden. Das Sum-
16
mensymbol fr die Polyphosphorsure und die Polykieselsure (frher war der
Name fr Silicium Kiesel ) entspricht wieder dem sich wiederholenden Abschnitt
der Kette, z.B.
HO P O P O
O
OH
O
OH
P
O
OH
OH
O P O P O
O
OH
O
OH
P
O
O
OH
P
O
O
OH
HO Si O Si O
OH
OH
OH
OH
Si
OH
O
OH
Si
OH
OH
OH
O Si O Si O
OH
OH
OH
OH
Si
OH
O
OH
Tri-Phosphorsure
P
3
O
5
(OH)
5
bzw. H
5
P
3
O
10
Poly-Phosphorsure
(PO
2
OH)
n
bzw. (HPO
3
)
n
Poly-Kieselsure
(SiO(OH)
2
)
n
bzw. (H
2
SiO
3
)
n
Tetra-Kieselsure
Si
4
O
3
(OH)
10
bzw. H
10
P
4
O
13
Abb. 1.22.: Phosphate und Silicate
Bei der Verwendung von Summensymbolen muss man demnach sehr genau un-
terscheiden, ob z.B. die Mono-Phosphorsure H
3
PO
4
oder die Polyphosphorsu-
re (HPO
3
)
n
, die Monokieselsure H
4
SiO
4
oder die kettenfrmige Polykieselsure
(H
2
SiO
3
)
n
vorliegt.
Die Ketten haben uns wieder dazu gedient, zunchst die Zuordnung der Teil-
chen zueinander zu beschreiben. Lineare Kette mit gemeinsamer Eckverknp-
fung der Tetraeder ist eine Antwort auf die Frage, wie z.B. 10 Wasserstoatome,
4 Siliciumatome und 13 Sauerstoatome untereinander gebunden werden knn-
ten. Dabei besitzen wir noch keine Aussage darber, wie die Kette im Raum
angeordnet sein soll. Das ist nur mglich, wenn wir die einzelnen Tetraeder im
Raum entsprechend anordnen und xieren. Wie beim Doppeltetraeder mit einer
gemeinsamen Ecke mssen wir in der Kette jeden einzelnen Tetraeder nach Dre-
hung der gegenberliegenden Deckchen und Neigung zum Nachbartetraeder
festlegen. Dass es dabei unendlich viele Mglichkeiten gibt, drfte einleuchten.
17
Und doch ist es auch hier mglich, sich ein entsprechendes berblickbares Netz
von Raumpunkten zu schaen, in dem man sich orientieren kann.
Die grsste Vielfalt der Anordnung solcher Ketten ndet man bei den Silicaten.
Wir wollen daher aus deren Strukturen einige Beispiele herausgreifen (Abb.
1.231.30), an denen man das Informationsprinzip deutlich aufzeigen kann.
0 Eine Kette ohne System und Ordnung (Abb. 1.23). Bei manchen Tetra-
edern ist an die dritte Ecke ein weiterer Tetraeder angeknpft. Dies kann
der Ausgangspunkt fr eine neue Kette sein, die als Seitenkette bezeich-
net wird. Solch ein vllig unregelmssiges Kettengebilde ist zum Bau eines
Kristalles nicht geeignet, da ja ein Kristall eine sich wiederholende Regel-
mssigkeit der Bausteine aufweisen muss. Die regelmssige Anordnung von
Gitterbausteinen bedingt die ausgeprgten schnen Flchen eines Kristal-
les. Es ist jedoch sehr wohl mglich, auch solche unregelmssigen Ketten-
gebilde zum Bau von Festkrpern zu verwenden.
Abb. 1.23.: Amorphe SiO-Tetraeder-Kette
Die innere Strukturlosigkeit lsst dann aber keine regelmssigen Flchen
und damit keine ussere regelmssige Gestalt zu. Solche Festkrper wer-
den mit der griechischen Bezeichnung amorph, gestaltlos, bezeichnet. Sie
zeigen in der Regel einen vollkommen unbestimmten, schaligen, oft sehr
scharfkantigen Bruch. Der bekannteste Vertreter dieser Festkrper ist un-
ser Glas. Insofern werden die Begrie glasartig, amorph, und innere Struk-
turlosigkeit gleichbedeutend verwendet und stellen das Gegenteil von kris-
tallin dar.
O Das Kennzeichen der Regelmssigkeit einer Kette ist die sich wieder-
holende Anordnung der Tetraeder. Regelmssige Drehung und Winkelnei-
gung ist hier durch die Anweisung gegeben Abb. 1.24:
a) alle Tetraeder auf der Flche
18
b) alle Tetraeder Spitze nach oben
c) alle Tetraeder eine gemeinsame parallele Kante
d) alle ungebundenen Ecken der Grundchen auf Seite der gemeinsa-
men parallelen Kante
Abb. 1.24.: Kette aus SiO
4
-Tetraedern
Die Verbindung SiOSi ergibt sich als gewinkelt. Die Grundchen bilden
einen Winkel von 60.
Oensichtlich ist hier die Position des benachbarten Tetraeders immer wie-
der vllig identisch. Man bezeichnet bei diesen Betrachtungen die Abfolge
der Tetraederpositionen bis zur erneuten Identitt als Identittsperiode.
Im Falle der betrachteten Kette ist sie ein Tetraeder.
O Anweisung: Abb. 1.25
b) alle Tetraeder Spitze nach oben
c) alle Tetraeder eine parallele Kante
d) alle ungebundenen Ecken der Grundche auf abwechselnder Seite
der gemeinsamen parallelen Kante.
120
4
-Tetraedern
Die Verbindung SiOSi ergibt sich als gewinkelt. Die Grundchen bilden
zueinander einen Winkel von 120. Die Identittsperiode ist zwei Tetraeder,
da die Lage des dritten Tetraeders nach der Abfolge von zwei Tetraedern
wieder identisch ist.
19
b) Spitzen der Tetraeder abwechselnd nach oben und nach unten
der gemeinsamen parallelen Kante
120
Tetraeder
auf
ab
4
-Tetraedern
Die Verbindung SiOSi ergibt sich als linear (Abb. 1.15). Die Grund-
chen bilden zueinander einen Winkel von 120. Die Identittsperiode ist
zwei Tetraeder.
b) Abfolge der Tetraederspitzen auf auf ab
der gemeinsamen parallelen Kante
4
-Tetraedern
Die Verbindung SiOSi ergibt sich jeweils zwischen den aufab bzw.
abauf Tetraedern als linear, zwischen aufauf Tetraedern als gewinkelt.
Die Grundchen bilden zueinander einen Winkel von 120. Die Identi-
ttsperiode ist sechs Tetraeder.
20
a) alle Tetraeder mit zwei Kanten parallel zur Auageche (T-Tetraeder,
Abb. 1.8)
b) jeweils Ecke der Oberkante mit Ecke Unterkante des nchsten Tetra-
eders verknpfen. Oberkante des unteren und Unterkante des oberen
Tetraeders liegen in einer Ebene.
c) Unterkante und Oberkante werden in der Ebene um 30 gegeneinan-
der abgewinkelt (von 90 auf 60).
d) Die Abwinkelung erfolgt immer in derselben Winkelrichtung.
4
-Tetraedern
Die Verbindung SiOSi ergibt sich als gewinkelt. Es entsteht eine Wen-
deltreppe, eine Schraube, bei der der vierte Tetraeder mit dem ersten
wieder identisch ist. Die Identittsperiode ist daher drei Tetraeder. Die
Tetraeder winden sich um die angegebene Mittelachse. Es sei besonders
hervorgehoben, dass je nach Richtung der steten Abwinkelung der Kanten
eine Linksschraube oder eine Rechtsschraube entstehen kann. Beide sind
von ihrer Struktur her nicht identisch und verhalten sich wie ein Bild zum
Spiegelbild.
a) Bildung von Doppeltetraedern nach O (Abb. 1.25). Zwei Tetraeder
auf Flche, beide Spitzen nach oben, parallele Kanten, Winkel der
Grundchen 120.
21
Die Grundche wird von 5 Ecken gebildet, die in der Projektion zwei
an einer Spitze gemeinsam verknpfte gleichseitige Dreiecke darstellt
(Abb. 1.25).
4
-Tetraedern
b) Der Doppeltetraeder wird ber die Kante eines Tetraeders so gekippt
und aufgestellt, dass die in 0 genannte Grundche des Doppeltetra-
eders senkrecht steht. Der Doppeltetraeder steht dabei nur auf der
Kante, nicht auf der Flche des Tetraeders! Beide Spitzen zeigen in
eine Richtung.
c) Solche in Position aufgestellten Doppeltetraeder werden mit den Spit-
zen gegeneinander gekoppelt. Der obere Tetraeder wird jeweils ber
die Spitze mit dem entgegenschauenden unteren Tetraeder der nchs-
ten Doppelhantel verknpft, sodass eine senkrechte, gewinkelte Turm-
kette entsteht.
Die Verbindung SiOSi ist jeweils gewinkelt. Die Identittsperiode ist
vier Tetraeder.
a) Bildung von Doppeltetraedern nach O (Abb. 1.26). Gemeinsame
Grundche der Tetraeder, wobei eine Spitze nach oben und eine
nach unten zeigt.
b) Solche Doppeltetraeder werden senkrecht bereinander angeordnet.
22
c) Die Doppeltetraeder werden abwechselnd in ihrer Grundche entge-
gengesetzt gedreht und jeweils die aufwrts-Spitze mit der abwrts-
Spitze der senkrecht bereinanderliegenden Doppeltetraeder gekop-
pelt.
4
-Tetraedern
Es entstehen Zickzackketten hnlich den Turmketten O (Abb. 1.27) , wo-
bei die Verbindung SiOSi jedoch immer linear ist. Die Identittsperiode
ist vier Tetraeder. Seiner Form nach erinnert die Kette an die Kurbel-
welle eines Motors. Deshalb wird sie Kurbelwellen-Kette genannt. Wir
werden sie zum Bau des Kali-Feldspats und anderer Feldspte verwenden.
Doppel-
tetraeder
Abb. 1.31.: Kurbelwellen-Kette aus SiO
4
-Tetraedern
23
2. Zusammenbau von bereits
zusammengesetzten Baugruppen
zu Kristallgittern
Erinnern wir uns daran, dass das Ziel der Unternehmungen der vergangenen Ka-
pitel war, aufzuzeigen, wie die in der Natur vorgegebenen und im Periodensys-
tem geordneten Teilchensorten nach bestimmten von der Natur vorgeschriebe-
nen Regeln zusammengesetzt werden knnen. Oensichtlich ist aber der Zusam-
menbau zu beliebig grossen, geordneten, dreidimensionalen Teilchenverbnden,
zu Kristallen, bisher nicht immer gelungen.
Betrachten wir hier an dieser Stelle nochmal das Kombinationsschema, das fr
Kugelbausteinchen aus dem Periodensystem gilt und in Band 5, Seite 1 bereits
vorgestellt worden ist:
Teilchenqualitt Bindungsart Kristall
' Atome Atome rumlich ungerichtet ja
Atome Atome rumlich gerichtet manchmal
Ionen Ionen rumlich ungerichtet ja
J Ionen Ionen rumlich gerichtet nein
Ionen Atome rumlich ungerichtet ja
Ionen Atome rumlich gerichtet nein
Tab. 2.1.: Kombinationstypen
Wenn die Teilchen rumlich ungerichtete Bindefhigkeiten besitzen, dann ist
immer eine rumliche Konstruktion zu einem grossen Kristall mglich. Dafr
haben wir bereits viele Beispiele kennengelernt, die auf den Kombinationen ',
und beruhen (Band 5, Kap. 1.2, S. 8).
Die Kombination , bei der an den Teilchen zunchst nur die gerichteten Binde-
fhigkeiten bercksichtigt werden, kann nur in der 4. Hauptgruppe zu Kristallen
fhren, wenn die vier tetraedrisch in den Raum gerichteten Bindefhigkeiten
zum tragen kommen. Der Hauptvertreter dieses Typs war das Diamantgitter.
Alle anderen Kombinationen fhren nicht zu Kristallen, sondern zu kleinen
oder grsseren Teilchenverbnden, bei denen die gerichteten Bindefhigkeiten
25
2. Zusammenbau von Baugruppen zu Kristallgittern
gegenseitig beansprucht sind. Wir haben diese Teilchenverbnde Molekle ge-
nannt.
Als Beispiele von den derzeit ca. zwei Millionen bekannten Mglichkeiten sei
an die Molekle Wassersto, Sauersto, Wasser, Ammoniak oder Essigsure
erinnert.
Wie wir in Band 5 dargelegt haben, fhren die Kombinationen J (Kap. 1.1.)
und (Kap. 1.2.) immer nur zu Komplexen mit ungerichteter Ionenbindefhig-
keit. Wir knnen diese Gebilde als Moleklionen bezeichnen, da sie aufgrund
der gerichteten Bindefhigkeiten wie Molekle gebaut sind, jedoch zustzlich
wie Ionen eine um das ganze Gebilde gelagerte ungerichtete Ionenbindefhig-
keit besitzen. Von z.B. negativ geladenen Sauerstohanteln, ber oktaedrische
Aluminiumkomplexe bis zu den Ionengersten der Feldspte sind uns zahlreiche
Beispiele begegnet.
Whrend Komplexionen unmittelbar mit ihren ungerichteten Bindefhigkeiten
wiederum als Bausteine fr Ionenkristalle herangezogen werden knnen, kommt
man bei der Absicht, Molekle koppeln zu wollen, zunchst in Verlegenheit.
Denn die den Teilchen zugeordneten gerichteten Bindefhigkeiten sind ja bereits
abgesttigt und daraus wre zu schliessen, dass das Molekl bindungsunfhig
ist.
Wenn wir aber bercksichtigen, dass eigentlich kein Teilchen nur reinrassig mit
gerichteter Bindefhigkeit existiert (Band 1, Abb. 3.5), sondern immer einen,
wenn auch noch so kleinen, Anteil an ungerichteter Bindefhigkeit besitzt, dann
zeigen auch die Molekle eine geringe ungerichtete Restbindefhigkeit.
Je mehr Teilchen an einem Moleklverband beteiligt sind, desto grsser wird
dann diese ungerichtete Restbindefhigkeit des einzelnen Molekls. Denn viele
kleine Betrge sind schliesslich auch etwas. Insofern ist es also mglich, auch
Molekle als Gitterbausteine zu verwenden. Diese Tatsache ist jedem bekannt,
der an das Eis, einen Eiskristall, denkt. Im Eis mssen ja in irgendeiner Weise die
Wassermolekle aneinander gebunden sein. Darauf kommen wir spter zurck.
Wenn wir bedenken, dass wir bisher fertige Kristalle eigentlich nur mit Kugeln
gebaut haben und uns nun weiterhin Komplexionen und Molekle als Bausteine
zur Verfgung stehen, dann knnen wir folgende bersicht der Gitterbau-
steine zusammenstellen:
Metallatome
Nichtmetallatome (4. Hauptgruppe)
Molekle, z.B:
Hanteln
Doppelhanteln
Pyramiden
26
Tetraeder
Oktaeder
Ketten
Flchen
Ionen: z.B:
Kugeln
Hanteln
Dreiecke
Tetraeder
Oktaeder
Ketten
Ringe
Bnder
Flchen
Gerste
Die in der bersicht fett hervorgehobenen Gitterbausteine (Kugeln) haben wir
bereits zum Bau von Kristallen verwendet. Zu betonen ist in diesem Zusam-
menhang, dass die Formen der Gitterbausteine prinzipiell in ihrer Kombination
beliebig gewhlt werden knnen, z.B:
Kugeln und Hanteln, Dreiecke, Tetraeder usw. oder
Hanteln und Dreiecke, Tetraeder usw.
Der Phantasie des Kombinierens sind hier keine Grenzen gesetzt, auch nicht den
experimentellen Befunden.
In den folgenden Abschnitten soll vorgefhrt werden, wie Molekle und Kom-
plexionen zum Bau berschaubarer Raumstrukturen herangezogen werden kn-
nen. Die beispielmssige Auswahl der anschliessend beschriebenen Kristallgitter
ist so getroen, dass wir auf bereits bekannte Kugelkonstruktionen zurckgreifen
knnen. Denn letztlich knnen ja die Molekl-Raumstrukturen, die Moleklgit-
ter, beliebig kompliziert werden, wenn die einzelnen Molekle bereits eine kom-
plizierte Struktur aufweisen. Es ist dann gar nicht so einfach, solche Molekle
schn systematisch und optimal ineinanderzuschachteln.
Fr unser chemisches Anliegen gengen jedoch einige einfachere Moleklgit-
ter, an denen dann die grundlegenden Verhaltensweisen eines Moleklkristalls
gezeigt werden knnen. Kompliziertere Gitterkonstruktionen berlassen wir den
Kristallographen.
27
An dieser Stelle sollen noch kurz die Kristalle der sogenannten Edelgase erwhnt
werden: Helium, Neon, Argon, Krypton, Xenon. Sie sind im Periodensystem in
die achte Hauptgruppe eingereiht und besitzen die minimale gerichtete Binde-
fhigkeit Null. Das bedeutet, dass sich gleichartige Atome der Edelgasgruppe
nicht mit einer starken, gerichteten Bindekraft verknpfen knnen (Band 3,
Kap. 6.2.1, S. 6).
Allerdings besitzen die Atome winzige ungerichtete Restbindekrfte, wie andere
Nichtmetallatome auf der rechten Seite des Periodensystems auch. Insofern sind
diese Atome bezogen auf ihre Kraftwirkungen mit den Moleklen zu verglei-
chen. Diese kleinen Kraftwirkungen gengen aber, dass der Bau von dichtesten
Kugelpackungen ermglicht wird. Helium baut eine hexagonal dichteste Kugel-
packung, alle anderen, Neon, Argon, Krypton und Xenon, eine kubisch dichteste
Kugelpackung. Wenn man diese Kristalle sieht, erwecken sie den Eindruck, als
htte man gewhnliches Eis vor sich. Allerdings sind diese Kristalle sehr kalt
und nur bei sehr tiefen Temperaturen bestndig. Das ist der Grund, warum
man im alltglichen Leben keinem dieser Kristalle begegnet. Denn bei Normal-
temperatur sind sie schon lange geschmolzen und verdampft.
Schmelztemperaturen der Edelgaskristalle in Grad Celsius bei 1 bar Druck:
Helium 272 C 1 bar Druck
Neon 249 C "
Argon 189 C "
Krypton 157 C "
Xenon 112 C "
Radon 71 C "
Tab. 2.2.: Schmelztemperaturen der Edelgase
Fr Informationszwecke hat man diesen kleinen ungerichteten Restbindekrften
der Molekle und der Atome der Edelgasgruppe einen Namen gegeben, um sie
von den starken gerichteten und ungerichteten Bindekrften der Metallatome,
Nichtmetallatome und Ionen abzugrenzen. Zu Ehren des niederlndischen Phy-
sikers van der Waals, der sich viel mit diesen Restbindefhigkeiten befasst
hat, werden sie van der Waalssche Krfte genannt.
2.1. Zusammenbau von Moleklen
2.1.1. Gleiche Sorte von Moleklen
Sehr kleine Molekle benehmen sich hug wie Kugeln und knnen dichteste
Kugelpackungen bilden. Betrachten wir als Beispiel Wassersto- und Sticksto-
hanteln. Sowohl die Wasserstohanteln H
2
als auch die Stickstohanteln N
2
be-
28
legen dabei die Pltze einer hexagonal dichtesten Packung, an denen sonst
Kugeln sitzen (Abb. 2.1).
(a) (b) H
2
Abb. 2.1.: Hexagonal dichteste Packung von Moleklen
Obwohl die einzelnen Hanteln auf ihren Pltzen durch die Bindekrfte xiert
sind, knnen sie sich frei in allen drei Raumrichtungen um ihren eigenen Schwer-
punkt drehen und tuschen so Kugelgestalt vor. Chlorwasserstohanteln HCl,
Schwefelwasserstowinkel H
2
S und Methantetraeder CH
4
verhalten sich gleich-
artig, bauen jedoch die kubisch dichteste Packung auf (Abb. 2.2).
HCl CH
4
(a) (b) (c)
Abb. 2.2.: Kubisch dichteste Packung von Moleklen
29
Die Doppelhanteln des Kohlendioxids CO
2
packen sich ebenfalls kubisch dich-
test. Mit ihrem Schwerpunkt sitzen sie an den Pltzen eines kubisch chenzen-
trierten Gitters, knnen sich aber nicht beliebig drehen (Abb. 2.3a).
Denn dazu sind sie zu lang. Insofern mssen sich die Doppelhanteln in ihrer Lage
aneinanderpassen und sind bezogen auf die Koordinaten des Wrfels schrg
eingesetzt. Die rumliche Anordnung zeigt (Abb. 2.3b).
(a) (b)
Abb. 2.3.: a) Flche des kubisch chenzentrierten Gitters. b) Rumliche Anordnung
von CO
2
-Hanteln.
Die Doppelhanteln sind alle mit ihren Lngsachsen in den Richtungen einer der
vier Raumdiagonalen des Wrfels orientiert. In die Richtung einer Raumdiago-
nalen sind alle Doppelhanteln ausgerichtet, die die Ecken des Wrfels besetzen.
Auf den Flchenzentren sind sie paarweise gegenberliegend gleich angeordnet.
Die Projektionen der Lngsachsen aller Doppelhanteln auf die Wrfelchen zei-
gen sich abwechselnd immer parallel oder senkrecht zu den Flchendiagonalen
des Wrfels, gleich welche Flchendiagonale wir whlen (Abb. 2.3a).
Da eine Raumdiagonale im Wrfel zu einer Flchendiagonalen einen Winkel
von 35,2 aufzeigt, sind alle Doppelhanteln um diesen Winkel gegenber der
Flchendiagonalen gekippt.
Die Orientierung der Doppelhanteln auf den Flchenzentren ist zu nden, wenn
man sie zunchst mit dem Schwerpunkt auf den Flchenzentren in entsprechen-
der Richtung der Raumdiagonalen xiert, sodass sie jeweils senkrecht zu den
Doppelhanteln der beiden Ecken stehen (Abb. 2.3a).
Nun mssen alle sechs Doppelhanteln um ihren Schwerpunkt senkrecht zur Wr-
felche so gekippt werden, dass sich das eine Sauerstoatom der Doppelhantel
in den Wrfel hineinbewegt und das andere heraus, bis die Parallelstellung zur
entsprechenden Raumdiagonalen also ein Kippwinkel von 35,2 erreicht ist.
30
Allerdings bleibt die Frage noch oen, nach welcher Raumdiagonalen man sich
dabei richten soll. Denn senkrecht zur Wrfelche unter jeder Doppelhantel
im Flchenzentrum liegen jeweils zwei sich kreuzende Raumdiagonalen. Diese
Entscheidung der richtigen Kipprichtung lsst sich durch folgendes Vorgehen
herbeifhren:
Der Wrfel wird mit der Raumdiagonalen, in deren Richtung die Doppelhanteln
an den Ecken ausgerichtet sind, senkrecht zur Tischebene aufgestellt, sodass man
schrg von vorne senkrecht auf eine der oberen Wrfelchen sieht. Dreht man
nun den Wrfel um die Raumdiagonale als Achse jeweils um 120, erscheint
die nchste Wrfelche in gleicher Position. Beim vierten Mal ist es die selbe
Flche wieder wie zu Beginn der Drehoperation.
Nun kippt man die erste Doppelhantel auf dem Flchenzentrum der gerade
betrachteten Flche nach bereits angegebener Art beliebig links oder rechts und
orientiert diejenige auf der gegenberliegenden, unteren Wrfelche ebenso.
Diese jetzt gewhlte Art des Kippens muss man nun weiterhin beibehalten.
Der Wrfel wird um die Raumdiagonale um 120 gedreht, die Doppelhantel
wie vorher gekippt und die gegenberliegende entsprechend gleich ausgerichtet.
Dieser Vorgang wird noch ein drittes Mal bei der nchsten Drehung um 120
wiederholt. Nun sind alle Doppelhanteln richtig orientiert, wie es die Messdaten
der Kristallographen erfordern.
Beim Kippen der CO
2
-Doppelhanteln auf den sechs Flchenzentren ist jeweils
ein Sauerstoatom in den Wrfel hineingewandert. Diese sechs Sauerstoatome
bilden nun zusammen einen Oktaeder, der allerdings etwas schrg im Wrfel
liegt. Daran lsst sich prfen, ob die Kippoperation richtig durchgefhrt worden
ist. Betrachten wir bei dieser kubisch dichtesten Packung von Doppelhanteln
nur einen Tetraeder, dann sind die vier Doppelhanteln an den Ecken je nach der
Richtung einer Hhe des Tetraeders ausgerichtet.
Die Darstellung der Struktur des CO
2
-Kristalls soll zeigen, wie schwierig und
umstndlich die normale Beschreibung wird, sobald die Bausteine nicht mehr
kugelfrmig sind und die Orientierung der Molekle oder Moleklionen im Raum
festgelegt werden muss.
Nun sind die CO
2
-Molekle im Verhltnis zu anderen Moleklen usserst ein-
fach, sodass man ermessen kann, welchen Schwierigkeiten man bei der Anord-
nung von komplizierteren Moleklen gegenbersteht. Das ist der Grund, warum
die Kristallographen besser angepasste und, wenn man sie beherrscht, ber-
sichtlichere und elegantere Beschreibungsmethoden entwickelt haben (Abschnitt
1.1.2 auf S. 3).
Die Beschreibung einer Struktur besteht immer aus zwei Teilen. Die Angabe, an
welchem Ort ein Baustein sitzt und, soweit es sich nicht um Kugeln handelt, wie
sich diese Bausteine im Raum orientieren. Der zweite Teil ist ja bisher meistens
entfallen, da wir fast immer mit Kugeln gebaut haben.
Die Orientierung der Bausteine an einem xierten Ort im Raum bezeichnen wir
31
als Feinstruktur. Zwei Gitter mit gleichen Bausteinen am gleichen Ort, aber
mit unterschiedlicher Feinstruktur, mssen zwei Substanzen angehren, die sich
aber meistens in ihren Eigenschaften nur sehr wenig, manchmal fast unmerklich,
unterscheiden.
Insofern ist der Chemiker meistens an der Feinstruktur der Substanzen im Ge-
gensatz zum Kristallographen nur in Sonderfllen interessiert. Soweit jedoch
gut erkennbare Unterschiede von Substanzen auf unterschiedliche Positionen
der Gitterbausteine zurckzufhren sind, nimmt diese Fragestellung auch der
Chemiker auf.
Wir grenzen uns daher an dieser Stelle vom Kristallographen ab und geben bei
den weiteren Beschreibungen nur die Positionen der Gitterbausteine an. Einzel-
heiten sind womglich manchen graphischen Darstellungen der Kristallographen
zu entnehmen. Wie wir spter sehen werden, ist der Chemiker dann hauptsch-
lich nur an den Gitterbausteinen interessiert.
Ein weiteres einfaches Moleklgitter weisen die Kristalle der Halogene Chlor Cl
2
,
Brom Br
2
und Iod I
2
auf. Die Schwerpunkte der Hanteln sind chenzentriert
angeordnet, jedoch nicht in Wrfelform, sondern rhombisch.
Rhombisch nennt man die normale Form eines Quaders, der bekanntlich im
Gegensatz zum Wrfel drei verschiedene Flchenpaare besitzt. Die Hanteln sind
alle parallel zu einem Flchenpaar geordnet und bilden so eine Schichtstruktur
(Abb. 2.4).
Abb. 2.4.: Rhombisch chenzentriertes Gitter mit Hanteln besetzt
Mit Ausnahme der dunkelviolett gefrbten Iodkristalle und der farblosen Koh-
lendioxidkristalle, die als Trockeneis gehandelt werden, kennen die wenigsten die
bisher genannten Moleklkristalle, weil sie alle niedrige Schmelzpunkte besitzen
und ebenfalls, wie die Kristalle der Edelgase, bei normalen Umgebungsbedin-
gungen nicht bestndig sind.
32
Schmelzpunkte der genannten Kristalle in Grad Celsius bei 1 bar Druck:
H
2
259 C 1 bar Druck
N
2
210 C "
CH
4
182 C "
HCl 114 C "
H
2
S 86 C "
Cl
2
101 C "
Br
2
7 C "
I
2
+114 C "
Tab. 2.3.: Schmelztemperaturen einiger Molekl-Kristalle
Die Kohlendioxidkristalle CO
2
schmelzen z.B. bei 57 C, wenn man sie mit 5
bar CO
2
-Druck belastet.
Benzolmolekle sind ache, regelmssige Sechserringe (Band 1, Abb. 3.11; Band
3, Abb. 6.13), die sich ebenfalls relativ bersichtlich zu einem Kristall zusam-
menpacken. Sie bilden wie die Iodhanteln ein rhombisch chenzentriertes Gitter
(Abb. 2.5).
Abb. 2.5.: Rhombisch chenzentriertes Gitter mit Benzolringen besetzt
Die Ringebenen sind alle parallel zur vorderen Oberkante und jeweils um 40
nach der einen oder anderen Seite gedreht. Die farblosen Benzolkristalle schmel-
zen bei einer Temperatur von 5,5 C und 1 bar Druck.
33
Einer der wichtigsten und bekanntesten Moleklkristalle ist der Wasserkris-
tall, der Eiskristall, das Eis, der Schnee. Jeder hat schon einmal die kunstvollen
kristallinen Eisblumen an einem Fenster oder die Schneekristalle, meistens sch-
ne sechseckige Sterne, bewundert (Abb. 2.6).
(a) Gewhnliche hexagonale Schneeocke, aufgenommen mit
dem Elektronenmikroskop.
(b) Colorierte Version mit
markierter zentraler Flo-
cke.
Abb. 2.6.: Gewhnliche hexagonale Schneeocke, aufgenommen mit dem Elektronen-
mikroskop, Beltsville Agricultural Research Center, U.S. Department of Agriculture.
Quelle: Wikipedia
Dieses Bewundern der in der Natur aundbaren Materialien mit regelmssigen
Formen, Flchen und Winkeln ist bereits sehr alt. Am Eis und Schnee war dies
am besten und hugsten beobachtbar, am krystallos, wie die Griechen das
Eis benannt haben.
Heute wissen wir, dass das Ausprgen von regelmssigen Formen an festen Sub-
stanzen von der inneren Ordnung anhand der Bausteine abhngt und so hat
sich das griechische Wort Eis auf all diese Substanzen bertragen. Weltweit
sprechen wir heute von Kristallen, von Substanzen, schn ausgeprgt wie das
Eis.
Bisher sind zehn verschiedene Strukturen bekannt, wie sich Wassermolekle zu
Kristallen zusammensetzen lassen. In welcher Art die Wassermolekle dies tun,
welche Modikation sie bilden, hngt von den Druck- und Temperaturbedingun-
gen ab. Man kann sich vorstellen, dass sich die Wassermolekle z.B. bei 100 000
bar Druck dichter zusammenpacken als bei Normaldruck.
Eigenartiger Weise sind die Eisstrukturen einer Reihe von Siliciumdioxid-Modi-
kationen SiO
2
strukturmssig sehr hnlich. Der Grund muss darin liegen, dass
oensichtlich die Restbindefhigkeit an den Wassermoleklen ziemlich stark ge-
34
richtet ausgeprgt ist, hnlich, wie wir die zunchst erwartete ungerichtete Bin-
defhigkeit der Si
4+
und O
2
Ionen mit der Hlfte der Bindefhigkeit gerichtet
beschreiben knnen.
Die Sauerstoatome in den Wassermoleklen verhalten sich analog den Silicium-
teilchen in den entsprechenden SiO
2
-Modikationen, nehmen deren Positionen
ein und verbreiten vier tetraedrisch ausgerichtete Bindefhigkeiten. Zwei davon
sind besonders stark ausgeprgt, an denen die Wasserstoatome gebunden sind.
So haben wir die Wasserwinkel bereits beschrieben.
Die Wasserstoatome im Eis spielen positionsmssig die Rolle der Sauerstoteil-
chen in den SiO
2
-Strukturen und mssen demnach im Eis immer zwischen zwei
Sauerstoatomen eingebunden sein, sodass wir eine Abfolge von OHOH
usw. erhalten.
Formal knnen wir uns vorstellen, dass sowohl die Sauerstoatome als auch die
Wasserstoatome ihre Normbindefhigkeiten zu der doppelten Anzahl von hal-
ben Normbindefhigkeiten umfunktionieren und wir am Sauerstoteilchen vier
halbe und am Wasserstoteilchen je zwei halbe Normbindefhigkeiten erhalten.
Somit knnten wir ein regelmssiges rumliches Netz von Sauerstoatomen und
Wasserstoatomen mit dem Bindungsgrad
1
/2 aufbauen:
Das uns allen bekannte Eis wird als Eis I bezeichnet und besitzt Tridymit-
struktur, in der alle Siliciumteilchen durch Sauersto- und die Sauerstoteilchen
durch Wasserstoatome ersetzt sind (Abb. 2.7).
H
O H
H
O H
O H
H
H
H
O
H
O
H
O H
H
H
H H
O
H
O H O
H
H
Abb. 2.7.: Struktur des Eiskristalls mit Wasserstobrckenbindungen. Jeder Binde-
strich entspricht
1
/2 Normbindung
In dieser Struktur sind aber den Messungen nach die Wasserstoteilchen nicht
genau an den Pltzen zwischen den Sauerstoatomen xiert, wie es die Ab-
bildung zeigt, sondern schwingen zwischen den benachbarten Sauerstoatomen
35
Abb. 2.8.: Stereobild der Eiskristall-Struktur
hin und her, sodass der Bindungsgrad 0,5 lediglich einen formalen Mittelwert
darstellt. Im zeitlichen Durchschnitt sind aber tatschlich immer zwei Wasser-
stoatome bedeutend nher an einem Sauerstoatom, als die beiden anderen,
so wie es sich fr Wassermolekle gehrt.
Es bleibt jedoch festzuhalten, dass die Eis I-Konstruktion mit ihrer Koordina-
tionszahl vier entfernt mit der Diamantstruktur verwandt ist und, mit vielen
grossen Kglchern versehen, als sehr luftig zu bezeichnen ist. Was der Ein-
sturz der grossen Kge bedeutet, werden wir beim Vorgang des Schmelzens
diskutieren.
Jede Moleklsorte, sei sie klein, gross oder kompliziert gebaut, seien es Ringe
oder lange Ketten, besitzt so die Mglichkeit, unter Nutzung der kleinen Rest-
bindekrfte sich regelmssig unter Bildung eines Kristalls zusammenzulagern. Je
grsser, komplizierter und lnger die einzelnen Molekle werden, desto schwie-
riger wird es auch fr sie, bei der Kristallbildung die richtigen Pltze und die
entsprechende Orientierung zu nden. Dies trit z.B. fr viele Molekle zu, aus
denen Kunststoe bestehen. So werden die Molekle bei der Herstellung der
Kunststoe sehr hug xiert, bevor sie sich regelmssig angeordnet haben und
bleiben dann ihr ganzes Kunststoeben lang gestaltlos, man nennt dies amorph.
Fr den Abschluss der Prinzipbauweise von Moleklkristallen soll uns der Gra-
phitkristall dienen, da er als Beispiel fr viele Kristalle mit Bausteinen aus
unendlichen Flchenmoleklen steht.
Im Band 3, Abb. 6.3. sind uns in der 5. Hauptgruppe beim Phosphor, Arsen,
Antimon und Bismut Flchenmolekle mit gewellten Sechseckwaben begegnet.
Aus den Schichten gleicher Anordnung beim Kohlensto haben wir das Dia-
mantgitter abgeleitet, da jedes Kohlenstoatom die vierte Bindefhigkeit zum
Verknpfen der Flchenmolekle nach oben und unten hat heranziehen knnen.
Diese chenverbindende gerichtete Bindefhigkeit fehlt den erwhnten Schich-
ten der 5. Hauptgruppe und der achen Sechseckwabenschicht aus Kohlensto-
atomen, wo sich die einzelnen Kohlenstoatome mit einem Bindungsgrad von
1,33 verknpfen (Band 1, Abb. 3.11; Band 3, Abb. 6.5). Insofern sind diese
Schichten auf ihre Restbindefhigkeiten angewiesen, um sich untereinander sta-
36
pelnd zu verbinden. Die Art des Stapelns ist bei den angefhrten Schichten
hnlich, sodass die ebene Kohlenstoschicht am bersichtlichsten den Bau der
Kristalle zeigt. Den Kristall mit gestapelten ebenen Kohlenstoschichten nennt
man Graphit. Die ebene Schicht ist bereits in Band 3, Abb. 6.5 vorgestellt wor-
den. Abb. 2.9 zeigt schematisch eine im Strich durchgezogene Sechseckwabe,
der die zweite Wabe als gestrichelt berlagert ist.
A
B
Abb. 2.9.: Graphit-Struktur, Draufsicht
Die Hlfte der Atome der einen Schicht liegt dabei ber den Zentren der Sechs-
ecke der anderen Schicht (Pfeil A). Die zweite Hlfte der Atome der beiden
Schichten berhren sich direkt bereinander (Pfeil B). Wird die dritte Schicht
identisch zur ersten darbergelagert, dann ergibt die Stapelfolge ABAB den
normalen, hexagonalen Graphit (Abb. 2.10 links).
A
B
C
A
B
A
B A
c
c
Abb. 2.10.: Links: normaler, hexagonaler Graphit. Rechts: Modizierter Graphit
37
Wenn aber die dritte Schicht mit den Zentren der Sechsecke ber die Atome B ge-
lagert wird, dann erhlt man eine Modikation mit der Schichtenfolge ABCABC,
deren Struktur Abb. 2.10 rechts zeigt.
Der Unterschied zwischen den beiden Strukturen erinnert sicher an die bei-
den dichtesten Kugelpackungen. Aus der Graphitstruktur ABCABC lsst sich
aber kein Wrfel herausschlen, weil einerseits in den Schichten die Zentren der
Sechsecke nicht besetzt sind, andererseits die Abstnde zwischen den Schichten
zu gross sind, und die Hlfte der Atome einer Schicht direkt bereinander liegen.
Graphitkristalle sind fast jedem unbewusst bekannt. Sie sind schwarz und die
Schichten knnen relativ leicht einzeln oder in dicken Paketen gegeneinander ver-
schoben oder ganz vom Kristall abgeschoben werden. Das ist ideal zum Schrei-
ben, wenn immer ein kleines Paket vom Graphitkristall auf dem Papier haften
bleibt. Einen solchen Graphitstift nennt man Bleistift, der in frheren Zeiten
tatschlich eine Bleimine enthalten hat.
2.1.2. Unterschiedliche Sorten von Moleklen
Es soll nicht unerwhnt bleiben, dass man auch verschiedene Sorten von Molek-
len zu einem Kristall zusammensetzen kann. Methanmolekle CH
4
und Ethan-
molekle C
2
H
6
z.B. bilden miteinander Mischkristalle. Das bedeutet, dass un-
mittelbar in der kubisch dichtesten Kugelpackung des Methans einzelne Me-
thanmolekle durch Ethanmolekle ersetzt werden knnen. Die Molekle in ih-
rer Bauart bleiben dabei vllig erhalten. Und beim Zerlegen des Mischkristalles
erhlt man die einzelnen Moleklsorten wieder zurck.
Insofern gelten alle Erscheinungen, die wir bei den Metallkristallen dargelegt
haben (Band 2, kap. 5.2.3, S. 49), auch fr die Moleklkristalle. Der einzige
Unterschied besteht darin, dass wir fr die Metallkristalle Kugeln als Bausteine
verwendet haben, die Moleklkristalle jedoch aus bereits beliebig zusammenge-
setzten Bausteinen bestehen.
2.1.3. Formelmssige Beschreibung von Moleklkristallen
Zur Beschreibung von Moleklen anhand der Summensymbole ist es blich,
die Anzahl der am Gesamtverband beteiligten Atome anzugeben. bertrgt
man diese Regel auf einen Moleklkristall, dann kann man z.B. die Vielzahl
der beteiligten Molekle mit dem Buchstaben n oder hnlichem angeben. Wir
knnten dann die Symbole bilden: Eis (H
2
O)
n
, Iod (I
2
)
n
, Methan (CH
4
)
n
, Benzol
(C
6
H
6
)
n
, Graphit (C)
n
usw.
Das ist aber nur in den seltensten Fllen blich, bei denen Verwechslungen
auftreten knnen, soweit man nur das Moleklsymbol verwendet. Insofern wird
meistens durch das Symbol nicht unterschieden, ob es sich um ein einfaches
38
2.2. Zusammenbau von Ionen
Molekl, oder um einen Moleklkristall handelt. Das geht im allgemeinen klar
aus dem Zusammenhang hervor.
2.2.1. Kugeln und Hanteln
Im Band 5, Kap. 1.3 und Kap. 2.3 haben wir als Beispiele Ionenhanteln vorge-
stellt, die folgende Namen tragen:
CN
1
OH
1
O
2
2
O
2
1
C
2
2
S
2
2
Cyanid Hydroxid Peroxid Hyperoxid Carbid Disuld
Diese Hanteln setzen wir mit Ionenkugeln zu Kristallgittern zusammen. Wir
whlen solche Ionenkugeln aus, die nach Messungen im Labor mit den entspre-
chenden Hanteln im Prinzip ein Kochsalzgitter bilden. Somit brauchen wir uns
an dieser Stelle momentan nicht um neue Strukturen zu kmmern, sondern wir
mssen nur Kugeln durch Hanteln ersetzen. Das bekannte Kochsalzgitter, bei
dem alle negativen Ionenkugeln entfernt sind, zeigt Abb. 2.11.
Abb. 2.11.: Kochsalzgitter ohne negative Ionenkugeln
Die verbleibenden Kugeln lokalisieren die Pltze fr die entsprechenden positi-
ven Kationen. Die leeren Pltze entsprechen den Flchenzentren und den Ecken
des Wrfels an denen die oben genannten Hanteln eingesetzt werden knnen.
Wir betrachten dabei drei charakteristische Mglichkeiten der Orientierung, da
sie einfach zu beschreiben sind:
39
1. Die Hanteln drehen sich beliebig im Raum und verhalten sich kugelsym-
metrisch.
Dies wurde z.B. an den bei den Ionenpaaren Na
1+
/CN
1
und K
1+
/OH
1
bei Zimmertemperatur gemessen. Die Substanzen werden Natriumcyanid
NaCN und Kaliumhydroxid KOH genannt. Hanteln zu Kugeln mssen
in einem Zahlenverhltnis 1 : 1 vorhanden sein, da es sich ja um eine
Kochsalzbauweise handelt.
Beide Kristallsorten sind farblos. Kaliumhydroxid ist im alltglichen als
tzkali bekannt. Natriumcyanid wird auch Cyannatrium genannt, ist zwar
salzartig, aber in kleinen Mengen bereits tdlich giftig. Da das Natriumion
ein Bestandteil des Kochsalzes ist, liegt der Schluss nahe, dass der giftige
Bestandteil das Cyanidion CN
1
ist. Das trit auch zu.
2. Die Hanteln ordnen sich alle mit ihren Lngsachsen parallel zu einer Kante
des Wrfels. Diese Struktur zeigt Abb. 2.12.
Abb. 2.12.: Kugeln und Hanteln im NaCl-Gitter
Der bevorzugte Einbau der Hanteln nach einer Richtung streckt den Wr-
fel zu einer leicht tetragonalen Form. Insofern wird zur Darstellung dieser
Struktur gerne direkt auf den tetragonal raumzentrierten Ausschnitt an-
hand der kleinen Quadratmasche (siehe kubisch dichteste Kugelpackung)
zurckgegrien, wie er aus der vorher angegebenen NaCl-Struktur sche-
matisch herausgestellt ist Abb. 2.13.
40
Abb. 2.13.: NaCl-Gitter mit rot markiertem tetragonal raumzentrierten Aus-
schnitt
Diesen Ausschnitt mit Hanteln besetzt zeigt Abb. 2.14. Der Kochsalz-
struktur entsprechend ist das Verhltnis von Kugeln zu Hanteln 1 : 1 .
Abb. 2.14.: Tetragonal raumzentrierter Ausschnitt aus dem NaCl-Gitter
Diese Struktur bilden z.B.
Ionenpaar Summensymbol Substanz
Ba
2+
/O
2
2
BaO
2
Bariumperoxid
K
1+
/O
2
1
KO
2
Kaliumhyperoxid (gelb)
Ca
2+
/C
2
2
CaC
2
Calciumcarbid
Alle drei Substanzen sind im reinen Zustand meist farblose Kristalle. Bari-
umperoxid und Kaliumhyperoxid knnen sehr leicht Sauerstoatome ab-
41
spalten, die dann weiter verwendet werden knnen. Aus dem Calcium-
carbid kann man die Carbidhantel sehr leicht mit Hilfe von Wasser her-
austrennen und sie mit H
+
-Ionen zu Acetylen HC
CH zusammensetzen
(Band 5, S. 38).
3. Die Hanteln werden schrg eingesetzt.
Der bekannteste Vertreter dieses Typs ist der Pyrit, goldgelbe, meist schn
als Wrfel ausgeprgte Kristalle. Sie werden von dem Ionenpaar Fe
2+
/S
2
2
gebildet. Whrend die Fe
2+
-Ionen die Pltze des chenzentrierten Gitters
einnehmen, werden die S
2
2
-Hanteln vllig analog den CO
2
-Doppelhanteln
im Kohlendioxidgitter in den vier Richtungen der Raumdiagonalen einge-
setzt Abb. 2.15.
S
2
2
Fe
2
Abb. 2.15.: Kristallstruktur von Pyrit: (Fe
2+
)
1
(S
2
2
)
1
Der Mittelpunkt des etwas schrg liegenden Oktaeders, der bei der Kip-
pung der Hanteln in den chenzentrierten Wrfel hinein entsteht, ist
gleichzeitig Raummitte des Wrfels und damit Mittelpunkt der Oktaeder-
lcke der dichtesten Packung. Im Pyrit sitzt in dieser Lcke ein Fe
2+
-Ion
und ist somit formal von sechs Hanteln, tatschlich aber infolge der Kip-
pung der Hanteln, von sechs Schwefelteilchen umgeben.
Der Pyrit erhlt das Summensymbol FeS
2
(Fe
2+
)
1
[(S
2
)]
1
2
.
Eine von der Kochsalzbauweise leicht abweichende Struktur, die das Ionenpaar
Na
+
/OH
bildet, soll an dieser Stelle noch vorgestellt werden, weil die Substanz
42
Natriumhydroxid NaOH vielfltig und in grossen Mengen in Industrie, Technik
und Haushalt verwendet wird. Die Kristalle sind farblos und im Alltag unter
dem Namen tznatron bekannt.
Die Struktur aus Na
+
und OH
zeichnet sich dadurch aus, dass einzelne Qua-

dratmaschenchen der Kochsalzkonstruktion abwechselnd etwas gegeneinander
verschoben sind. Das Prinzip dieser Verschiebung zeigt Abb. 2.16.
1
2
3
1
2
3
Schicht A
Schicht B
Na
+
OH
-
Abb. 2.16.: Kochsalzkonstruktion mit gegeneinander verschobenen Schichten
Eine chenzentrierte Quadratmasche von OH
-Hanteln, hier kugelig gezeich-

net, mit den entsprechenden Na
+
-Kugeln auf den Mitten der Seiten, symbolisiert
eine Schicht A aus einer Kochsalzstruktur. Die nchste Schicht B, gestrichelt
dargestellt, ist identisch.
In der korrekten Kochsalzstruktur sind die beiden Quadrate so bereinander ge-
lagert, dass sie sich halb berdecken und damit die OH
-Hantel direkt ber

das Na
+
-Ion 0 zu liegen kommt. Die Verschiebung der beiden Quadrate, der bei-
den Schichten, erfolgt nun in der angegebenen Richtung der Flchendiagonalen
um ein Viertel von deren Lnge.
Damit wird zweierlei erreicht. Die OH
-Hantel hat jetzt ihre Position zwi-

schen zwei darunter liegenden Na
+
-Ionen. Sie kommuniziert nun krftemssig
zur unteren Schicht nicht mehr nur allein mit dem Na
+
-Ion 0 , sondern auch
mit dem Nachbarn O. Das gleiche gilt auch fr das Na
+
-Ion 0.
Es liegt nun in der unteren Schicht zwischen zwei darberliegenden OH
-Hanteln.
Das scheint krftemssig fr das Ionenpaar Na
+
/OH
gnstig zu sein. Weiterhin

bedeutet die Position der OH
-Hantel einen Platz direkt zwischen zwei dar-

unterliegenden OH
-Ionen, sodass eine Art Zick-Zack-Kette aus OH
-Hanteln
zustande kommt. Die Ursache schiebt man dem kleinen Na
+
-Ion zu.
Es kann oensichtlich mit seinen eigenen Kraftwirkungen am OH
-Ion die noch

wie im Wassermolekl latent vorhandenen gerichteten Restbindekrfte aktivie-
ren und verursachen, dass sich eine Reihe von OH
-Ionen kettenfrmig ver-

knpfen. Eigenartigerweise knnen grssere positive Ionen solche Kraftspielchen
nicht treiben. Das haben wir beim grsseren Kaliumion K
+
gesehen, das sich
mit der korrekten Kochsalzstruktur zufrieden gibt. In der NaOH-Struktur sind
43
aber nicht alle Quadratmaschenschichten in der soeben beschriebenen Art ge-
geneinander verschoben, sondern immer Schichtenpaare. Dies zeigt Abb. 2.17.
A
B
A'
B'
A Schicht
Abb. 2.17.: NaOH-Struktur mit verschobenem Schichtenpaar
Whrend wir die normale Schichtenfolge der Quadratmaschen in der NaCl-
Struktur mit ABABAB angeben knnen, nden wir in der NaOH-Struktur
die Schichtenfolge (AB)(AB)(AB)(AB) usw. Dabei bilden die beiden
Schichtenpaare sowohl (AB) als auch (AB) korrekte Ausschnitte aus der
NaCl-Struktur.
Beachten wir, dass mit drei gestapelten Einzelschichten aus Quadratmaschen
das Kochsalzgitter einschliesslich der Koordinationszahlen sechs von Anionen
zu Kationen und umgekehrt exakt beschrieben werden kann. Wenn wir nur zwei
Schichten betrachten und oen lassen, wie die Bauweise weitergehen soll, ist zu-
nchst jedes Anion nur von fnf Kationen oder jedes Kation nur von fnf Anio-
nen berhrend umgeben. Denn das jeweils sechste Teilchen wrde ja zur dritten
Schicht gehren, die wir weggelassen haben. Wenn wir jetzt ein Schichtenpaar
in der besprochenen Art verschoben auf das nchste stapeln, dann kommt an
der koppelnden Grenzschicht jeweils ein OH
-Ion zwischen zwei Na

+
-Ionen zu
liegen und ein Na
+
-Ion zwischen zwei OH
-Ionen. Damit erhht sich bei die-

ser abgewandelten NaCl-Struktur die Koordinationszahl auf 7 : 7 fr Na
+
und
OH
, von der Natur sicher ein gelungener Trick.

44
Anmerkung zur Bildung der Summensymbole der Ionenkristalle, an
deren Bau nichtkugelige Bausteine beteiligt sind
Bereits bei den einfachen, aus Kugeln aufgebauten Ionenkristallen ist das Pro-
blem der Bildung der Summensymbole eingehend diskutiert worden (Band 4).
Denn z.B. das Symbol (Na
+
)
1
(Cl
)
1
fr Kochsalz wird ja zu NaCl verstmmelt
und dadurch die Information zwischen Atomen und Ionen nicht mehr geliefert.
Diesen Informationsverlust muss der Leser selbst durch eigene Kenntnisse aus-
gleichen.
Wenn nun am Kristallbau bereits gerichtet verknpfte Bausteine beteiligt sind,
wie in unseren einfachen Fllen die Hanteln, geht bei der verstmmelnden Re-
duzierung whrend der Bildung des Summensymbols nicht nur die Information
zur Unterscheidung von Ionen oder Atomen verloren, sondern meistens gleich-
zeitig auch die Information, ob zusammengesetzte Bausteine verwendet worden
sind oder nicht. Einige Beispiele aus den vorgestellten Hantelkonstruktionen soll
dies verdeutlichen. Wir beginnen mit der jeweiligen mglichst ausfhrlichen In-
formation und reduzieren zu der in der Praxis gngigen Gebrauchsform.
Bariumperoxid (Ba
2+
)
1
[(O
2
)
2
]
1
(Ba
2+
)
1
(O
2
2
)
1
(Ba
2+
)(O
2
2
) BaO
2
Pyrit (Fe
2+
)
1
[(S
2
)
2
]
1
FeS
2
Kaliumhyperoxid (K
1+
)
1
[(O
2
)
1
]
1
KO
2
dazu im Vergleich Rutil (Ti
4+
)
1
(O
2
)
2
TiO
2
oder Zinndisuld (Sn
4+
)
1
(S
2
)
2
SnS
2
Die Beispiele zeigen, dass ohne Zusatzkenntnis das Summensymbol nur mehr
sehr wenig Information liefert. Denn fr den Outsider sehen die Symbole BaO
2
,
KO
2
, TiO
2
, FeS
2
, SnS
2
alle gleich aus. Dass es sich aber bei der Bauweise um
Hanteln 2-, oder Hanteln 1- , oder Kugeln 2-, geschweige denn um Kugeln 1+,
2+, oder 4+ handelt, geht verloren. Wenn wir die Kristalle aber spter in die
Bausteine zerlegen und in anderen Kombinationen wieder zusammenbauen wol-
len, ist diese Kenntnis unabdingbar.
Je komplizierter im folgenden die Bausteine werden, desto mehr ist diese Ver-
stmmelung zu den Summensymbolen ein Verlust.
2.2.2. Kugeln und Dreiecke
Die Auswahl der Ionendreiecke als Gitterbausteine soll exemplarisch sein. Die
Dreiecke sind bereits komplizierter als Hanteln aber noch sehr bersichtlich. Wir
knnten die Bauweisen auch mit Ionenwinkeln oder Ionenpyramiden fortfhren,
denn die Bauprinzipien bleiben die gleichen. Aber ein sehr bekanntes Gestein,
nmlich der Kalkstein, besteht aus Ionenkristallen mit Dreieckbausteinen. Es
wre ein Versumnis, ihn nicht kennenzulernen.
45
Zunchst sei daran erinnert, dass wir aus der Vielfalt der Bausteine drei ache
Ionendreiecke vorgestellt haben: das Carbonation CO
3
2
, das Nitration NO
3
1
und das Boration BO
3
3
. Zwei bekannte Kalksteinsorten verwenden davon zu
ihrem Bau das Carbonation zusammen mit Calciumionen Ca
2+
. Diese beiden
Modikationen des Kalksteins werden Calcit und Aragonit genannt.
2.2.2.1. Calcit
Wir zeigen zuerst die Struktur des Calcits auf, weil wir dabei wieder auf die
Kochsalzstruktur zurckgreifen knnen, die indirekt dem Calcit zugrunde liegt.
Da sich jedoch die Carbonatdreiecke wie Scheibchen benehmen und nicht mehr
wie Kugeln, erhalten wir keinen Wrfel wie beim NaCl, sondern einen wie durch
Stauchung in Richtung der Raumdiagonalen verformten Wrfel, einen Rhom-
boeder.
Ein regelmssiger Rhomboeder besitzt sechs gleiche Flchen analog einem Wr-
fel. Die Flchen sind aber keine Quadrate, sondern Rauten, die auch Rhomben
genannt werden. Eigentlich ist ein Wrfel ein Spezialfall eines Rhomboeders,
dessen Flchen Rhomben mit 90-Winkeln darstellen.
(a) (b)
Abb. 2.18.: Wrfel und Rhomboeder im Vergleich mit Calcitstruktur. Im Romboeder
(b) sind nur die sichtbaren CO
3
2
-Ionen eingezeichnet
Abb. 2.18a zeigt einen Wrfelausschnitt eines NaCl-Gitters, der auf die Raum-
diagonale gestellt ist. Staucht man diesen Wrfel in Richtung der Raumdiago-
nalen und ersetzt dann alle Na
+
-Ionen durch Ca
2+
-Ionen und alle Cl
-Ionen
durch die Carbonationen CO
3
2
, dann erhlt man das Gitter des Calcits Abb.
2.18b.
Erwhnenswert ist, dass die Ionendreiecke alle in einer Ebene senkrecht zur ge-
stauchten Raumdiagonalen liegen. Die Feinstruktur der Orientierung der Drei-
46
ecke kann der Abbildung entnommen werden.
Reiner Calcit bildet schne, farblose, glasklare Kristalle, die hug die Form
dieser Rhomboeder besitzen. Sie werden auch, weil man sie durch einen gezielten
Hammerschlag gut spalten kann, Kalkspat genannt. Die Fhigkeit, das Licht
doppelt zu brechen, sodass man z.B. eine Schrift in Durchsicht doppelt sieht,
hat dem Calcit auch den weiteren Namen Doppelspat eingebracht.
(a) Illustration der hohen Dop-
pelbrechung eines Calcitkris-
talls
(b) Calcit. China, province
de Hubei
(c) Calcit - miteinander
verwachsene Kristalle
Abb. 2.19.: Calcit-Kristalle. Quelle: Wikipedia
Da das Calcitgitter auf ein NaCl-Gitter zurckzufhren ist, ist das Ionenver-
hltnis Ca
2+
: CO
3
2
= 1 : 1, sodass man, das Summensymbol (Ca
2+
)
1
(CO
3
2
)
1
erhlt. In der Praxis wird meistens das Symbol CaCO
3
verwendet.
2.2.2.2. Magnesit
Wenn man im Calcit alle Ca
2+
-Ionen durch Mg
2+
-Ionen ersetzt, dann erhlt
man das Mineral Magnesit. Calcit und Magnesit knnen miteinander Kationen-
Mischkristalle bilden. Der bekannteste Mischkristall dieser Reihe trgt den Na-
men Dolomit. Im Dolomit sind die Hlfte der Ca
2+
-Ionen des Calcits abwechs-
lungsweise durch Mg
2+
-Ionen ersetzt. Da dann die Summe von Ca
2+
-Ionen und
von Mg
2+
-Ionen gleich der Anzahl der CO
3
2
-Ionen sein muss, wird das Sum-
mensymbol (Ca
2+
)
1
(Mg
2+
)
1
(CO
3
2
)
2
gebildet.
Verwendet wird im allgemeinen das verstmmelte Symbol CaMg(CO
3
)
2
. Das
Symbol des allgemeinen Mischkristalls ist (Ca,Mg)CO
3
(Band 4, Abb. 7.25).
Die reinen Kristalle des Dolomits sind ebenfalls farblose Rhomboeder.
Winzige, kreuz und quer zusammengebackene Calcitkristllchen bilden ganze
Gebirgszge und Juraformationen und werden Kalkstein genannt. Sie sind aus
Meeresablagerungen entstanden. Grosse Vorkommen von Dolomit haben den
Dolomiten sdlich des Alpenhauptkammes den Namen gegeben.
Im Kalkstein, der lange Zeit hohem Druck ausgesetzt war, haben sich mit der
47
(a) Dolomit-Kristall (Nat. Museum,
Prag)
(b) Dolomit
Pseudomorphose
nach Calcit aus
Rumnien
(c) Magnesit Trommelstein
Abb. 2.20.: Dolomit-Kristalle. Quelle: Wikipedia
Zeit die kleinen Kristllchen zu grsseren Kristallen umgewandelt. Dieser Kalk-
stein wird dann Marmor genannt.
Sind dagegen die Calcitkristllchen von Muscheln und Schneckenhusern relativ
nur locker zusammengepresst, dann nennt man dies Kreide. In frheren Zeiten
hat man damit auf die Tafel geschrieben. Die heutige Schulkreide ist aber Gips
(Abschnitt 2.3.2 auf S. 66)!
Wir begegnen beim Kalkstein ganz ausgeprgt dem Phenomen, dass das Ma-
terial je nach Grsse und Grad des Zusammenbackens der Kristalle andere Ei-
genschaften annimmt und mit verschiedenen Namen belegt wird, obwohl die
Materialien alle aus den gleichen Kristallen bestehen. Stellen wir die Namen fr
Kalkstein nochmal zusammen:
Calciumcarbonat
Kalkstein
Calcit
Kalkspat
Doppelspat
Marmor
Kreide
48
2.2.2.3. Chilesalpeter
Wir knnen in der Calcitstruktur die Ca
2+
-Ionen durch Na
+
-Ionen und die Car-
bonationen CO
3
2
-Ionen durch die Nitrat-Ionendreiecke NO
3
1
ersetzen. So er-
halten wir die farblosen Kristalle des Natriumnitrats, das in Chile in grossen
Mengen, allerdings verunreinigt, gefunden wird. Salpeter heisst einfach ber-
setzt Felsensalz und ist schon sehr lange bekannt. (Na
+
)
1
(NO
3
)
1
= NaNO
3
2.2.2.4. Aragonit
Die Struktur des Calcits zu der des Aragonits verhlt sich genauso, wie die NaCl-
Struktur zur NiAs-Struktur (Band 4, Abb. 7.6). Kochsalz und Calcit lassen
sich von der kubisch dichtesten Kugelpackung ableiten, Rotnickelkies NiAs und
Aragonit (Ca
2+
)
1
(CO
3
2
)
1
von der hexagonal dichtesten Packung. Das Schema
der Struktur des Aragonits zeigt Abb. 2.21.
Ca
2+
CO
3
2-
Abb. 2.21.: Struktur des Aragonits
Eine hexagonal dichteste Kugelpackung mit vollstndiger Fllung der oktaedri-
schen Lcken, also eine NiAs-Struktur, wird senkrecht zu den Dreieckschichten
leicht gestaucht. Sie wird dadurch breiter und niedriger.
Die die dichteste Kugelpackung bildenden As-Teilchen werden durch Ca
2+
-Ionen,
die lckenfllenden Ni-Teilchen durch CO
3
2
-Ionen ersetzt. Dabei sind die Drei-
eckschen der Carbonationen wie Scheibchen senkrecht zur Stauchrichtung,
also parallel zu den Dreieckschichten der Ca
2+
-Ionen, angeordnet und bilden
49
jeweils ebenfalls Flchen mit Dreiecksmuster. Bei Betrachtung der Feinstruktur
sind sie allerdings in einer Flche nicht alle genau hhengleich, sondern ein klein
wenig gegeneinander verschoben.
Aragonitkristalle CaCO
3
sind farblos wie der Calcit. Hug berlagern sich beim
Wachstum drei Kristalle zu einer fast hexagonalen Sule, zu einem hexagonalen
Prisma.
(a) Aragonit - rotbraune, durchsich-
tige Kristalle
(b) Aragonit, zweifarbig (Spanien)
(c) Aragonit auf Schwefel Fundort: Racal-
muto, Sizilien Ausgestellt im Mineralogi-
schen Museum Bonn
(d) Aragonit - Versinterung aus einem
Wasserrohr (ehemaliger Durchmesser 150
mm, Istdurchmesser ca. 42 mm), Bergbau
20. Jahrhundert
Abb. 2.22.: Aragonit-Kristalle. Quelle: Wikipedia
50
2.2.3. Kugeln und Tetraeder
Bei der Vorstellung des Bauprinzips von Substanzen mit tetraederfrmigen Bau-
steinen (Band 5, Tab. 1.8) knnen wir wieder auf die NaCl-Struktur zurckgrei-
fen.
Als Beispiel whlen wir das Kaliumperchlorat aus. Die Kaliumionen K
1+
belegen
dabei die Pltze der Na
1+
-Ionen und die Perchlorat-Ionen ClO
4
1
die der Cl
1
-
Ionen Abb. 2.23.
hintere
Ebene
mittlere
Ebene
vordere
Ebene
ClO
4
-
K
+
Abb. 2.23.: Struktur von Kaliumperchlorat
Bei hheren Temperaturen knnen sich die ClO
4
1
-Ionen frei drehen und ver-
halten sich wie grosse Kugeln. Das Ionenverhltnis 1 : 1 wird durch das Sum-
mensymbol (K
1+
)
1
(ClO
4
1
)
1
ausgedrckt, in der Praxis verkrzt KClO
4
.
Fr den Aussenstehenden ist aus diesem Summensymbol der Tetraeder nicht
mehr erkennbar. Htte man einen schnen farblosen Kristall von Kaliumper-
chlorat vor sich liegen, man knnte ihn von einem Kochsalzkristall mit den
Augen nicht unterscheiden.
2.2.3.1. Anhydrit (siehe auch Seite 89)
Anhydrit setzt sich aus Sulfationen-Tetraedern SO
4
2
und Calciumionen Ca
2+
zusammen. Die Substanz ist mit dem Gips verwandt, der zustzlich noch Was-
sermolekle in das Gitter eingebaut hat. Wir werden ihn spter kennenlernen.
Dazu ist es aber notwendig, die Struktur des Anhydrits zunchst genau zu be-
51
trachten, obwohl sie nicht mehr ganz so einfach zu berschauen ist, wie die
vorhergehenden Anordnungen.
Im Anhydrit knnen sich die SO
4
2
-Tetraeder nicht frei drehen, denn sie sind
ineinander verschachtelt angeordnet und behindern sich zum Drehen gegenseitig.
Wir mssen uns bewusst machen, dass uns Tetraeder bis zu diesem Kapitel
bisher eigentlich nur zur Beschreibung von Kugelpositionen begegnet sind, von
den dichtesten Kugelpackungen angefangen bis hin zum komplizierten Gerst
der Feldspte.
Wenn wir nun Kugeln mit Tetraedern zusammenbauen wollen, indem wir bei
den Tetraedern ihre individuelle Bauweise aus vier Kugeln bercksichtigen und
sie nicht wie Pseudokugeln behandeln, dann sind die Tetraeder gegenber den
Kugeln tonangebend. Denn diese haben jetzt die Schwierigkeit sich optimal dicht
im Raum zu formieren und ineinanderzuschachteln und werden daher struktur-
bestimmend.
Die Beschreibung und Darstellung von Tetraedern haben wir in Abschnitt 1.2.1
auf S. 9 ausfhrlich behandelt. Zur Veranschaulichung der Struktur des Anhy-
drits eignet sich zunchst der auf der senkrechten Kante stehende Tetraeder,
berschaubar anhand der zwei gekreuzten Hanteln. Abb. 2.24.
Abb. 2.24.: Sulfat-Tetraeder in Reihe
Der Abb. 2.24 sind zwei Symbole solcher K-Tetraeder spiegelbildlich vorange-
stellt (a). Die senkrechte Hantel links der Querhantel ist mit L, die senkrechte
Hantel rechts der entsprechenden Querhantel ist mit R bezeichnet. Eine Anein-
anderreihung gleicher Tetraeder, z.B. lauter L-Orientierungen verbunden ber
gemeinsame Kanten, ergibt die Reihe (b), wie wir sie von der kubisch dichtesten
Kugelpackung her kennen.
52
Entscheidend ist, dass immer eine Querhantel mit einer senkrechten Hantel der
Tetraeder verkoppelt wird. Nun knnen wir zwischen die einzelnen Tetraeder
genau im Mittelpunkt der sich kreuzenden Hanteln Kugeln einschieben, die dann
die Ca
2+
-Ionen darstellen sollen.
Mit L-Tetraedern erhalten wir die Reihe (c), mit R-Tetraedern die Reihe (d).
Solange wir nur eine Reihe betrachten, sind Reihe (c) und (d) identisch, denn
man braucht sie ja nur umzudrehen. Der Mittelpunkt eines Tetraeders liegt na-
hezu auf der Hlfte der Strecke zwischen den Mittelpunkten zweier Einzelkugeln,
dem Identittsabstand. Es ist eine Audelung wie der Na
+
und Cl
-Ionen in
einem Kochsalzgitter. Diese Tetraederreihen knnen parallel zueinander einras-
ten, wenn man sie etwas gegeneinander verschiebt Abb. 2.25.
Eine Verschiebung von
1
/4 ermglicht das Einrasten einer L- und einer R- Reihe
(a). Eine Verschiebung um
1
/2 und Einrasten von zwei L- bzw. von zwei R-
Reihen (b) ist identisch. Die Reihenkombinationen LR und LL sind aber in
ihrer Struktur verschieden. Entsprechende Flchen zeigt Abb. 2.26.
Beide Flchentypen zeichnen sich dadurch aus, dass zwei Drittel der von den
Tetraederteilchen beanspruchten Pltze in einer Ebene liegen, die hell gekenn-
zeichnet sind. Ein Drittel ist durch stehende Hanteln besetzt, die nach oben und
unten wie Noppen herausragen. Sie sind mit R und L markiert. Die Tetraeder-
teilchen in einer Ebene bilden ein Netz von gestauchten Sechsecken, deren zwei
als Beispiel von 16 nummeriert sind. Diese Sechsecke schliessen jeweils ein Cal-
ciumion und eine stehende Hantel H ein. Im Gegensatz zur LR-Flche (a) sind
in der LL-Flche (b) die Paare Ion und stehende Hantel in die Sechsecke spie-
gelbildlich eingesetzt und verursachen dadurch ein verschiedenes Flchenmuster
und verschiedene Symmetrie.
Ein Calciumion ist in solch einer Flche jeweils von vier K-Tetraedern umgeben,
wobei es von vier der Sauerstoteilchen der Tetraeder in der Ebene und von zwei
Sauerstoteilchen einer stehenden Hantel eines Tetraeders berhrt wird. Das
Calciumion besitzt also in der Flche zunchst die Koordinationszahl sechs,
bezogen auf berhrende Kugelteilchen.
Besonders bemerkenswert und merkenswert ist der Umstand, dass man durch
die sechs Berhrungspunkte zwei Ebenen legen kann, die aufeinander senkrecht
stehen. Das ist die Flchenebene und die Ebene, die sich senkrecht auf die L-
53
oder R-Reihen aufbaut. Letztlich sind dies die Richtungen der Tetraederkanten
in einer Reihe zu Flchen zusammengefasst. Auf diese Tatsache werden wir bei
der spteren Betrachtung der Struktur des Gipses dankbar zurckgreifen.
Wenn man eine L-Tetraederreihe 90 um ihre Lngsachse dreht, erhlt man
eine R-Reihe, eine Drehung um weitere 90 ergibt wieder eine L-Reihe usw., je
nachdem, welche Hanteln gerade in der Betrachtungsrichtung senkrecht stehen.
Wie bereits erwhnt, ist die Unterscheidung hier nur eine Frage der Ansicht. Das
heisst, dass wir die Flche (Abb. 2.26 b) als eine seitliche Kombination von L-
Reihen betrachten knnen, wie wir es bisher getan haben. Dann bedeuten die
angegebenen Achsen a und b eine Grundche in der Papierebene. Wir knnen
die Flche aber auch so sehen, dass R-Reihen senkrecht bereinander gestapelt
sind.
Wie gesagt, es ist die gleiche Anordnung aller Teilchen, nur von einem 90 gen-
derten Blickwinkel aus. Dann knnen die angegebenen Achsen a und b eine senk-
recht zur Papierebene stehende Kristallche bedeuten. Anders ausgedrckt, die
Flchen (b) knnen dadurch gestapelt werden, dass man sie um einen halben Ab-
stand zweier Ca
2+
-Ionen in Richtung a verschiebt, sodass jeweils die senkrechten
Hanteln als Noppen ber, und unter den kleineren Kugelteilchen einrasten.
54
Auf diese Weise wrden wir eine NaCl-Struktur erhalten, wie wir anschliessend
diskutieren werden. Wenn wir die Flche ab als Seitenansicht gelten lassen, ist
erkennbar, dass bei der Stapelung dieser Reihen ein Ca
2+
-Ion sowohl senkrecht
von oben als auch senkrecht von unten von einem Sauerstoteilchen berhrt
wird, z.B. von Teilchen 2 und 5. Damit erhht sich die Koordinationszahl des
Ca
2+
-Ions im Raum auf acht, wobei die acht Teilchen von insgesamt sechs Te-
traedern stammen. Vier Tetraeder berhren mit nur einem Teilchen, zwei ge-
genberliegende Tetraeder mit je einer Hantel. Es sei daran erinnert, dass die
acht Teilchen in zwei Ebenen angeordnet sind, die aufeinander senkrecht stehen.
Die Messdaten des Anhydrits zeigen, dass zu dessen Aufbau als Grundche
nicht die LL- sondern die LR-Schicht (Abb. 2.26 a) zusammengefgt wird.
Die Stapelung dieser Schichten unter Verschiebung um jeweils
1
/2 der Abstnde
der Calciumionen in Richtung a sorgt dafr, dass immer nur die gleichen L- oder
R-Reihen bereinander zu liegen kommen. Die dabei entstehenden senkrechten
Schichten (b) sind alle gleich gebaut, jedoch in Richtung a um
1
/4 gegeneinander
verschoben.
Die Flche bestehend aus LL-Reihen (Abb. 2.26 b) knnen wir auch als Qua-
dratmaschenche eines NaCl-Gitters betrachten und beschreiben. Die chen-
zentrierte Anordnung der Ca
2+
-Ionen ist deutlich zu erkennen, wobei die Zentren
der SO
4
2
-Ionen auf den Seitenmitten angeordnet sind.
Unsere Grundche aus LR-Reihen (b) knnen wir ebenfalls auf die Anordnung
einer NaCl-Schicht zurckfhren. Dabei mssen wir uns vorstellen, dass beim
Bau der Flche die Verschiebung der L- und R-Reihen gegeneinander zunchst
1
/2 betragen htte, sodass die Zentren der SO
4
2
-Ionen und der Ca
2+
-Ionen qua-
dratmaschig angeordnet wren. Wir knnten die Reihen zwar so nicht einrasten,
aber zum Gedankenexperiment nebeneinander hinlegen. Ein Zurckziehen der
L- gegenber den R-Reihen um
1
/4, also ein Zurckziehen aus der NaCl-Position,
wrde dann unsere richtige Grundche (a) ergeben.
Wenn diese Reihen, wie vorher angegeben, senkrecht nach oben in der Art
der Schicht (b) aufgeschichtet werden, dann ist die ganze Anordnung dadurch
beschreibbar, dass die gesamten senkrechten L- und R-Schichten (b) auf der
Grundche um
1
/4 gegeneinander in Richtung a verschoben werden. Die dritte
Flche des fertigen Kristalls bc in senkrechter Blickrichtung a besitzt nur in
der Projektion ein NaCl-Muster (Abb. 2.27).
55
Abb. 2.27.: L- und R-Tetraeder in Reihe
Denn die zu einer chenzentrierten Anordnung gehrenden Tetraeder liegen
zwar in einer Ebene, jedoch die auf den Kanten dazugehrenden Ca
2+
-Ionen
sind um
1
/4 in Draufsicht zurckgezogen oder umgekehrt.
Whrend wir bisher zur Konstruktion der Bauweise des Anhydrits von den ein-
zelnen Kugeln und Tetraedern ausgegangen sind und eine dem Kochsalz ver-
wandte Struktur als Ergebnis erhalten haben, wollen wir zur Zusammenfassung
den umgekehrten Weg gehen. Wir geben das Kochsalzgitter vor und verndern
es so, dass wir das Gitter des Anhydrits erhalten.
2
Schicht B
1
3
Schicht A
Richtung der
Verschiebung
Seitenansicht
a
b
Ca
2+
SO
4
2-
Abb. 2.28.: Kochsalzkonstruktion mit gegeneinander verschobenen Schichten
Abb. 2.28 zeigt zwei Quadratmaschenschichten des Kochsalzes, die um
1
/4 in
Richtung a gegeneinander verschoben sind. In der exakten Kochsalzstruktur
56
muss das Teilchen (2) ber oder unter dem Teilchen (1) liegen, wobei dann alle
Positionen der Teilchen deckungsgleich werden. Sowohl die Schicht A als auch
die Schicht B entsprechen der Anordnung von Kugeln und Tetraedern in (Abb.
2.26 b).
Die gepunkteten Kreise stellen die SO
4
2
-Tetraeder dar, die in der Schicht A als
L-Reihe angeordet sind, wenn man senkrecht auf die Flche ab blickt, jedoch
als R-Reihen zu sehen sind, wenn man die Schicht senkrecht aufstellt. In der
Schicht B sind die Tetraeder entsprechend umgekehrt zur R-Reihe als Flche
bzw. zur L-Reihe senkrecht stehend angeordnet.
a
b
Ca
2+
SO
4
2-
Abb. 2.29.: Struktur des Anhydrits, Seitenansicht Schicht A
Schematisch ist diese Anordnung der Schicht A in (Abb. 2.29), die der Schicht
B in (Abb. 2.30) dargestellt. Wenn man unsere Grundche (Abb. 2.26 a)
schematisiert, dann erhlt man Abb. 2.31.
Die Reihen bzw. die senkrechten Schichten dazu sind der Orientierung der Te-
traeder entsprechend mit A und B gekennzeichnet. Die Verschiebung von einer
gedachten NaCl-Schicht aus ist mit einem Pfeil angedeutet. Die Verhltnisse der
Koordination der Calciumionen durch die Sauerstoteilchen sind durch gestri-
chelte Linien verdeutlicht.
Die vier gepunkteten Teilchen liegen in der Ebene, die hellen in einer senkrechten
Ebene darber und darunter. Die Stapelrichtung b soll andeutungsweise die
Koordination des Calciumions von einem darunter und darber angeordneten
Sauerstoteilchen eines Tetraeders veranschaulichen.
57
a
b
Ca
2+
SO
4
2-
Abb. 2.30.: Struktur des Anhydrits, Seitenansicht Schicht B
a
c
b
A
B
Ca
2+
SO
4
2-
A
B
A
B
Abb. 2.31.: Struktur des Anhydrits, schrge Draufsicht
Die rumliche Darstellung des Anhydritgitters mit Bezug auf die NaCl-Struktur
und symbolische Tetraeder vermittelt Abb. 2.32.
58
Abb. 2.32.: Struktur des Anhydrits (zur Veranschaulichung stark gedehnt)
Ca
2+
SO
4
2-
Abb. 2.33.: Struktur-Ausschnitt des Anhydrits
Die genaue Anordnung der Koordination am Ca
2+
-Ion stellt Abb. 2.33 dar, aus
der man die Ebenen erkennen kann, in denen die berhrenden Sauerstoteilchen
angesiedelt sind. Sie werden bestimmt durch die gegenberliegenden Kanten der
Tetraeder. Vier Teilchen in einer Ebene, vier weitere in der senkrechten Ebene
in gleicher Anordnung dazu.
59
Bisher haben wir die Koordinationszahl acht nur als regelmssige, wrfelige
Figur kennengelernt. Wenn man aber vom Wrfel ausgehend die Winkel der
Raumdiagonalen gegeneinander und die Abstnde bis zu den Ecken verndert,
ausserdem die Raumdiagonalen im Mittelpunkt beliebig abbiegt, dann werden
die ehemaligen Quadrate der Wrfelchen in den Flchendiagonalen geknickt
und wir erhalten anstelle eines Quadrates zwei Dreieckschen.
Nachdem der Wrfel sechs Flchen besitzt, entsteht ein Raumkrper mit zwlf
Dreieckschen, ein Zwlcher. Man nennt solch einen Polyeder nach dem
griechischen Zahlwort dodeka (zwlf) Dodekaeder. Sind die Dreiecke alle regel-
mssig (Trigon), wird er speziell Trigondodekaeder genannt (Abb. 2.34).
b
g
g
A
A
a
a
A
1
A
2
B B
B
1
B
2
M
b
g
g
A
A
a
a
A
1
A
2
B
B
B
1
B
2
M
Abb. 2.34.: Dodekaeder (Zwlcher). A
1
A
2
parallel & senkrecht zu AA, BB parallel
zu AA, B
1
B
2
parallel zu A
1
A
2
(siehe Bild links).
BAAB liegen in einer Ebene, senkrecht dazu liegen in einer Ebene B
1
A
1
A
2
B
2
.
Die vier Punkte B bilden einen gestauchten Tetraeder (siehe Bild rechts).
Da dieser Raumkrper kaum bekannt ist, soll er kurz erlutert werden. Wir
orientieren uns an den beiden parallelen Kanten A
1
A
2
und AA, die zueinander
senkrecht gegenber stehen. Die durch beide Kantenmitten hindurchstossende
Achse a steht senkrecht auf der Papierebene. Der halbe Abstand auf dieser
Geraden a ist der Mittelpunkt des Dodekaeders.
Die vier Punkte B bilden zusammen einen auf die Kanten BB und B
1
B
2
parallel
aufgestellten und gestauchten Tetraeder. Die Strecke BB ist parallel mit AA,
die Strecke B
1
B
2
parallel mit A
1
A
2
. Wenn man den Trigondodekaeder um die
60
Achse a um 180 dreht, dann ist er wieder identisch.
Die vier Eckpunkte BAAB liegen in einer Ebene, in der Ebene senkrecht dazu
die Eckpunkte B
1
A
1
A
2
B
2
. Diese beiden Ebenen schneiden den Raumkrper
in zwei gleiche Hlften, man kann die eine Seite zur anderen Seite an diesen
Ebenen spiegeln.
Die rumliche Anordnung der Koordination um das Calciumion herum ist durch
solch einen Trigondodekaeder beschreibbar. Das Calciumion ist trigondodeka-
edrisch von Sauerstoteilchen umgeben. Diese Koordination wird uns beim Gips
wieder begegnen.
Abb. 2.35.: Anhydrit, Chihuahua, Mexico. Ausstellungsort: The Harvard Museum of
Natural History. Quelle: Wikipedia
2.2.4. Kugeln und Oktaeder
Bei der Vorstellung der oktaedrischen Komplexionen sind wir bereits in Band
5, Tab. 1.3 unter anderem dem Hexa-chloro-Platinat-Ion PtCl
6
2
begegnet. Mit
Kaliumionen zusammengesetzt stellt es einen der bekanntesten der einfachen
Vertreter des Bautyps mit oktaedrischen Gitterbausteinen dar.
Die Substanz wird Kalium-hexachloro-platinat genannt. Es ist ein gelbes Salz
und bildet gerne Kristalle in Form von Oktaedern, die im Labor hergestellt
werden knnen. In der Natur kommt es nicht vor.
Die Gitterstruktur ist einem Flussspatgitter CaF
2
entsprechend (Band 4, Abb.
7.10). Die Oktaeder PtCl
6
2
bilden ein kubisch chenzentriertes Gitter und die
Kaliumionen K
1+
besetzen alle Tetraederlcken (Abb. 2.36).
61
[PtCl
6
]
2-
K
+
Abb. 2.36.: Struktur von Kaliumhexachloroplatinat K
2
PtCl
6
Folglich existieren doppelt so viele Kaliumionen-Kugeln wie Tetraeder im Kris-
tallverband, woraus sich das Summensymbol (K
+
)
2
(PtCl
6
2
)
1
ergibt. Im che-
mischen Alltag wird das Symbol zu K
2
PtCl
6
vereinfacht, sodass fr den nicht
Eingeweihten die Information ber die Gitterbausteine verlorengeht. Bei der
grossen Anzahl hnlich gebauter Substanzen gewhnt man sich jedoch schnell
daran, diesen Informationsverlust durch die eigene Kenntnis zu ersetzen.
2.2.5. Kugeln und Riesen-Anionen
Einfach zusammengesetzte Komplexionen wie Hanteln, Dreiecke, Tetraeder und
Oktaeder neigen dazu, mit Ionenkugeln relativ einfache Anordnungen zu bilden,
d.h. Gitter mit grosser Symmetrie, die in den drei Raumrichtungen gleichartige
Teilchenabfolge zeigen. Insofern haben wir immer wieder bequem auf die bekann-
ten Grundtypen, wie z.B. das NaCl-Gitter oder das CaF
2
-Gitter zurckgreifen
knnen.
Je komplizierter und ausgedehnter jedoch die Komplexionen werden, desto we-
niger werden die Ionenkugeln strukturbestimmend. Letztlich geben die grossen,
negativ geladenen Bausteine die Bauweise vor, wobei die positiven Kugelionen
die Aufgabe bernehmen, wie kleine Klammern diese zusammenzuhalten. Da-
bei sitzen die Kugelionen in irgendwelchen Lcken, die beim Zusammensetzen
62
2.3. Zusammenbau von Ionen und Moleklen
der grossen Ionen reichlich entstehen. Insofern zeigen solche Substanzen immer
mehr individuelle Gitterstrukturen.
Soweit aber die grossen Anionen in ihrer Bauweise hnlich sind, entstehen sehr
hnliche Gitter, die im allgemeinen nach der Bauart der Anionen typenmssig
zusammengefasst werden knnen. Sogar die usseren Eigenschaften wie Form,
Hrte und Spaltbarkeit der Kristalle werden im wesentlichen durch die gros-
sen Anionen bestimmt, oft unabhngig davon, welche kugeligen Kationen sie
verbinden. Allerdings ist die Grsse der Kationen zu bercksichtigen, denn die
positiven Ionen mssen ja in die Lcken passen und knnen infolge ihrer Grsse
die Winkel in einer Gitterkonstruktion mitbestimmen.
Bereits in Band 5, Kap. 2.2. ist uns begegnet, dass manche fertige Molekle,
entgegen den drei Grundregeln ber die Bindungskrfte, sich mit ihren Restbin-
dekrften an Ionen binden knnen. Wir haben z.B. die kleinen Wasser- und Am-
moniakmolekle betrachtet, die ein kugeliges Ion tetraedrisch oder oktaedrisch
eingewickelt haben.
Diese Komplexe waren aber weiterhin fr sich selbstndige Individuen. Das ku-
gelige Ion hat seinen Ionencharakter um die angelagerten Molekle herum aus-
gedehnt und behauptet. Die Wasser-Komplexe werden nach dem lateinischen
Wort fr Wasser, aqua, Aqua-Komplexe genannt.
Soweit wir nun solche Aqua-Komplexe in Ionengitter einbauen, kann der fer-
tige Ionenkristall erhebliche Mengen an Wassermoleklen zwischen den Ionen
eingebunden enthalten, wobei die einzelnen Ionen strukturbestimmend bleiben.
Die Umhllung mit Wassermoleklen macht die kugeligen Ionen gleichsam ein-
fach nur grsser, sodass die Pltze der Wassermolekle im Gitter von den Ionen
vorgegeben werden. Insofern treen wir in diesen Fllen sehr oft Strukturen
an, die wir als Bauweise mit Kugeln bereits kennen. Hug bleiben sogar die
Aquakomplexe erhalten, wenn man den Kristall wieder in seine einzelnen Ionen
zerlegt. Als Beispiel fr hunderte solcher Substanzen soll uns der Alaun dienen.
Die Wassermolekle knnen aber auch am Bau des ganzen Kristallgitters als
gleichberechtigte Bausteine neben den beteiligten Ionen auftreten. Sie beanspru-
chen dann fr sich charakteristische Gitterpltze, wobei sie als Wassermolekle
sowohl mit den Ionen als auch mit anderen Wassermoleklen Bindungen ein-
gehen knnen. Die Wassermolekle knnen dabei quasi in Konkurrenz mit den
Ionen intern im Gitter eigene Strukturbereiche aufbauen, wobei sie sich stndig
mit den Ionen einigen mssen.
Dadurch werden die Wassermolekle ganz erheblich mit strukturbestimmend.
Die Strukturen sind dann weitaus komplizierter als die aus einfachen Ionenku-
geln gebauten Gitter. Anders als beim Komplexion, bei dem die Wasserpltze
63
dem Zentralteilchen zugeordnet und gleichsam auch ohne Kristallgitter festge-
legt sind, werden in einem Kristall mit strukturbestimmenden Wassermoleklen
die Wasserpltze nur im Kristall nach einem bestimmten Muster besetzt. Wird
dieser Kristall wieder in seine Bausteine zerlegt, erhlt man die Wassermolekle
einzeln zurck. Als Beispiel fr die grosse Vielfalt dieser Substanzen soll der
Gips stehen.
Die mit Ionen zusammen verbauten Wassermolekle werden als Kristallwasser
bezeichnet, wie auch immer sie in einen gesamten Ionen-Kristall eingebaut sind.
2.3.1. Alaun
Die Kristalle des herkmmlichen Alauns enthalten als Bausteine die Ionen K
+
,
Al
3+
, SO
4
2
und gleichzeitig Wassermolekle. Jeweils sechs Wassermolekle sind
relativ locker um die K
+
und Al
3+
-Kationen oktaedrisch gebunden, sodass wir
formal bei der Bauweise des Alauns von K(H
2
O)
6
1+
und Al(H
2
O)
6
3+
-Oktaedern
ausgehen knnen.
Diese werden jedoch nicht als echte Aquakomplexe betrachtet, weil die Wasser-
molekle zu schwach gebunden sind. Das spielt aber fr die Gitterkonstruktion
keine Rolle. Die Anordnung der Oktaeder und Sulfattetraeder ist in Abb. 2.37
aufgezeigt.
K(H
2
O)
6
1+
Al(H
2
O)
6
3+
K
1+
Al
3+
SO
4
2-
8
7
2
6
3
5
4
1
H
2
O
Abb. 2.37.: Struktur des Alauns
64
Zur Beschreibung der Positionen ordnen wir den K(H
2
O)
6
1+
-Oktaedern die Plt-
ze der kubisch dichtesten Kugelpackung zu. Dann besetzen die Al(H
2
O)
6
3+
-
Oktaeder die von den K(H
2
O)
6
1+
-Oktaedern gebildeten Oktaederlcken. Inso-
fern knnten wir die Positionen der beiden Oktaedersorten als Kochsalzkonstruk-
tion betrachten, was uns gleichzeitig deren Zahlenverhltnis 1 : 1 signalisiert.
Ausgehend von der kubisch dichtesten Kugelpackung der K(H
2
O)
6
1+
-Oktaeder
besetzen die SO
4
2
-Tetraeder alle Tetraederlcken der dichtesten Kugelpackung,
was der Konstruktion des Flussspates CaF
2
entspricht. Daher muss das Zahlen-
verhltnis K(H
2
O)
6
1+
-Oktaeder zu SO
4
2
-Tetraeder 1 : 2 betragen.
Aus dem Verhltnis der Anzahl der Oktaederionen zu Tetraederionen ergibt sich
zwanglos das Summensymbol, das dann systematisch aus historischen Grnden
verstmmelt wird:
K(H
2
O)
6
1+
: Al(H
2
O)
6
3+
: SO
4
2
= 1 : 1 : 2
([K(H
2
O)
6
]
1+
)
1
([Al(H
2
O)
6
]
3+
)
1
(SO
4
2
)
2
[K(H
2
O)
6
][Al(H
2
O)
6
](SO
4
)
2
KAl(SO
4
)
2
12 H
2
O Alaun
Da in frheren Zeiten die Anzahl der Wassermolekle bekannt war, nicht jedoch,
welche Rolle die Wassermolekle im Kristall spielen, sind sie einfach mit einem
Punkt versehen an das Summensymbol angehngt worden. Diese Schreibweise
ist auch heute noch blich. Die in der Formeleinheit angegebenen Wassermole-
kle, im Falle des Alauns 12 Stck, werden als Kristallwasser, bezeichnet.
Die Fhigkeit, Wassermolekle als Kristallwasser mit in das Gitter einzubauen,
ist unter den Ionen weit verbreitet. Die Wassermolekle knnen dann eine kom-
plizierte Gitterstruktur mit verursachen, wie wir als Beispiel beim Gips sehen
werden.
Der herkmmliche Kalium-Aluminium-Alaun ist farblos und bildet als Kristall
schne Wrfel oder Tetraeder. Die gesamte Sippe der Alaune mit der angegebe-
nen Bauweise knnte man als Substitutionskristalle bezeichnen, wobei allgemein
Metallionen M
1+
, Metallionen M
3+
, Sulfationen und Wassermolekle im Zah-
lenverhltnis 1 : 1 : 2 : 12 zusammengebaut werden.
Als allgemeines Summensymbol wird M
1+
M
3+
(SO
4
)
2
12 H
2
O verwendet. Hu-
g wird M
1+
durch die Alkaliionen Na
1+
, K
1+
, Rb
1+
, Cs
1+
vertreten und M
3+
durch Al
3+
, Tl
3+
, V
3+
, Cr
3+
, Mn
3+
, Fe
3+
und Co
3+
. Unter diesen Vertretern ist
der Kalium-Chrom-Alaun KCr(SO
4
)
2
12 H
2
O sehr schn dunkelviolett gefrbt.
Der Kalium-Aluminium-Alaun ist seit dem Altertum bekannt und ist in grossen
Mengen in der Gerberei verwendet worden, spter auch in der Papierindustrie.
Insofern existieren uralte Kochrezepte zur Herstellung von Alaun. Sein lateini-
scher Name ist Alumen. Daher hat ein Metall, das man aus Alumen gewonnen
hat, von dem englischen Chemiker Humphry Davy zu Beginn des 19. Jahr-
hunderts den Namen Aluminium erhalten.
65
(a) Seitenansicht (b) Draufsicht (c) Seitenansicht
Abb. 2.38.: Synthetischer Chrom-Alaun-Einkristall in Form eines Oktaeders. Entlang
der Oktaederkanten sind Rhombendodekaeder-Flchen angedeutet. Quelle: Wikipedia
2.3.2. Gips
Obwohl der Name Gips den meisten fr eine pulverige, feinkristalline Substanz,
die man aus Gips herstellt und in der Tte kaufen kann, bekannt ist, kennen doch
nur wenige den echten Gipskristall, wie er in der Natur vorkommt. Gipskristalle
sind farblos, glasklar und in einer Richtung mit einem Messer sehr leicht in
dnne Schichten spaltbar.
In frheren Zeiten, in denen Glas noch eine Raritt war, wurden hug kleine
Marienguren in Holzschchtelchen mit solchen dnnen Gipsschichten als Deckel
versehen. Das hat dem Gips auch den Namen Marienglas eingetragen.
(a) Marienglas bzw. Gips in der Mari-
englashhle Friedrichroda
(b) Marienglas
Abb. 2.39.: Marienglas. Quelle: Wikipedia
Legionen kleiner, zusammengebackener Gipskristllchen, die lange Zeit hohen
Drcken in tieferen Erdschichten ausgesetzt waren, knnen zu grsseren, mit-
einander verlzten Kristallen umgeformt worden sein. Die Kristallmasse ist dann
noch nicht glasklar, aber bereits erheblich lichtdurchlssig. Sie wird Alabaster
66
genannt und ist zur Herstellung von Kunstgegenstnden beliebt. Der Umfor-
mungsprozess von den Gipskristllchen zum Alabaster ist vllig analog dem
Wandlungsprozess der Calcitkristllchen zum Marmor.
Abb. 2.40.: Alabaster. Quelle: Wikipedia
Gipskristalle sind aus Calciumionen Ca
2+
, Sulfationen SO
4
2
und Wassermole-
klen H
2
O zusammengebaut. Der Substanz aus Calciumionen und Sulfationen
alleine sind wir bereits als Anhydrit begegnet (Abschnitt 2.2.3.1 auf S. 51). Der
Name Anhydrit, aus dem Griechischen stammend, bedeutet eigentlich ohne
Wasser. Das signalisiert bereits die Verwandtschaft zum Gips.
Eine gute Spaltbarkeit eines Kristalls in Plttchen deutet der Mineraloge im
allgemeinen mit einem Feinaufbau anhand der Gitterbausteine in Schichten.
Das wird vom Kristallographen durch entsprechende Messungen besttigt. Die
Messergebnisse sollen im folgenden als Struktur des Gipses beschrieben werden.
2.3.2.1. Schema des Kristalles
Einen schematischen berblick ber den Aufbau des Gipskristalles gibt Abb.
2.41 in verschiedenen Ansichten.
Schichten aus Ca
2+
und SO
4
2
-Ionen liegen senkrecht, parallel bereinander.
Sie werden von Wassermoleklen, die senkrecht stehen, miteinander verbunden,
so dass sich jeweils Ionenschichten und Wasserschichten abwechseln. Die Rich-
tung der Breite des Kristalls bezeichnen wir mit a, die Hhe senkrecht zu den
Schichten mit b (Abb. 2.41 a).
Die Ionenschichten (Abb. 2.41 b) werden von lngs miteinander verknpften
Ketten gebildet. Die Ketten stellen Reihen dar, in denen sich Ca
2+
und SO
4
2
-
Ionen abwechseIn. Die Richtungen der Ketten weisen alle in Richtung a. Die
Draufsicht auf den Kristall beschreiben wir durch die Richtungen der Tiefe c
und der Breite a.
67
Abb. 2.41.: Struktureller Aufbau des Gipskristalls
Die Seitenansicht der Schicht senkrecht zu der Richtung der Reihen, also Flche
ab, zeigt an, dass es sich jeweils um eine Doppelschicht handelt. Die Vorder-
ansicht der Flche cb gibt einen Eindruck von der abgewinkelten, gegenseitig
verknpften Doppelschicht, die am besten mit einem exakt um 90 gewinkelten
Wellblech zu vergleichen wre.
Die Schichtenfolge in Vorderansicht bc (Abb. 2.41 c) gibt zu erkennen, dass
die Wellschichten alle in gleicher Formation aufab bereinander gestapelt sind,
zwischen denen sich die Wassermolekle benden.
Allerdings sind die Schichten von der Seite ab aus betrachtet (Abb. 2.41 d)
abwechselnd gegeneinander um den gleichen Betrag verschoben, sodass sich die
Schichtenfolge von dieser Seite aus gesehen mit ABAB ergibt. Die Wellble-
che sind also regelmssig in Richtung der Knickkanten hin- und hergeschoben.
Eine Vereinfachung des vorgelegten Schemas des Gipskristalls liegt darin, dass
die Koordinatenachsen alle zueinander senkrecht gezeichnet sind. Das trit ei-
gentlich fr die Achsen a auf c nicht zu. Der Winkel ist grsser als 90, sodass
die Deckche eine Raute darstellt. Zur bersicht ber das Bauprinzip ist dies
68
aber unerheblich. Die bersicht ber das Bauschema des Gipses wirft drei aus-
gedehnte Fragestellungen auf:
1. Wie sind die einzelnen gewellten Ionenschichten aus den Ca
2+
und SO
4
2
-
Ionen konstruiert und wie sehen sie aus?
2. Nach welchem Prinzip sind die gewellten Ionenschichten gestapelt und
gegeneinander versetzt?
3. Auf welche Weise und nach welchem Schema verknpfen die Wassermole-
kle die Ionenschichten miteinander?
Um diese Fragen zu beantworten wird es notwendig sein, den Kristall, die Schich-
ten oder die Reihen immer von unterschiedlichen Seiten zu betrachten, denn die
Bauweise ist zwar regelmssig, aber in allen drei Raumrichtungen verschieden.
Im Vergleich dazu war die Bauweise des Anhydrits nur in zwei Raumrichtungen
unterschiedlich.
2.3.2.2. Bau der Ionenschichten (siehe auch Seite 89)
Die gewellten Ionenschichten des Gipses sind genauso gebaut wie die Grund-
schichten des Anhydrits, sodass wir uns an dessen Darstellung beschreibend
anschliessen knnen (Abschnitt 2.2.3.1 auf S. 51). Die Calciumionen Ca
2+
und
Sulfationen SO
4
2
sind gleichartig zu Reihen aufgefdelt (Abb. 2.24 auf S. 52).
Diese sind im Gegensatz zum Anhydrit alle abwechselnd als L- und R-Reihen
zu Flchen kombiniert (Abb. 2.26 auf S. 54 a). Wir knnen in Gedanken abwei-
chend von der Konstruktion des Anhydrits diese LR-Flchen so stapeln, dass
auch in Stapelrichtung jeweils eine L-Reihe ber einer R-Reihe einrastet. Die
Flchen bc senkrecht zur Richtung der Reihen zeigt (Abb. 2.42).
Da die Reihen bei Draufsicht in der Abfolge zwischen Calcium- und Sulfationen
stndig wechseln, knnte man das Quadratmaschenmuster auch als Ionenkugeln
Ca
2+
oder gemischt aus Kugeln und Tetraedern darstellen. Dies bietet eine Be-
schreibung als Quadratmaschenmuster einer NaCl-Schicht an, wie wir es beim
Anhydrit bereits gemacht haben. Bleiben wir bei der Betrachtung anhand von
Tetraedern, dann knnen wir die Flche des gedachten, hypothetischen An-
hydrits als Quadratmaschenrnuster einer NaCl-Schicht betrachten, bei der die
beiden Teilchensorten durch L- oder R-Tetraeder gegeben sind.
Die Ionenschichten des Gipses sind nun in Richtung der Reihen, also senkrecht
zur Flche bc, aus dem hypothetischen Anhydrit herausgeschnitten, wie es Abb.
2.43 veranschaulicht.
69
Abb. 2.42.: Sulfatschichten-Schema des Anhydrits
Abb. 2.43.: Sulfatschichten-Schema des hypothetischen Anhydrits
70
Die Schnittche verluft unter einem Winkel von 45, sodass gerade eine Zick-
Zack-Doppelschicht von Reihen isoliert wird. Der Ausschnitt A entspricht einer
LR-Doppelreihe, wie wir sie anhand der (Abb. 2.25a auf S. 53) besprochen
haben. Die Zick-Zack-Doppelschicht des Gipses knnen wir auch aus der Grund-
schicht des Anhydrits (Abb. 2.26a auf S. 54) durch regelmssiges Abknicken der
einzelnen Reihen um 90 ableiten.
Man sollte sich einprgen, dass dabei die Spitzen, das bedeutet die Kanten des
Wellblechs, alle durch die gleiche Sorte von entsprechend orientierten Tetra-
edern gebildet werden.
1. Vorderansicht (Flche bc)
Abb. 2.44.: Schema des hypothetischen Anhydrits um 45 gedreht
Abb. 2.44 zeigt den gleichen Schnitt wie (Abb. 2.43), lediglich die ganze
Darstellung um 45 gedreht. Zu beachten ist aber, dass jeder Tetraeder
wie vorher eine Reihe senkrecht zur Papierebene symbolisiert. Die L- oder
R-Orientierung ist durch L oder R angedeutet. Die Schwierigkeit bei der
Betrachtung des Symbols fr einen Tetraeder liegt daran, dass ohne Kenn-
zeichnung ein einzelner Tetraeder wie ein Wrfel von sechs verschiedenen
Richtungen aus betrachtet in der Projektion gleich aussieht! Diese Fal-
le mge bei den folgenden Abbildungen beachtet werden, indem man die
jeweilige Bedeutung des Symbols genau berlegt.
71
2. Draufsicht (Flche ac).
Zur Beantwortung der Frage, wie die Schicht von oben aussieht,knnen
wir wieder das NaCl-Gitter bemhen, wenn wir uns vergegenwrtigen,
dass die Vorderansicht unserer Reihenschichtung bc durch ein exaktes, die
Seitenansicht ab durch ein um
1
/4 verzogenes Quadratmaschenmuster der
NaCl-Anordnung beschreibbar ist. Dazu stellen wir ein NaCl-Gitter auf ei-
ne Wrfelkante, sodass eine Flche mit ihrer Flchendiagonalen senkrecht
zur Papierebene steht (Abb. 2.45).
A
b
c a
A
Abb. 2.45.: NaCl-Struktur: Wrfel auf Kante
Die senkrechte Flche ist nun um 45 gegenber der normalen Stellung
des auf der Flche stehenden Wrfels gekippt. Sie steht auf einer Ecke.
So knnen wir parallel zur Papierebene eine Doppelschicht von Na
+
und
Cl
-Ionen herausschneiden. Die Doppelschicht ist mit A gekennzeichnet

und entspricht in ihren Positionen den Ca
2+
und SO
4
2
der Ionenschicht
des Gipskristalles. Die oberen Reihen der Wellblechschicht beginnen alle
z.B. mit Cl
und wechseln sich in Reihenrichtung mit Na

+
ab, wogegen die
darunter liegenden Reihen mit Na
+
beginnen und mit Cl
abwechseln. Um
90 gedreht stehen die Wellblechschichten natrlich alle senkrecht (Abb.
2.45 b).
Bercksichtigen wir, dass die Abstnde zwischen gleichen Teilchen in Rich-
tung der Flchendiagonalen weiter voneinander entfernt sind als in Kan-
tenrichtung, dann ergibt die senkrechte Projektion einer Schicht dieser
Doppelschicht ein Rechteckmuster (Abb. 2.46). Nehmen wir an, es sei die
obere Schicht. Die darunter liegende Schicht besitzt das gleiche Muster,
ist aber in der Projektion zwischen die oberen Reihen eingelagert und um
eine halbe Kantenlnge verschoben (Abb. 2.47).
72
Abb. 2.46.: NaCl-Struktur: Schicht ber Wrfelkante projiziert
Abb. 2.47.: NaCl-Struktur: Zwei Schichten ber Wrfelkante projiziert
73
Die Projektion der Doppelschicht liefert demnach ein etwas in die Brei-
te gezogenes NaCl-Quadratmaschenmuster. Wir knnen uns vorstellen,
dass es durch abwechselndes Nebeneinanderstellen der Zick-Zack-Register
1 und 2 zustande kommt, die seitlich der Flche umgeklappt zu sehen sind.
Das gleiche schematisierte Muster mit Kugeln und Tetraedern ist in Abb.
2.48 gezeigt.
Abb. 2.48.: NaCl-Struktur: Analogmuster mit SO
4
2
und Ca
2+
Es stellt die Zickzack-Doppelschicht ac in senkrechter Draufsicht, also
in Blickichtung b, dar. Man beachte, dass in der oberen Schicht nur L-
Tetraeder und in der darunterliegenden Schicht nur R-Tetraeder angesie-
delt sind. Die Tetraedersymbole bedeuten in dieser Abbildung demnach
nur jeweils einen einzelnen Tetraeder.
74
3. Seitenansicht (Flche ab)
Die Seitenansicht ab einer einzelnen Doppelschicht zeigt Abb. 2.49.
A
B
oben
unten
Blickrichtung
( ) a
( ) b
L L L L
R R R R
a
zweiparalleleL-und-R-Reihen
ineinerDoppelschicht
R
45
AReihe
BReihe
Abb. 2.49.: zwei parallele L- und -R-Reihen in einer Doppelschicht
Aus (a) ersieht man die Blickrichtung. Teilbild (b) gibt den Eindruck eines
NaCl-Musters aus zwei Reihen A und B, die schrg nach hinten unter 45
Neigung miteinander verknpft sind.
2.3.2.3. Stapelung der Ionen-Doppelschichten
Wie bereits im allgemeinen Teil angedeutet, liegen die Zick-Zack-Doppelschicht-
en, durch Wasserschichten getrennt, in ihrer Wellung genau identisch Spitze ber
Spitze (Abb. 2.50).
Erinnern wir uns, dass eine Doppelschicht von oben betrachtet ein NaCl-Muster
ergibt. Jede Schicht wird nun gegen die nchste in Knickkantenrichtung, das ist
die Richtung a, soweit verschoben, dass die Schichten wie in einem Kochsalzgit-
ter bereinander zu liegen kommen. Jede dritte Schicht ist damit in ihrer Lage
wieder identisch, sodass sich in Richtung der gestapelten Wellenchen immer
Ca
2+
und SO
4
2
-Ionen gegenseitig abwechseln.
75
Abb. 2.50.: Querschnitt durch die Schichten senkrecht zu den Tetraederreihen L bzw.
R
2.3.2.4. Einbau der Wassermolekle
Betrachten wir nochmal die Vorderansicht des hypothetischen Anhydrits, aus
dem wir die Zick-Zack-Schichten herausgeschnitten haben (Abb. 2.51).
Um die Abfolge der Doppelschichten des Gipses zu erhalten, mssen wir of-
fensichtlich zur schrgen Schicht benachbarte Reihen entfernen, hier sind es
zunchst zwei. Das Ausklinken zweier direkt verknpfter, benachbarter Reihen
legt aber in der Verknpfungsebene an jedem Calciumion und an jeder Quer-
Sauerstohantel beider Reihen je einen Bindungsplatz frei (Abb. 2.25 auf S.
53).
Wir knnten die Trennung der Reihen mit dem nen eines Reissverschlusses
vergleichen. Wenn wir bedenken, dass vier benachbarte, ber 90 gekoppelte
Reihen LRLR eine Rhre gebildet haben, bedeutet das Abreissen einer Reihe
das Enfernen der Eckkante und damit das nen der Rhre. Durch die noch
verbleibenden drei Reihen sind aber die zum Quadrat der Rhre fhrenden
Bindungsrichtungen geblieben. Die beiden L-Reihen z.B. (Abb. 2.51) senden
ihr Bindungsangebot nach wie vor senkrecht zueinander aus.
Die Positionen der oengelegten, vielleicht spter fr bindungsfreudige Teilchen
76
Abb. 2.51.: Sulfatreihen der Gipsstruktur. Vorderansicht
anzubietende Landungspltze, sind mit einem roten Punkt gekennzeichnet. Der
Punkt symbolisiert eine Vielzahl solcher Pltze entlang der Reihe senkrecht zur
Papierebene.
Schlen wir die Zick-Zack-Doppelschichten durch Entfernen aller berssigen
Reihen heraus, dann erhalten wir die Positionen der Doppelschichten des Gipses
mit den freigelegten Bindungspltzen (Abb. 2.52).
Es sei besonders darauf hingewiesen, zu beachten, dass bereits entlang jeder
einzelnen Reihe gleich viele Bindungspltze im Winkel von 90 frei sind und
angeboten werden. Gelingt es, an diese freien Bindungspltze Wassermolekle
anzulanden und die Wassermolekle zur gegenberliegenden Schicht zu verknp-
fen, dann ist der Gipskristall fertig.
2.3.2.5. Bindung der Wassermolekle an die Ionenreihen
Wir haben die Restbindekrfte der Wassermolekle bisher nicht nher beschrie-
ben. Es hat sich aber bewhrt, diese als kleine Ionenkrfte auf dem Molekl
anzugeben. Dem Sauerstoende ordnet man eine winzige negative, den Was-
serstoenden eine winzige positive Ionenladung und dadurch eine Bindekraft
zu Ionen zu. Denn Messungen haben immer wieder besttigt, dass Wassermo-
lekle sich mit dem Sauerstoende bevorzugt an positive Ionen und mit der
Wasserstoseite an negative Ionen anlagern. Als Kennzeichnung fr diese Mi-
77
Abb. 2.52.: Sulfatreihen-Schichten der Gipsstruktur. Vorderansicht
niladungen bentzt man hug den griechischen Buchstaben , der gerne fr
kleine Dierenzen gesetzt wird (Abb. 2.53).
Abb. 2.53.: L-Tetraeder mit H
2
O-Moleklen
78
Die positiven und negativen winzigen Ladungen an einem Wassermolekl sind
gleich gross und heben sich nach aussen hin auf. Molekle, die gleichsam zwei
verschiedene Minipole elektrischer Art besitzen, nennt man allgemein polar.
Wir ntzen diese polare Beschreibung fr unsere Fragestellung der Anbindung
von Wassermoleklen an Ionen, sodass wir an die positiven Ca
2+
-Ionen Wasser-
molekle mit der Sauerstoseite und an die oensichtlich negativen Sauersto-
teilchen der Sulfationen SO
4
2
Wassermolekle mit der Wasserstoseite kop-
peln. Das wird auch von den Messungen besttigt.
Weiterhin haben Messungen am Gips gezeigt, dass die Koordinationsverhltnisse
um das Calciumion Ca
2+
herum vllig gleichartig sind wie im Anhydrit (Abb.
2.33 auf S. 59). Ob die acht Sauerstoteilchen nun von einem Wassermolekl
oder von einem Sulfation stammen, spielt keine Rolle. Das Calciumion zeigt eine
trigondodekaedrische Umgebung (Abb. 2.34 auf S. 60).
In Analogie zur LL-Flche des Anhydrits (Abb. 2.26b auf S. 54) ist fr eine
einzelne L-Reihe in (Abb. 2.53b) die Anbindung der Wassermolekle darge-
stellt. Die sechs Pltze in einer Ebene um ein Calciumion einschliesslich der
senkrecht dazu stehenden Hantel H sind analog (Abb. 2.26b) nummeriert.
Am Platz 1 rastet mit einem Sauerstoteilchen die Nachbarreihe ein, die zweite
benachbarte Reihe ebenfalls senkrecht nach unten direkt unter dem Calciumion,
was die Abwinkelung der Schichten ergibt. Dem Platz 4 und dem um 90 versetz-
ten Platz a direkt ber dem Calciumion sind durch nen des Reissverschlus-
ses die Sauerstoteilchen entrissen worden, sodass wir dafr Wassermolekle
einsetzen knnen.
Verschiedene Orientierungen eines Wassermolekls sind graphisch in (Abb.
2.53a) angegeben. Betrachtet man ein Wassermolekl von oben, dann knn-
te man durch die Mitte seines Sauerstoatoms eine Achse stecken, sodass bei
halber Drehung die gleiche Position des Molekls wieder erscheint.
Beim Ankoppeln eines Wassermolekls an eine Ionenreihe muss diese Drehach-
se immer senkrecht zur Richtung der Reihe stehen, letztlich parallel mit den
Hanteln einer Ebene. In (Abb. 2.53b) ist die Drehachse des Wassermolekls
am Platz a mit den senkrechten Hanteln parallel, von denen zwei mit L und H
gekennzeichnet sind.
Die Orientierung in Drehrichtung des Molekls erfolgt so, dass die Verbindungs-
linie beider Wasserstoatome parallel mit den Querhanteln verluft, also am
Platz a parallel mit den Hanteln 32 oder 56 und damit senkrecht zu den
Hanteln L und H. Das Wassermolekl am Platz 4 ist um 90 mit seiner Achse
gekippt, die dann mit den Hanteln 32 und 56 in einer Ebene liegt. Die Verbin-
dungslinie zwischen den beiden Wasserstoatomen ist parallel zu den Hanteln
L und H, senkrecht zur Papierebene und steht senkrecht zu derjenigen des Was-
sermolekls am Platz a.
Das Wassermolekl am Platz 4 sieht man von der Seite, senkrecht auf die Ver-
bindungslinie der beiden Wasserstoatome. Das zweite Wasserstoatom liegt
79
demnach senkrecht unter dem sichtbaren Wasserstoatom unter der Papierebe-
ne.
Wie bereits erwhnt, ist die Koordinationszahl der Sauerstoteilchen um ein
Calciumion im Gips wie im Anhydrit acht. An der Reihe (Abb. 2.53b) ist dies
gut zu erkennen. Die Position 1, besetzt von der Nachbarreihe, und die Pltze 2,
3, 4 in einer Ebene. In der Ebene senkrecht dazu der Platz a, die beiden Teilchen
der Hantel H und die senkrecht unter a liegende Position, die von der zweiten,
senkrecht angekoppelten Nachbarreihe besetzt wird.
An (Abb. 2.53c) kann man sich die Verhltnisse ohne Zahlen und Buchsta-
ben nochmal klar einprgen. Denn die mit Wassermoleklen besetzte Reihe
ergibt wieder einen idealen Reissverschluss, bei dem die leicht positiven Wasser-
stoteilchen an den noch freien negativen Pltzen der Sauerstoteilchen einer
Gegenreihe einrasten knnen und umgekehrt.
Whrend wir bei den Ionenschichten des Gipses von der nung des Reissver-
schlusses ausgegangen sind, werden wir beim Zusammensetzen der Schichten
uns bemhen mssen, den neuen Reissverschluss wieder zu schliessen.
Einen Vergleich der Teilchenpositionen beim Koppeln zweier Reihen und beim
Koppeln von Wassermoleklen an eine einzelne Reihe zeigt (Abb. 2.54).
Abb. 2.54.: Vergleich der Kopplung von Sulfatreihen (a und b) bzw. Sulfatreihe mit
H
2
O-Moleklen (c)
Von der L-Reihe aus betrachtet sind die mit kleinen Kreuzen gekennzeichneten
Sauerstopositionen die gleichen.
Bereits an dieser Stelle knnen wir hervorheben, dass in regelmssiger Abfolge
innerhalb einer Reihe jedes Calciumion zwei Wassermolekle gebunden hat. Wir
werden bei der Bildung der Summenformel des Gipses darauf zurckkommen.
80
2.3.2.6. Rhrenkonstruktion durch berbrckende Wassermolekle
Wir sind bei der Beschreibung der freien Pltze fr Wassermolekle an den
Ionenschichten unter anderem davon ausgegangen, dass vier in ihrer Lngsachse
jeweils senkrecht gekoppelte Reihen ursprnglich eine Rhre gebildet haben.
Eine Reihe und damit eine Kante sind entfernt worden (Abb. 2.51).
Wir betrachten nun den Restbestand solch einer Rhre, bestehend aus der Ab-
folge LRL-Reihe und besetzen die durch das Abtrennen der vierten R-Reihe
frei gewordenen Pltze an den Calciumionen durch Wassermolekle in der vorher
besprochenen Art. Das zeigt (Abb. 2.55).
Abb. 2.55.: Rhrenkonstruktion von SO
4
2
/Ca
2+
-Ketten mit H
2
O-Moleklen
Einer L-Reihe 1 wird in der Papierebene eine R-Reihe angekoppelt und dieser
senkrecht nach oben wieder eine L-Reihe 2 aufgesetzt. Die Reihen L
1
RL
2
bilden dann einen rechten Winkel zueinander, wie in der (Abb. 2.53) angegeben.
Die Wassermolekle der R-Reihe lassen wir der bersicht halber weg.
Am besten ist die ber der Papierebene angesiedelte L-Reihe 2 zu erkennen,
wie wir sie uns aus (Abb. 2.53c) eingeprgt haben. Von der senkrecht darunter
angekoppelten R-Reihe ist fast nichts zu sehen, weil sie von der darberliegenden
L-Reihe vllig abgedeckt wird. Das spielt aber fr unsere Betrachtungen keine
Rolle.
Die seitlich in der Papierebene an die R-Reihe angeknpfte L-Reihe 1 ist dagegen
wieder voll sichtbar. Man kann nun erkennen, dass die Wassermolekle, die mit
ihrer Drehachse senkrecht zur Papierebene auf die Calciumionen der L-Reihe 1
aufgesetzt sind, mit den Querhanteln der hher liegenden L-Reihe 2 koppeln.
Und zwar koppelt das etwas positive Wasserstoatom mit dem negativen Sau-
erstoteilchen. Weil diese Bindung ber das Wasserstoatom von Sauersto zu
81
Sauersto luft, dieses quasi die Brcke zwischen den beiden Sauerstoteilchen
herstellt, wird dies als Wassersto-Brckenbindung bezeichnet.
Die an die L-Reihe 2 seitlich senkrecht nach unten angebundenen Wassermole-
kle zeigen mit einem Wasserstoatom nach oben, mit dem anderen nach unten.
In der Zeichnung liegen diese bereinander. Das untere Wasserstoatom trit
aber genau ein Sauerstoteilchen der senkrecht nach oben stehenden Hantel der
L-Reihe 1 und koppelt sich dort an. All diese Kopplungsstellen der Wassermo-
lekle beider Reihen sind in (Abb. 2.55) mit kleinen schwarzen, symbolischen
Klammern (E) versehen.
Somit verknpfen sich die beiden L-Reihen, die seitlich an eine zunchst unbe-
teiligte R-Reihe angelagert sind, gegenseitig. Jede L-Reihe steuert abwechselnd
ein Wassermolekl oder eine Sauerstohantel des SO
4
2
-Ions zur Brckenbil-
dung bei. Dies symbolisieren die beiden Schnitte quer zu den Reihen in (Abb.
2.55).
Die vllig gleichen Verknpfungsvorgnge laufen natrlich auch bei einer Rest-
rhre gebildet aus RLR-Reihen ab. Zusammenfassend knnen wir feststellen,
dass diese Brckenbindungen der Wassermolekle im Gips eine formale Rhren-
bildung veranlassen, bestehend aus drei Ionenreihen und den berbrckenden
Wassermoleklen. Formal deshalb, weil deren Querschnitt so eng ist, dass man
kein Atom mehr hindurchzwngen kann. Die Form dieser Pseudorhre ist nicht
mehr quadratisch, sondern hnlich einem Quadrat, dem man ein Eck abgeschnit-
ten hat.
2.3.2.7. Verknpfung der mit Wasser belegten Ionenschichten
Betrachten wir zwei Schichten, deren Pseudorhren durch Reissverschlussme-
chanismus bereits gebildet sind (Abb. 2.56).
Die Zick-Zack-Doppelschichten besitzen zueinander fast ihre Lage wie im Gips-
kristall. Der bersicht halber sind sie von der exakten Lage abweichend nicht
so stark gegeneinander verschoben. Sie sind an ihren Kanten, die senkrecht zur
Papierebene verlaufen, mit Wassermoleklen nach dem Schema der (Abb. 2.53)
besetzt.
An einer Eck-Ionenreihe, sei sie L- oder R-orientiert, haften die Wassermolekle
abwechselnd um 90 versetzt, sodass zwei Wasserreihen entlang der Ionenreihe
entstehen. Sie sind in (Abb. 2.56) mit 3 und 4 gekennzeichnet, soweit sie zur
Schicht 1 gehren, und mit 1 und 2, soweit sie der Schicht 2 angehren. Je ein
Wasserstoatom der Wassermolekle 1 und 2 einerseits und der Wassermolekle
3 und 4 andererseits sind bereits zur Rhrenbildung an ihrer eigenen Schicht
herangezogen worden.
Ein weiterer Blick auf (Abb. 2.56) lsst erkennen, dass sich in gleicher Weise
die Wassermolekle unterschiedlicher Schichten 1 und 3 einerseits und 2 und
4 andererseits reissverschluss-bindungsgierig gegenberstehen. Sie rasten auch
82
Abb. 2.56.: Verknpfungsschema der Ionen/H
2
O-Schichten im Gipskristall
tatschlich gegenseitig ein und die Schichten sind miteinander verbunden. Da
sich bei dieser Kopplung jedoch nur Bindungen durch Wasserstobrcken bilden,
die nicht so stark sind wie die Bindungen zwischen den Ionen, kann man den
Gipskristall in diesen Wasserebenen besonders leicht in Schichten zertrennen.
Die Kanten der Schichten, die sich am nchsten gegenberstehen (Abb. 2.56),
sind immer von unterschiedlich orientierten Tetraedern besetzt. Wenn z.B. die
Wassermolekle 1 und 2 an einer R-Reihe hngen, sind die Wassermolekle 3
und 4 an eine L- Reihe gebunden. Das gesamte Schema der Verknpfung zweier
Ionenschichten A und B durch die Wassermolekle zeigt (Abb. 2.57).
Jede gestrichelte Linie bedeutet einen Reissverschluss mit Wasserstobrcken,
wobei bei der Verknpfung der Schichten jeweils ein Wassermolekl der Schicht
A mit einem Wassermolekl der Schicht B abwechselt. Der markierte Bereich 1
der Schicht B entspricht einer mit Wassermoleklen verbrckten Pseudorhre,
wie wir sie in (Abb. 2.55) bereits dargestellt haben.
Der markierte Bereich 2 der Schicht B beinhaltet die beiden Reissverschlsse,
die von einer einzelnen Reihe zur nchsten Schicht ausgehen. Einen Einblick in
die Bindungsverhltnisse dieser beiden Reissverschlsse gibt (Abb. 2.58).
Das Schema als senkrechten Schnitt der Reihen ist links angegeben. Es ist der
in (Abb. 2.57) markierte Bereich, jedoch um 45 gekippt. Die bereits mit Was-
sermoleklen verbrckte Rhre L
1
RL
2
ist mit (Abb. 2.55) identisch.
83
Abb. 2.57.: Verknpfungsschema der Ionen/H
2
O-Schichten im Gipskristall. Blick-
richtung auf Seitenachse
Abb. 2.58.: Verknpfungsschema der SO
4
2
-Ionen/H
2
O-Molekle im Gipskristall
anhand von Modellkugeln
Wir legen fest, dass die Reihe L
1
und R in der Papierebene liegen soll und
die Reihe L
2
senkrecht ber der Reihe R ausserhalb der Papierebene. Dann
kann man dem Schema entnehmen, dass die darber zu koppelnde R-Reihe ihre
Wassermolekle unten quer und an der Seite senkrecht nach unten angebracht
hat. Die Reihe ist durch die Nummer 2 eingerahmt gekennzeichnet.
Die Pltze, wo die Wassersto- und die Sauerstoteilchen zur Brckenbindung
koppeln, sind mit fnf verschiedenen Markierungen versehen:
84
Platz A An der R-Reihe 2 das untere O-Teilchen der senkrecht stehenden
Hantel. An der Rhre 1 das H-Teilchen des querliegenden HOH-
Molekls an der L
1
-Reihe.
Platz B An der R-Reihe 2 das untere H-Teilchen des senkrechten Wassermo-
lekls. An der Rhre 1 das O-Teilchen der querliegenden Hantel der
L
2
-Reihe.
Platz C An der R-Reihe 2 das H-Teilchen des querliegenden unteren Wasser-
molekls. An der Rhre 1 das O-Teilchen der senkrecht stehenden
Hantel der L
1
-Reihe.
Platz D An der R-Reihe 2 das O-Teilchen der querliegenden Hantel. An der
Rhre 1 das obere H-Teilchen des senkrechten Wassermolekls der
L
2
-Reihe.
Platz E Die bereits bekannte Klammer der Verbrckung fr die Rhre (siehe
Abb. 2.55 und S. 82).
Der Reissverschluss funktioniert demnach so, dass immer ein Sauerstoteilchen
einer Hantel mit einem Wasserstoteilchen eines Wassermolekls koppelt, des-
sen Achse durch die beiden Wasserstoatome senkrecht zur Hantel steht. Die
Ansicht eines Reissverschlusses zwischen der Reihe L
1
(mit A bezeichnet) und
der Reihe R (mit C bezeichnet), jedoch wieder um 45 geneigt, zeigt Abb. 2.59.
Abb. 2.59.: Schema der Einbindung der H
2
O-Molekle zwischen zwei Ionen-Schichten
Durch die Neigung erhalten die Tetraeder wieder Quadratprojektion. Die Was-
sermolekle sind zwischen die SO
4
2
-Tetraeder und Ca
2+
-Kugeln rumlich ab-
wechselnd unterschiedlich eingehngt, je nach Orientierung der Wassermolekle.
85
Ein Querschnitt senkrecht durch den Reissverschluss (Abb. 2.59 rechts) macht
diese Feinstrutur deutlich.
Zusammenfassend wird ein Schnitt bc durch das Gipsgitter, also senkrecht zu
den Ionenreihen, dargestellt (Abb. 2.60), der die Wassermolekle und die Fein-
struktur der Reissverschlsse erkennen lsst.
Abb. 2.60.: Schematischer Schnitt durch das Gipsgitter senkrecht zu den Ionenreihen
Der systematische Einbau der Wassermolekle zwischen die beiden Ionen-Dop-
pelschichten 1 und 2 ist am Wassermolekl E zu verfolgen, das mit seiner Sau-
erstoseite Richtung A zum Zentrum des Tetraeders an ein nicht sichtbares
Calciumion verankert ist. Es bildet eine Brcke ber das H-Atom D nach B zur
eigenen und ber das andere Wasserstoatom nach C zur gegenberliegenden
Schicht. An jeder Reihe, hier symbolisiert durch einen Tetraeder, wiederholt sich
dieses Schema in zwei senkrecht aufeinander stehenden Richtungen.
Die Pltze D (doppelt) stellen Wasserstoatome zweier verschiedener, hinter-
einander gelagerter Wassermolekle dar, z.B. das Molekl E gekoppelt an A
und das spiegelbildliche Molekl gekoppelt an B. Der Pfeil soll andeuten, dass
in dieser Ebene das Gitter leicht spaltbar ist.
Am Beispiel des Gipses ist erneut deutlich geworden, wie schwierig es ist, ein
Gitter komplizierterer Art, das in drei Raumrichtungen verschieden aufgebaut
ist, mit normalen Mitteln der Beschreibung zu durchleuchten und darzustellen.
Wer den Aufwand nicht scheut, bei den Kristallographen in die Lehre zu gehen
und deren Grundlagen der Gitterbeschreibung zu erlernen, wird dadurch belohnt
werden, dass er dann lssig sagen kann: Ach, so einfach ist das mit der Gips-
struktur! Der Leser mge sich mit dem Ziel neuer Erfolgserlebnisse aufmuntern
lassen (siehe auch Seite 89).
86
2.3.2.8. Summensymbol
Anhand der Ionenreihen und der Verwandtschaft zum Anhydrit liegt es auf der
Hand, dass im Gips die Calciumionen und die Sulfationen im Verhltnis 1 : 1
miteinander verbaut sind. Wie bereits erwhnt, sind an jedes Calciumion jeder
Reihe jeweils zwei Wassermolekle gebunden (Abb. 2.53 auf S. 78). Insofern
erhalten wir das Verhltnis:
Calciumionen : Sulfationen : Wassermolekle = 1 : 1 : 2
was einer Summenformel (Ca
2+
)
1
(SO
4
2
)
1
(H
2
O)
2
entspricht.
Verstmmelt wird daraus CaSO
4
(H
2
O)
2
.
In frheren Zeiten, als die Vorstellungen ber die Substanzen noch recht mys-
teris waren, sind die ersten Summensymbole formal (daher auch der Name
Formel fr die Symbole) systematisiert worden.
Man hat z.B. eine Familie CaO gegrndet und davon durch Hinzuzhlen anderer
Molekle verwandte Substanzen beschrieben. Das Hinzuzhlen ist durch einen
Punkt angezeigt worden, z.B:
frher heute
CaO SO
3
= CaSO
4
Calciumsulfat
CaO N
2
O
5
= Ca(NO
3
)
2
Calciumnitrat
CaO H
2
O = Ca(OH)
2
Calciumhydroxid
CaO CO
2
= CaCO
3
Calciucarbonat
3 CaO P
2
O
5
= Ca
3
(PO
4
)
2
Calciumphosphat
CaO SO
3
2 H
2
O = CaSO
4
2 H
2
O Gips
In all den Fllen, in denen Molekle in ein Ionengitter mit eingebaut werden,
wird in neuerer Art nur die Ionenkombination nach zusammengefassten Gitter-
bausteinen angegeben, die Molekle aber nach wie vor in alter Punktmanier
hinzugezhlt. Die Wassermolekle erhalten dabei den Namen Hydrat, die An-
zahl in der Formeleinheit wird mit griechischen Zahlen ausgedrckt. Den Gips
ndet man daher auch unter dem Namen Calciumsulfat-di-hydrat.
In diesem Zusammenhang kann man sich auch die Mengen an Wassermoleklen
bewusst machen, die in einem Gipskristall eingebaut sind. An der Anzahl der
Gitterbausteine machen sie die Hlfte aus.
An Gewicht sind die Wassermolekle zu ca. 20% beteiligt, am Volumen ca.
ebenfalls zur Hlfte. Man muss sich vorstellen, dass ein Wrfel eines Gipskristalls
mit der Kantenlnge von ca. 13 cm (exakt 12,6 cm), das sind 2 dm
3
, also 2
Liter, dass dieser Wrfel 1 Liter Wasser enthlt. Das wre ein Wasserwrfel
danebengestellt mit einer Kantenlnge von 10 cm.
87
2.3.2.9. Gebrannter Gips
Eingangs haben wir den Gips erwhnt, den jeder kennt und im Geschft zum
gipsen kaufen kann. Exakt ist dies aber gebrannter Gips. Wie wir spter ausfhr-
lich erlutern werden, bedeutet eine Erwrmung einer Substanz eine schnellere
unregelmssige Hin- und Her-Bewegung seiner Gitterbausteine.
Wenn man nun den Gips auf ca. 130 C erhitzt, dann ist das innere Schwin-
gen der Ionen und der Wassermolekle so gross, dass dies die relativ kleinen
Bindekrfte der Wassersto-Brckenbindungen nicht mehr aushalten und ein
Wassermolekl nach dem anderen aus dem Kristall herausiegt. Die Bindungen
zwischen den Ionen sind so stark, dass ihnen noch viel brutalere Schwingungen
bis ca. 1000 C nichts ausmachen.
Wenn man den Gips nun lngere Zeit auf 130 C in einem Ofen hlt, dann
kann man die Anzahl der herausiegenden Wassermolekle durch die Zeitdauer
steuern. Je lnger man erhitzt, desto mehr Wassermolekle gibt der Gips ab.
Dieser Prozess wird solange betrieben, bis ca. 75% der Wassermolekle aus dem
Kristall vertrieben sind. Wenn
3
/4 der Wassermolekle im Gips fehlen, dann
verbleibt ein Teilchenverhltnis
Ca
2+
: SO
4
2
: H
2
O = 1 : 1 :
1
/2, denn es bleibt ja nur
1
/4 der Wassermolekle
im Kristall. Wir knnen das Verhltnis auch schreiben 2 : 2 : 1, das spielt keine
Rolle.
Gngig fr das Symbol des gebrannten Gipses, der auch Halbhydryat genannt
wird, ist CaSO
4

1
/2 H
2
O.
Das erstaunliche bei dieser Gipsbrennerei ist, dass die Ionenschichten von den
restlichen 25% Wassermoleklen noch in ihrer ursprnglichen Gipslage gehalten
und gesttzt werden. Im Inneren dieses Kristalls muss es dann aussehen wie
in einem riesigen Dom. Das ermglicht freien Wassermoleklen, die man von
aussen anbietet, dass sie erneut ins Innere des Kristalles hineinschlpfen knnen
und die Wasserpltze wieder belegen.
Wenn dies an vielen, kleinen, kreuz und quer zusammengepackten Kristllchen
geschieht, dann mssen gleichzeitig auch die Randzonen der Kristllchen neu
gebaut werden. Dabei verlzen die Kristllchen so stark, dass sie als einheit-
lich feste Masse wirken. Dieser Vorgang ist jedem als Abbinden beim Gipsen
bekannt. Man beachte also, dass das Wasser nicht verdampft, sondern in den
Kristall hineinkriecht.
Wenn man den Gips bei hheren Temperaturen so stark brennt, dass alle Was-
sermolekle herausgetrieben werden, dann wird das Abbinden kompliziert, je
nachdem ob und wie die Schichten unversehrt erhalten geblieben sind oder nicht.
In einem Temperaturbereich aber um die 1000 C beginnen sich die Tetraeder
umzudrehen, sodass aus L-Reihen R-Reihen werden knnen und Anhydrid ent-
steht. Wenn man die Struktur kennt, weiss man, dass dann beim Anhydrit solch
eine Abbindefhigkeit nicht mehr vorhanden sein kann.
88
Will man aus Anhydrit tatschlich Gips herstellen, dann muss man ihn Tetra-
eder fr Tetraeder auseinandernehmen und aus diesen zusammen mit den Cal-
ciumionen und Wassermoleklen das Gipsgitter nach dem bekannten Bauplan
wieder zusammenfgen.
Sowohl Anhydrit als auch Gips besitzen Strukturen, die erheblich komplizierter
gebaut sind, als die Strukturen derjenigen Substanzen, die in den vorausge-
gangenen Kapiteln vorgestellt worden sind. Die Beschreibung der Struktur von
Anhydrit und Gips stsst an die Grenzen des Mglichen, was mit einfachen Mit-
teln der Kugelanordnungen noch machbar ist. Die im Papier chige Graphik
in eine dreidimensionale Vorstellung umzusetzen erfordert Geduld, meditative
Betrachtung und Training des Raumvorstellungsvermgens.
Abb. 2.61.: Modellgitter des Gipses
Bedeutend erleichtert wird diese Ttigkeit, wenn man sich selber mit billigen
Kugeln (z.B. Papierkugeln) Grundelemente der Strukturen als Bauteile herstellt:
z.B. einzelne Tetraeder, Tetraederketten oder mit H
2
O-Moleklen besetzte Te-
traederketten. Man beachte jedoch, dass beim exakten Bau nicht immer rechte
Winkel der Flchen gegeneinander entstehen, so wie sie in der Beschreibung
89
idealisiert dargestellt sind. Denn der echte Gipskristall besitzt einen schiefen
Winkel! (mono-klin; klinein = sich neigen). Die Abweichung liegt darin, dass
anstelle von idealen Quadraten, wie beschrieben, Rauten (Rhomben) entstehen.
Eine sehr schne Anleitung zum allgemeinen Modellbau mit Papierkugeln ndet
sich im Buch von Peter Haupt, Petra Moritz Modelle chemischer Sub-
stanzen fr den Anfangsunterricht, Aulis Verlag Deubner, Kln 2008 , ISBN
978-3-7614-2745-3.
Dort sind auch Bezugsquellen von Kugeln, einschliesslich der brauchbaren Ra-
dienverhltnisse fr einzelne Atome bzw. Ionen, angegeben.
Die beste Verstndnishilfe ist die Betrachtung des Kristallgitter-Modells. Es ist
in vielen kristallographischen oder anorganischen Instituten, sogar in manchen
Schulen vorhanden.
Bezugsquelle z.B.: Fa.
Dr. F. Krantz
Rheinisches Mineralien-Kontor
53121 Bonn
www.krantz-online.de
90
3. Zusammenfassende
Klassizierung der Substanzen
anhand der Kristallgitter
In den Bnden 2 bis 6 haben wir die Gitterstrukturen von ca. 200 Substanzen
kennengelernt. Das ist im Verhltnis zu den 15 Millionen bisher in der Literatur
beschriebenen Stoen verschwindend wenig. Aber die zugrunde liegenden Bau-
prinzipien wiederholen sich immer wieder in entsprechend abgewandelter Form,
sodass die ausgewhlten 200 Substanzen einen ersten berblick ber die gesam-
te kristalline Substanzwelt gestatten. Hier sei nochmal darauf verwiesen, dass
kristallin im Sinne von einer sich wiederholenden Ordnung der Gitterbausteine
verstanden wird.
Die chemischen, physikalischen und mechanischen Eigenschaften von verschie-
denen Substanzen knnen sehr unterschiedlich sein. Trotzdem kann man viel-
fach einen Zusammenhang zwischen Qualitt der Gitterbausteine und deren
Kraftqualitt einerseits, und den makroskopischen Eigenschaften der Substanz
andererseits beobachten.
Sind die Qualitt der Gitterbausteine und die Qualitt der Kraftwirkungen in
zwei Substanzen gleich, dann sind sehr hug auch eine Reihe makroskopischer,
von aussen wahrnehmbarer Eigenschaften hnlich. Zu diesen Eigenschaften zh-
len z.B.:
Lichtdurchlssigkeit
Lichtreexion
elektrische Leitfhigkeit
plastische Verformbarkeit
Zugfestigkeit
Hhe des Schmelzpunktes
Lslichkeit in Wasser
Spaltbarkeit des Kristalls in Stcke mit ebenen Flchen
91
3. Zusammenfassende Klassizierung anhand der Kristallgitter
Fr die Zuordnung der aufgefhrten Eigenschaften ist demnach eine Ordnung
der Kristallgitter nach Qualitt der Gitterbausteine und Kraftqualitt sinnvoll.
Andere Eigenschaften von Kristallen hngen dagegen weniger von der Qualitt
der Gitterbausteine ab, als vielmehr von der rumlichen Ausdehnung und Form
der Gitterbausteine, z.B.:
Spaltbarkeit in dnne, durchsichtige Platten, die wie Glas Verwendung
nden knnen (Glimmer, Marienglas-Gips)
leichte Gleitfhigkeit von dnnen Kristallschichten zu Schmierzwecken (Gra-
phit, Talk)
Zerlegung des Kristalls in Fasern (Asbest) zum Verspinnen
Quellverhalten durch Einlagerung von Wassermoleklen (Kaolinit als Ton-
mineral)
Austausch von Ionen (Zeolith)
Fr diese Art der Kristalleigenschaften bietet sich eine Ordnung der Kristallgit-
ter nach der rumlichen Ausdehnung der Gitterbausteine an.
3.1. Ordnung der Kristallgitter nach Art der
Qualitt der Gitterbausteine und der
Qualitt der Kraftwirkungen
Wenn wir auf unser Kombinationssystem anhand des Periodensystems zurck-
greifen, dann knnen wir die sich ergebenden Gitter wie folgt bezeichnen:
1. Metallatom-Gitter Atome Krfte rumlich ungerichtet
2. Ionen-Gitter Ionen Krfte rumlich ungerichtet
3. Nichtmetallatom-Gitter Atome Krfte rumlich gerichtet
4. Molekl-Gitter Molekle Rest-Bindekrfte, meistens rumlich
ungerichtet
In der allgemeinen chemischen Sprachregelung hat sich allerdings die Bezeich-
nung Metallatomgitter zu Metallgitter und Nichtmetallatomgitter zu Atom-
gitter verschlien. Zunchst ist dies unlogisch, denn beide Gitterarten setzen
sich aus Atomen zusammen. Die Ausdrcke sind aber krzer und jeder Fach-
mann erkennt diese Verkrzungen als Bezeichnung an. Wir werden sie hier eben-
falls verwenden.
92
3.1. Ordnung nach Qualitt der Gitterbausteine und Kraftwirkungen
Eigenschaft Metallgitter Ionengitter Atomgitter Moleklgitter
Lichtdurchlssigkeit undurchsich-
tig
durchsichtig durchsichtig durchsichtig
Lichtreexion total, Glanz normal normal normal
elektrische Leitfhigkeit gross klein sehr schlecht sehr schlecht
plastische
Verformbarkeit
gut schlecht usserst
schlecht
schlecht
Zugfestigkeit hoch klein mssig schlecht
Schmelzpunkt relativ hoch relativ hoch relativ hoch niedrig
Lslichkeit in Wasser nicht
anzutreen
vielfach
anzutreen
nicht
anzutreen
vielfach
anzutreen
Spaltbarkeit zu ebenen
Flchen
keine gut sehr mssig mssig
Tab. 3.1.: Hug auftretende makroskopische Eigenschaften
Metallgitter Ionengitter Atomgitter Moleklgitter
Kupfer Cu Kochsalz NaCl Diamant (C)
n
Wassersto (H
2
)
n
Messing CuZn Spinell MgAl
2
O
4
Bornitrid (BN)
n
Chlor (Cl
2
)
n
Zementit Fe
3
C Calcit CaCO
3
Siliciumcarbid
(SiC)
n
Kohlendioxid
(CO
2
)
n
Tantal-Zirkon-carbid
Ta
4
ZrC
5
Beryll
Be
3
Al
2
[Si
6
O
18
]
Wasser (H
2
O)
n
Rotgold CuAu Enstatit (MgSiO
3
)
n
Methan (CH
4
)
n
Cadmiumiodid
CdI
2
Benzol (C
6
H
6
)
n
Talk
Mg
3
[Si
4
O
10
(OH)
2
]
Cellulose
(C
6
H
10
O
5
)
n
Kalifeldspat
K[Si
3
AlO
8
]
Arsen (As)
n
ZeolithA
Na[SiAlO
4
]
Selen (Se)
n
Gips CaSO
4
2 H
2
O Argon (Ar)
n
Graphit (C)
n
Tab. 3.2.: Die Gitterarten mit zugehrigen Beispielsubstanzen
Tab. 3.1 gibt eine Zusammenstellung von Gitterarten anhand der Teilchen- und
Kraftqualitten und hugen Eigenschaften der Substanzen. Die Betonung muss
hier auf hug gesetzt werden, denn die Eigenschaften der Substanzen mit einer
bestimmten Gitterart tauchen nicht immer, nicht gesetzmssig auf.
93
Es ist durchaus mglich, einen Ionenkristall zu nden, der nicht durchsichtig ist
oder der metallischen Glanz besitzt. Diese Abweichungen bilden aber mehr die
Ausnahme.
Zu beachten ist, dass die Eigenschaften eines einzigen Gitterbausteins nicht
identisch sind mit den Eigenschaften vieler gekoppelter Teilchen im Kristallver-
band. Ein einzelnes Kupferatom besitzt z.B. keine Farbe. Die typische Kupfer-
farbe eines Stcks Kupfer ist das Ergebnis des gegenseitigen Teilens und der
Wechselwirkung der Bindekrfte.
Ein von zwlf Goldatomen eingehlltes Goldatom fhlt sich von Bindekrften
eingebunden und geborgen und dankt dies zusammen mit allen anderen zum
Kristall gehrenden Goldatomen mit einem zauberhaften Goldglanz, sobald nor-
males Licht auf den Kristall auftrit.
Ebenso kann ein Eisenatom nicht ferromagnetisch sein, ein Nickelatom besitzt
keine elektrische und keine Wrmeleitfhigkeit, ein Wassermolekl kann nicht
schmelzen, ein Natriumion bricht das Licht nicht und ein Chlorion besitzt im
herkmmlichen Sinn keine Temperatur. All diese genannten und viele andere
Eigenschaften sind dem Kristallverband aller Gitterbausteine gemeinsam zuzu-
schreiben, nicht dem einzelnen Teilchen.
3.2. Ordnung der Kristallgitter nach Art der
rumlichen Struktur der Gitterbausteine
Wie wir in den vorhergehenden Kapiteln gesehen haben, kann man Gitterbau-
steine aus den einzelnen kugeligen Teilchen mit gerichteten Bindefhigkeiten
nahezu in beliebiger Form und beliebiger Grsse zusammenbauen. Je nach dem,
ob Bausteine als in sich geschlossene Kugelhaufen, als Fden, als Flchen oder
dreidimensionale Gebude in einer Substanz enthalten sind, kann dies spezielle
Eigenschaften der Substanz bewirken.
Wie bereits erwhnt, kann das z.B. die Spaltbarkeit oder das Quellvermgen fr
Wasser und hnliches sein. Nach der punktfrmigen, ein-, zwei- oder dreidi-
mensionalen Bauweise der Bausteine werden die Kristallgitter folgendermassen
bezeichnet:
3.2.1. einfache Koordinationsgitter
Darunter fallen alle Kristallgitter mit einfachen, kugeligen Bausteinen. In der
Bauweise ist keine Richtung bevorzugt.
94
3.2. Ordnung nach Art der rumlichen Struktur der Gitterbausteine
3.2.2. Insel-Gitter
Sie enthalten aus Kugeln zusammengesetzte Bausteine, die in sich bindungsms-
sig abgesttigt sind und keine besondere Richtung beanspruchen. Das knnen
z.B. Hanteln, Dreiecke, Tetraeder, Doppeltetraeder, Ringe und hnliches sein,
aber keine unendlichen Ketten. Diese Bausteine knnen dann wie Inseln zwi-
schen den anderen Kugelbausteinen eingebaut werden.
3.2.3. Ketten-Gitter
Die bestimmenden Gitterbausteine bilden unendliche Ketten, die sich seitlich
zusammenlagern knnen. Moleklketten werden durch Restbindekrfte, negati-
ve Ionenketten meistens durch kugelige positive Ionen verknpft. Sie lenken die
Kristalleigenschaft in eine bevorzugte Richtung. Hug wird der Kristall faserig.
Besonders ausgeprgt ist diese Eigenschaft bei den Kettensilikaten.
3.2.4. Schichten-Gitter
Die massgebenden Gitterbausteine sind bereits zweidimensional zu Flchen aus-
gebildet. Durch Stapelung dieser Flchen entsteht der Kristall. Moleklchen
werden durch Restbindekrfte verknpft, negative Ionenchen hug durch
kugelige, positive Ionen. Die Eigenschaften des Kristalls werden senkrecht zur
Stapelrichtung anders sein als in den beiden Richtungen der Ebenen.
3.2.5. Gerst-Gitter
Kugelige Bausteine verknpfen sich gerichtet zu regelmssig gebauten, dreidime-
nionalen Netzwerken. Hug ist das Netzwerk negativ geladen, sodass positive
Ionen eingebaut werden knnen.
Anhand Tab. 3.2 sind der Gittersystematik Metall-, Ionen-, Atom- und Molekl-
Gitter 29 Beispiele zugeordnet worden. Legen wir dagegen die Systematik der
Struktur der Gitterbausteine zugrunde, dann erhalten wir fr die selben 29
Gitter folgende, anders geartete Ordnung:
95
einfaches
Koordinationsgitter
Insel-Gitter Ketten-
Gitter
Schichten-
Gitter
Gerst-Gitter
Kupfer Cu Calcit CaCO
3
Selen (Se)
n
Gips
CaSO
4
2 H
2
O
Kalifeldspat
K[Si
3
AlO
8
]
Zementit Fe
3
C Beryll
Be
3
Al
2
[Si
6
O
18
]
Enstatit
(MgSiO
3
)
n
Cadmiumiodid
CdI
2
ZeolithA
Na[SiAlO
4
]
Tantal-Zirkon-carbid
Ta
4
ZrC
5
Wassersto
(H
2
)
n
Cellulose
(C
6
H
10
O
5
)
n
Talk
Mg
3
[Si
4
O
10
(OH)
2
]
Siliciumcarbid
(SiC)
n
Messing CuZn Chlor (Cl
2
)
n
Graphit (C)
n
Diamant (C)
n
Kochsalz NaCl Kohlendioxid
(CO
2
)
n
Arsen (As)
n
Bornitrid (BN)
n
Spinell MgAl
2
O
4
Wasser (H
2
O)
n
Argon (Ar)
n
Methan
(CH
4
)
n
Rotgold CuAu Benzol
(C
6
H
6
)
n
Tab. 3.3.: Die Gitterarten mit zugehrigen Beispielsubstanzen
96
4. Zusammenfassene bersicht
ber die formelmssigen,
symbolischen
Beschreibungsweisen von
Kristallgittern
Will man die Eigenschaften und Umwandlungen einer Substanz im chemischen
Sinne verstehen, ist die Kenntnis des Kristallgitters oftmals erforderlich, hu-
g jedoch die Einordnung des Prinzipgitters anhand der Gitterbausteine von
Nutzen. Die Beschreibung der Gitterbausteine im Raum anhand herkmmlicher
Hilfsmittel ist relativ kompliziert und aufwendig, wie wir in den vorhergehenden
Kapiteln gesehen haben.
Historisch war die Messung der Positionen der Gitterteilchen im Raum einer der
letzten entscheidenden Schritte zum Grundverstndnis und zur Unterscheidung
der Substanzen. Damit verbunden ist das Jahr 1912, als von Laue die Idee
ersonnen hat, der Struktur mittels Rntgenstrahlen auf den Leib zu rcken.
Fr den alltglichen Gebrauch zur Information ber Substanzen ist die dreidi-
mensionale Gitterstruktur zu kompliziert. Insofern begngt man sich meistens
mit den bereits in frheren Zeiten eingefhrten Summensymbolen und Struk-
tursymbolen, die wegen ihres formalen Charakters auch als Summenformeln
und Strukturformeln bezeichnet werden. Die Struktursymbole sind allerdings
nur fr Molekl strukturen geeignet, also fr die Kombinationen rechtsrechts
im Periodensystem.
4.1. Symbole fr Metalle
4.1.1. reine Metalle
Im Band 2, Abschnitt 5.1.11, Seite 36 sind bereits einige Informationssymbole
vorgestellt worden. In der Praxis gengt es im allgemeinen, das Elementsymbol
alleine anzugeben, z.B:
Cu fr den kubisch chenzentrierten Kristallverband von Kupferatomen
97
4. Zusammenfassung formelmssiger, symbolischer Beschreibungsweisen
Mg fr den hexagonal dichtest gepackten Kristallverband von Magnesiumato-
men
Na fr den kubisch raumzentrierten Kristallverband von Natriumatomen, u.s.w.
Insofern sind diese Metallsymbole eigentlich nur fr den Eingeweihten geeignet.
Das drfte noch ein kleines Erbe der mittelalterlichen Esoterik und Alchemie
sein.
Tritt ein Metall in mehreren Strukturen oder bei gleicher Struktur mit unter-
schiedlichen Eigenschaften auf, dann spricht man von Modikationen des Me-
talls. Diese werden mit griechischen Buchstaben gekennzeichet. Massgebend ist
in der Regel die Abfolge der Strukturen oder der Eigenschaften mit steigender
Temperatur und steigendem Druck, z.B:
-Fe -Sn -Ca
-Fe -Sn -Ca
-Fe -Ca
-Fe
-Fe
Die griechischen Buchstaben dienen aber lediglich als Zhlmechanismus und
haben keinen Zusammenhang mit einer Struktur. Insofern muss man sich die
Struktur aus entsprechenden Informationsquellen gesondert beschaen. Beispiel:
-Fe -Sn -Ca
kubisch raumzentriert Diamantgitter kubisch dichteste Kugelpackung
4.1.2. Legierungen
Anhand der Elementarzelle der Substanz werden die unterschiedlichen Atom-
sorten abgezhlt. Die Atomsymbole werden nebeneinander aufgefhrt und die
jeweilige Anzahl rechts unten am Symbol durch eine kleine Zahl angegeben.
Soweit das Verhltnis der Teilchen zueinander erhalten bleibt, knnen die Zah-
len beliebig gekrzt werden. Die Zahl eins wird dann meistens weggelassen.
Dieses Verfahren wurde bereits in Band 2, Abschnitt 5.2.5, S. 117 ausfhrlich
dargestellt.
Da bei diesen Symbolen nur Verhltnisse oder Summen von Teilchen auftau-
chen, werden solche Symbole als Summensymbole bezeichnet. Als beliebige
Beispiele seien folgende Summensymbole von Legierungen herausgegrien:
Als Indices knnen auch Brche verwendet werden:
Mg
10
Ag
8
Zn
12
= MgAg
0.8
Zn
1.2
98
4.2. Symbole fr Substanzen mit Ionengitter
Cu
1
Au
1
= CuAu Cu
31
Sn
8
MoN
Cu
3
Au Ag
5
Cd
8
Fe
4
N
CuZn
3
Fe
5
Zn
21
Fe
3
N
Cu
9
Al
14
Fe
3
W
3
C Fe
2
N
4.2.1. Normale Summensymbole
Da Ionen ungerichtete Bindefhigkeiten bettigen und analoge Kristallgitter wie
die Metalllegierungen bauen, kann man zur Information lediglich die beteilig-
ten Ionen zu einem Summensymbol zusammenfassen. Dies ist bereits in Band
4, Abschnitt 7.3, S. 8 ausfhrlich dargelegt worden. An dieser Stelle sei aber
nochmals herausgestellt, dass bei einem Summensymbol fr Ionensubstanzen in
der Regel die Ionen nicht mit ihrem Ionensymbol angegeben werden, sondern
mit dem Atomsymbol. Der Informationsverlust durch die vereinfachte Symbolik
soll die Reihe am Silberuorid zeigen:
(Ag
1+
)
1
(F
1
)
1
(Ag
+
)
1
(F
)
1
(Ag
+
)(F
) AgF
ausfhrlich nur fr den Eingeweihten
Ein sachlicher Hintergrund, die Symbolik nicht zu ndern, liegt neben histori-
schen Grnden wohl auch darin, dass viele Teilchen in den Gittern nicht als
reinrassige Ionen auftreten, sondern als Zwitter.
Sie besitzen dann zu irgend einem Prozentsatz alle drei Kraftqualitten, me-
tallisch ungerichtet, ionisch ungerichtet und nichtmetallisch gerichtet (Band 5,
Kap. 1.4, S. 16). Sollte dies im Einzelfall interessieren, dann muss man sich
sowieso eigens informieren, unabhngig von der symbolischen Information. Die
Silberhalogenide knnen als Beispiel dienen:
AgF AgCl AgBr AgI
Silberuorid Silberchlorid Silberbromid Silberiodid
Prozentsatz
rumlich gerichtet ca. 12% 32% 75% 88%
Gittertyp Kochsalz Kochsalz Kochsalz Zinkblende
Tab. 4.1.: Anteil rumlich gerichteter und ungerichteter Bindekrfte bei Silberhalo-
geniden. Quelle: Allred/Rochow, Huheey S. 214
Schwierigkeiten der Information anhand von Summensymbolen bereiten hug
Kristallgitter, die als Bausteine einfache Komplexionen besitzen. Die Problema-
tik zeigt der Vergleich von Perowskit, Calcit und Kaliumnitrat:
99
Perowskit Calcit Kaliumnitrat
(Ca
2+
)
1
(Ti
4+
)
1
(O
2
)
3
(Ca
2+
)
1
([CO
3
]
2
)
1
(K
1+
)
1
([NO
3
]
1
)
1
CaTiO
3
CaCO
3
KNO
3
Gitterbausteine Kugeln Kugeln, Dreiecke Kugeln, Dreiecke
Ionenladungen 2+, 4+, 2- 2+, 2- 1+, 1-
Ionenverhltnis 1 : 1 : 3 1 : 1 1 : 1
Optisch besitzen Perowskit, Calcit und auch Kaliumnitrat die gleiche Summen-
formel ABC
3
, wenn man die drei verschiedenen Teilchensorten jeweils mit A, B
und C bezeichnet. Dabei gehen die wesentlichen Informationen ber die Form
die Ionenladung und das Ionenverhltnis der Gitterbausteine verloren.
Whlen wir als weiteres Beispiel Substanzen, denen eine allgemeine Summen-
formel A
2
BC
4
zugeordnet werden kann, Spinell, Kaliumchromat, Larnit.
Spinell Kaliumchromat Larnit
(Al
3+
)
2
(Mg
2+
)
1
(O
2
)
4
(K
1+
)
2
([CrO
4
]
2
)
1
(Ca
2+
)
2
([SiO
4
]
4
)
1
Al
2
MgO
4
K
2
CrO
4
Ca
2
SiO
4
Gitterbausteine Kugeln Kugeln, Tetraeder Kugeln, Tetraeder
Ionenladungen 3+, 2+, 2- 1+, 2- 2+, 4-
Ionenverhltnis 2 : 1 : 4 2 : 1 2 : 1
Auch dieses Beispiel zeigt, dass Summenformeln mehr oder weniger fr Einge-
weihte bestimmt sind, die sich anhand der Gitterbausteine orientieren knnen.
4.2.2. Summensymbole mit Angabe von Leerstellen
Die Fragestellung nach der formelmssigen Angabe von tetraedrischen oder ok-
taedrischen nicht besetzten Lcken in einer dichtesten Kugelpackung ist bereits
im Band 4, Kap. 7.5.3, S. 51 anhand einiger Beispiele dargelegt worden. Wir
knnen an dieser Stelle das Informationsprinzip zusammenfassen.
Die Angabe der Positionen von Lcken setzt ein Wirtsgitter voraus, auf das man
sich beziehen kann und das man kennt. Fr unsere Zwecke bieten sich dafr in
erster Linie die kubische und hexagonal dichteste Kugelpackung an. Denn viele
Ionengitter knnen von diesen abgeleitet werden. Erinnern wir uns daran, dass
in einer dichtesten Kugelpackung das Verhltnis von
Teilchen : Oktaeder : Tetraeder wie 1 : 1 : 2
ist. Wenn wir die Teilchen, die am Bau der dichtesten Packung beteiligt sind, mit
einem Punkt ber dem Teilchensymbol markieren, eine tetraedrische Lcke mit
einem Dreieck und eine oktaedrische Lcke mit einer Raute , dann erhalten
wir fr Kupfer und Zink folgendes Symbol:
100
Kugelpackung Oktaederlcken Tetraederlcken
(Cu)
1
()
1
()
2
kubisch dichtest
(Zn)
1
()
1
()
2
hexagonal dichtest
Wenn wir diese Symbolik auf bekannte Beispiele bertragen, ergibt sich folgen-
des Bild:
Kupfer Cu Cu
1
2
Zink Zn Zn
1
2
Kochsalz NaCl Na
1
2
Cl
1
Cadmiumchlorid CdCl
2
Cd
1
4
Cl
2
Lithiumoxid Li
2
O Li
2
1
O
1
Zinkblende ZnS Zn
1
1
S
1
Korund Al
2
O
3
Al
2
6
O
3
Hmatit Fe
2
O
3
Fe
2
6
O
3
Wstit Fe
0.9
O (Fe
2+
)
0.7
(Fe
3+
)
0.2
0.1
2
O
1
Spinell MgAl
2
O
4
Mg
1
7
Al
2
2
O
4
Magnetit Fe
3
O
4
(Fe
2+
)
1
7
(Fe
3+
)
2
2
O
4
Maghemit Fe
2
O
3
(Fe
3+
)
1
7
(Fe
3+
)
1.66
2.33
O
4
Perowskit CaTiO
3
Ca
1
Ti
1
8
O
3
Am besten sind die Formeln mit Lckensymbolen von rckwrts zu lesen, wie
im arabischen. Denn sehr hug erscheint in den normalen Summensymbolen
das Teilchen, das die dichteste Kugelpackung baut, als letztes.
Wir haben uns bei diesen Beispielen immer auf die dichteste Kugelpackung be-
zogen. Es ist jedoch auch mglich, die festliegenden Gitterpltze eines Gittertyps
als Bezug zu whlen, z.B. die Gitterpltze des Spinells anhand des Magnetits
Magnetit Fe
3
O
4
(Fe
2+
)
1
(Fe
3+
)
2
O
4
Bezugsgitter
Dann sind im Maghemit, dem Spinell mit ausschliesslich Fe
3+
-Ionen, dem -
Fe
2
O
3
, die Oktaederlcken der Spinellstruktur nur zu
5
/6 besetzt, sodass wir das
restliche Sechstel als leere Oktaederlcken buchen mssen. Wir erhalten dann
im Gegensatz zum vorhergehenden Symbol (Fe
3+
)
1
7
(Fe
3+
)
1.66
2.33
O
4
Maghemit -Fe
2
O
3
(Fe
3+
)
1
(Fe
3+
)
1.66
0.33
O
4
Fe
8
O
12
Fe
2.66
O
4
Das Beispiel zeigt, dass man beim Lesen der Literatur sehr sorgfltig darauf
achten muss, welchen Bezugspunkt der Autor gewhlt hat.
101
4.2.3. ltere Oxidsymbole
Die Summensymbole besitzen eine lange Geschichte. Ihre Anfnge zur Formulie-
rung reichen bis zu Beginn des 19. Jahrhunderts zurck. Anhand dieser Symbole
war eine formale Ordnung der Substanzen mglich geworden, die sich auch fr
die Salze, wir sagen heute Ionenverbindungen, damals bewhrt hat.
In dieser chemischen Pionierzeit galt den Sauerstoverbindungen die besondere
Aufmerksamkeit der Chemiker mit dem Wunsch nach Ordnung und Systemati-
sierung. Binre Oxide, also aus nur zwei Teilchensortenbestehende Substanzen,
waren bereits mit Summensymbolen versehen, hnlich wie wir sie heute kennen.
Eine Unterscheidung in Ionen und Atome war aber noch nicht mglich, sodass
Ionenverbindungen und Molekle formal gleichartig behandelt worden sind:
Na
2
O MgO CaO Al
2
O
3
CO
2
SO
3
P
2
O
5
N
2
O
5
Wie aber waren die ternren, salzartigen Oxide, also die aus drei Teilchensorten
und mehr bestehenden salzartigen Oxide zu beschreiben? Calcit, Natriumsulfat,
Spinell und viele andere. Oensichtlich waren sie formal aus den binren Oxiden
zusammensetzbar und wieder auseinanderzunehmen.
Z.B. ist Calcit damals als aus Calciumoxid und Kohlendioxid zusammengesetzt
empfunden und entsprechend formuliert worden. Als Zeichen fr zusammenge-
setzt ist ein Punkt zwischen den beiden Symbolen der Oxide gewhlt worden.
Summensymbol
modern alt
CaCO
3
CaO CO
2
CaSO
4
CaO SO
2
Ca(OH)
2
CaO H
2
O
MgAl
2
O
4
MgO Al
2
O
3
Na
2
SiO
3
Na
2
O SiO
2
2 Na
3
PO
4
3 Na
2
O P
2
O
5
Kalifeldspat K[AlSi
3
O
8
] K
2
O Al
2
O
3
6 SiO
2
verdoppelt K
2
[Al
2
Si
6
O
16
]
Kaolinit Al
2
[Si
2
O
5
(OH)
4
] Al
2
O
3
2 SiO
2
2 H
2
O
Alaun [K(H
2
O)
6
][Al(H
2
O)
6
](SO
4
)
2
verdoppelt [K(H
2
O)
6
]
2
[Al(H
2
O)
6
]
2
(SO
4
)
4
K
2
O Al
2
O
3
4 SO
3
24 H
2
O
Das etwas modernisierte Symbol KAl(SO)
4
12 H
2
O hat sich bis heute erhalten.
Gips knnte man modern symbolisieren CaSO
4
(H
2
O)
2
. Es ist aber noch das alte
Symbol CaSO
4
2 H
2
O blich, entstanden aus dem Symbol CaO SO
3
2 H
2
O.
Obwohl diese Symbolik veraltet ist, besitzt sie der modernen gegenber doch
einige Vorteile, wenn die Fragestellung des Zusammensetzens der Ionensubstan-
102
4.3. Symbole fr Substanzen mit Nicht-Metall-Atomgitter
zen aus den entsprechenden Grundoxiden im Vordergrund steht. Dies ist speziell
in der Zement- und Baustochemie der Fall.
4.3. Symbole fr Substanzen mit
Nicht-Metall-Atomgitter
Substanzen mit Atomgitter werden ebenfalls hnlich den Metallen mit Sum-
mensymbolen bezeichnet, wie bereits in Band 3, Tab. 6.1, S. 21 ausgefhrt. Da
sich bei den Atomgittern in der Regel keine Atomsorte einer anderen gegenber
besonders auszeichnet, ist die Aufzhlung der beteiligten Atomsorten problem-
los.
Sie werden in Klammern gesetzt und mit einem Index versehen, der die unendli-
che Bauweise andeuten soll. In der Praxis werden die Klammern mit Index sehr
hug weggelassen.
Diamant Silicium Siliciumcarbid Bornitrid
(C)
n
Diamant
(Si)
n
(SiC)
n
(BN)
n
C
Diamant
Si SiC BN
4.4. Symbole fr Substanzen mit Moleklgitter
Der Chemiker bringt im allgemeinen fr die Struktur der Molekle ein sehr
grosses Interesse auf, whrend die Struktur des Moleklgitters selbst nur in
Ausnahmefllen gewrdigt wird. Das geht bereits aus den Darlegungen Band 3,
Kap. 6.3, S. 22 hervor, in dem die Struktursymbole fr die Molekle ausfhrlich
besprochen worden sind.
Allgemein knnte man sagen, dass das Interesse am Moleklverband umso grs-
ser wird, je grsser die Molekle sind. Je kleiner die Molekle, desto uninter-
essanter wird dem Normalchemiker das Kristallgitter. Die Eigenschaften einer
Moleklsubstanz werden im wesentlichen durch die Struktur der Molekle und
weniger von der Struktur des Gitters bestimmt.
Da es fr die reine Moleklsubstanz nur eine Sorte Gitterbausteine gibt, nm-
lich die Molekle, gleicht sich die Symbolisierung den Metallen und Atomgittern
an. Die Molekle als Gitterbausteine werden in Klammern gesetzt und mit ei-
nem Index versehen, der die unendliche Bauweise signalisiert. Hug werden
diese Indices jedoch in der Praxis wie bei den Atomgittern weggelassen. Einige
Beispiele:
Auch an diesen Beispielen kann man erkennen, dass die Summensymbole fr die
Molekle keinen grossen Wert der Information besitzen, besonders wenn es sich
um kompliziertere Kohlenstoverbindungen handelt.
103
Wassersto (H
2
)
n
Schwefelsure (H
2
SO
4
)
n
Sticksto (N
2
)
n
Phosphorsure (H
3
PO
4
)
n
Sauersto (O
2
)
n
Essigsure (CH
3
COOH)
n
Ammoniak (NH
3
)
n
Zitronensure [HOC
3
H
4
(COOH)
3
]
n
Chlor (Cl
2
)
n
Oxalsure [(COOH)
2
]
n
Iod (I
2
)
n
Rohrzucker (C
12
H
22
O
11
)
n
Wasser (H
2
O)
n
Benzol (C
6
H
6
)
n
Kohlendioxid (CO
2
)
n
Methan (CH
4
)
n
4.5. Bedeutung der Indices in den
Summensymbolen
Den kleinen, niedriggestellten Indices in den Summensymbolen knnen drei ver-
schiedene Bedeutungen zufallen. Betrachten wir als Beispiel das Summensymbol
des Magnesiumnitrates in voll ausgeschriebener Form (a) und als gnzlich for-
males Summensymbol mit aneinandergereihten Elementsymbolen (b).
Bedeutung der Indices:
(Mg
2+
)
1
([N
1
O
3
]
1-
)
2
(1) Anzahl der Teilchen
gerichtet verknpft
(2) Ionenverhltnis
des Kristalls
(3) Verhltnis der Anzahl der
Teilchen, bezogen auf den
gesamten Kristall
1
1 : 2
Mg
1
N
2
O
6
1 : 2 : 6
(a)
(b)
Wir mssen demnach die Bedeutung der Indices folgendermassen unterscheiden:
1. die erforderliche und begrenzte Anzahl der am Bau eines Molekls oder
Moleklions beteiligten Teilchen einer Teilchensorte
2. Das Verhltnis der Gitterbausteine in einem Kristall
3. das Verhltnis der Anzahl der zusammengebauten Teilchensorten bezogen
auf den ganzen Kristall
Schwierigkeiten bei der Deutung von Summensymbolen tauchen hug dann
auf, wenn den Indices mehrere Bedeutungen gleichzeitig zukommen oder Indi-
ces weggelassen werden. Vergleichen wir ein Molekl, ein Moleklion und einen
Kristall anhand der blichen Informationsweisen, bei denen Indices fehlen. Es
ist hier die Zahl 1, die unbedingt beim Lesen ergnzt werden muss.
104
4.5. Bedeutung der Indices in den Summensymbolen
Methan Sulfation Kochsalz
CH
4
SO
4
2
NaCl
die exakte Information
msste eigentlich lauten:
C
1
H
4
S
1
O
4
2
Na
1
Cl
1
Bedeutung der Indices: (1) und (3) (1) und (3) (2) und (3)
Das Methanmolekl ist aus einem C-Atom und vier H-Atomen zusammenge-
setzt. Gleichzeitig geben die Indices das Teilchenverhltnis C : H mit 1 : 4
richtig an. Analog ist dies beim Sulfation.
Beim Kochsalz kann man das Teilchenverhltnis Na
+
: Cl
mit 1 : 1 ablesen,
das mit dem Verhltnis der Gitterbausteine hier identisch ist.
Betrachten wir etwas unbersichtlichere Beispiele, zuerst in blicher Schreibwei-
se.
Benzol Peroxodisulfation Kaliumperoxodisulfat
C
6
H
6
S
8
O
8
2
K
2
S
2
O
8
Im Benzolmolekl sind 6 C-Atome und 6 H-Atome gerichtet zusammengesetzt.
Aus der Anzahl 6+6 lsst sich das Verhltnis der Teilchensorten als 1 : 1 leicht
ermitteln. Dies darf aber nicht zum Summensymbol CH verfhren! Ein Verhlt-
nis der Gitterbausteine existiert bei einem reinen Moleklkristall nicht.
Zum Bau des Peroxodisulfations sind 2 S-Teilchen und 8 O-Teilchen erforder-
lich, um die beiden ber OO-Brcken gekoppelten Tetraeder zu bauen. Daraus
ergibt sich das Teilchenverhltnis bezogen auf das Moleklion mit 2 : 8 = 1 : 4.
Man hte sich aber, aus dem S
2
O
8
2
ein SO
4
1
durch Krzen hervorzuzau-
bern!
Beim Summensymbol fr das Kaliumperoxodisulfat fllt sofort das gesamte Teil-
chenverhltnis 2 : 2 : 8 ins Auge. Fr die weitere Bedeutung der Indices emp-
ehlt sich die ausfhrliche Schreibweise
(K
1+
)
2
(S
2
O
8
2
)
1
Man kann daraus ablesen, dass es sich um einen Ionenkristall mit dem Ionen-
verhltnis 2 : 1 handelt. Der Index 2 am Kalium gehrt zum Ionenverhltnis
des Kristalls, die beiden anderen Indices am Schwefel und Sauersto geben die
Teilchenanzahl zum Bau des Peroxodisulfations an.
Die volle Problematik der Deutung der Indices zeigt sich bei drei Substanzen,
die jeweils aus Kalium- und Sauerstoteilchen zusammengesetzt sind:
Kaliumoxid Kaliumhyperoxid Kaliumperoxid
K
2
O KO
2
K
2
O
2
105
(K
1+
)
2
(O
2
)
1
(K
1+
)
1
([O
2
]
1
)
1
(K
1+
)
2
([O
2
]
2
)
1
Kugeln : Kugeln Kugeln : Hanteln Kugeln : Hanteln
2 : 1 1 : 1 2 : 1
Die Beantwortung der Frage, was jeweils die Indices 2 aussagen sollen, ist nur
mglich, wenn wir die volle Ionenschreibweise angeben.
Der Index 2 gehrt demnach beim
K
2
O KO
2
K
2
O
2
zum Moleklion zum Ionenverhltnis
4.6. Symbole fr Sonderzwecke
Nur wenige Industriezweige teilen sich eine Erdverbundenheit, wie die der Ze-
ment- und Baustobranche. Als bentigte Rohstoe werden Gesteine direkt aus
der obersten Erdkruste gefrdert und verarbeitet, die auf der Erdoberche in
riesigen Mengen vorhanden sind.
Im wesentlichen werden Quarz-, Kalk- und Silicatmineralien abgebaut. Die us-
sere Erdkruste enthlt 62,6 Teilchen-% Sauerstoteilchen. Das bedeutet, dass
wir im Durchschnitt nahezu immer zwei Sauerstoteilchen in Hnden halten,
wenn wir planlos drei beliebige Teilchen von der Erdkruste aufsammeln.
Da nun das Sauerstoteilchen relativ gross ist, macht das Volumen aller Sauer-
stoteilchen auf der Erdkruste 91,7 Vol.-% des gesamten vorkommenden Teil-
chenvolumens aus. Wenn wir uns auf steinigem Boden bewegen, dann trampeln
wir demnach fast ausschliesslich auf Sauerstoteilchen herum.
Insofern ist die Zement- und Baustochemie im wesentlichen eine Oxidchemie.
Das ist der Grund, warum in diesem Chemiezweig die lteren Oxidsymbole noch
vielfach verwendet werden, wie sie in Abschnitt 4.2.3 auf S. 102 beschrieben sind.
Aber sie werden hug nochmal zustzlich verschlsselt abgekrzt. Die Ver-
schlsselung liegt darin, dass die hug immer wieder vorkommenden Oxide
nur mit dem Anfangsbuchstaben des normalen Oxidsymbols zu einem neuen
Symbol kombiniert werden. In der Regel werden 8 Oxide abgekrzt verwendet:
SiO
2
= S CaO = C H
2
O = H
Al
2
O
3
= A MgO = M SO
3
= S
Fe
2
O
3
= F Na
2
O = N
Der Querstrich ber dem S von SO
3
dient der Unterscheidung vom SiO
2
.
106
4.6. Symbole fr Sonderzwecke
Es seien einige Beispiele angegeben, wie wir sie in Lehrbchern und Fachliteratur
antreen knnen.
bliches
Substanz Summensymbol Oxidsymbol Zementsymbol
Anhydrit CaSO
4
CaO SO
3
CS
Calciumhydroxid Ca(OH)
2
CaO H
2
O CH
Aluminiumhydroxid Al(OH)
3
Al
2
O
3
3 H
2
O AH
3
Baugips CaSO
4

1
/2 H
2
O
2 CaSO
4
H
2
O 2 (CaO SO
3
) H
2
O 2 CS H
Magnesiumsulfat MgSO
4
CaO SO
3
MS
hnlich Spinell CaAl
2
O
4
CaO Al
2
O
3
CA
Anorthit CaAl
2
Si
2
O
8
CaO Al
2
O
3
2 SiO
2
CAS
2
Albit (2) Na [AlSi
3
O
8
] Na
2
O Al
2
O
3
6 SiO
2
NAS
6
Talk Mg
3
[Si
4
O
10
(OH)
2
] 3 MgO 4 SiO
2
H
2
O M
3
S
4
H
Calcium-
Aluminium-Ferrat (2) Ca
2
AlFeO
5
4 CaO Al
2
O
3
Fe
2
O
3
C
4
AF
Anhand dieser Spezialsymbole lassen sich auch Reaktionssymbole formulieren,
z.B:
CS + C C
2
S
CaSiO
3
+ CaO Ca
2
SiO
4
CA + 3 C + F C
4
AF
CaAl
2
O
4
+ 3 CaO + Fe
2
O
3
Ca
4
Al
2
Fe
2
O
10
bersetzt:
bersetzt:
107
Index
bersicht der Gitterbausteine, 26
Abbinden, 88
Alabaster, 66
Alaun, 63
Aluminium, 65
amorph, 18, 36
Anhydrid, 88
aqua, 63
Aragonit, 46, 49
Asbest, 92
Benzol, 93, 96
Beryll, 93, 96
Bornitrid, 93, 96
Cadmiumchlorid, 101
Cadmiumiodid, 93, 96
Calcit, 46, 48, 93, 96, 99
Calciucarbona, 87
Calciumcarbonat, 48
Calciumhydroxid, 87
Calciumnitrat, 87
Calciumphosphat, 87
Calciumsulfat, 87
Cellulose, 93, 96
Chilesalpeter, 49
Davy, Humphry, 65
Diamant, 93, 96
Diamantstruktur, 36
Dodekaeder, 60
Dolomit, 47
Doppelspat, 48
Edelgase, 28
Eiskristall, 34
Enstatit, 93, 96
Fasern, 92
Felsensalz, 49
Formel, 87
Gips, 64, 66, 87, 93, 96
Glimmer, 92
Graphit, 37, 92, 93, 96
Hmatit, 101
Halbhydryat, 88
Haupt, Peter, 90
hexagonal dichtesten Packung, 29
Hydrat, 87
Identittsperiode, 19
Kalifeldspat, 93, 96
Kaliumchromat, 100
Kaliumnitrat, 99
Kaliumperchlorat, 51
Kalkspat, 48
Kalkstein, 48
Kaolinit, 92
Kiesel, 17
Kochsalz, 93, 96
Korund, 101
Kreide, 48
Kristall, 25
Kristallwasser, 64
krystallos, 34
109
Index
kubisch dichteste Packung, 29
Kugeln, 27
Kurbelwellen-Kette, 23
Larnit, 100
Leitfhigkeit, 93
Lichtdurchlssigkeit, 93
Lichtreexion, 93
linear, 20
Linksschraube, 21
Lithiumoxid, 101
Maghemit, 101
Magnesit, 47
Magnetit, 101
Marienglas, 66
Marmor, 48
Messing, 93, 96
Metallatome, 26
Methan, 93, 96
Moleklgitter, 27
Moritz, Petra, 90
Nichtmetallatome, 26
Perowskit, 99, 101
polar, 79
Pyrit, 42
Quellverhalten, 92
Rechtsschraube, 21
Rhomboeder, 46
Rotgold, 93, 96
Salpeter, 49
Salze, 102
Schmelzpunkt, 93
Schulkreide, 48
Siliciumcarbid, 93, 96
Spaltbarkeit, 92
Spinell, 93, 96, 100, 101
Talk, 92, 93, 96
Tantal-Zirkon-carbid, 93, 96
Tridymitstruktur, 35
Trigon, 60
van der Waals, 28
van der Waalssche Krfte, 28
von Laue, 97
Wstit, 101
Wasser, 63
Wasserkristall, 34
Wassersto-Brckenbindung, 82
Zement, 106
Zementit, 93, 96
Zeolith, 92
ZeolithA, 93, 96
Zinkblende, 101
Zugfestigkeit, 93
110
Gefrdert durch den Fonds der chemischen Industrie
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http://www.chemischdenken.de/
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Atome und Ionen als Grundbausteine der Materie; ungerichtete und ge-
richtete Bindefhigkeiten der Teilchen; Periodensystem der Elemente; Ver-
knpfungsregeln fr Atome und Ionen anhand des Periodensystems; Gitter
und Molekle als grundlegend verschiedene Strukturen. Download PDF
Band 2: Struktur der Metalle und Legierungen
Verknpfung von Metall-Atomen zu Metallgittern; Bauprinzipien von Ku-
gelpackungen; Besetzung von Lcken in Kugelpackungen; Substitutions
und Einlagerungsmischkristalle; berstrukturen; Zusammenhang von Ei-
genschaften und Strukturen bei Legierungen.
Band 3: Molekle und Moleklstrukturen
Verknpfung von Nichtmetall-Atomen zu Moleklen; gerichtete Bindef-
higkeiten in Moleklen; Normbindung, Bindungsabstand und Bindungs-
grad; Graphit und Diamant; Molekle von Elementen und Verbindungen;
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Ionen in Ionengittern; Kugelpackungen und Besetzung von Lcken nach
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komplexe Ionen; Nomenklatur und Symbolik.
Band 5: Komplexe ungewhnlich zusammengesetzte Gitterbausteine
bergnge der drei Grundbindungsarten zwischen Ionen und Atomen; ge-
richtete und ungerichtete Bindekrfte; Komplexe mit Atomen, Ionen und
Moleklionen.
Band 6: Kristallstrukturen mit zusammengesetzten Gitterbausteinen
Klassizierung, Symbolik und Nomenklatur
Beschreibung grosser Baueinheiten zum Bau von Kristallgittern. Kristall-
gitter mit Hanteln, Dreiecken, Tetraedern, Oktaedern als Gitterbaustei-
ne. Gemeinsamer Zusammenbau von Ionen und H
2
O-Moleklen zu Kris-
tallgittern; Alaun, Gips. Zusammenfassende bersicht zur formelmssigen
Beschreibung und Nomenklatur von Festkrpern.

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D. Sauermann, H.-D.

-Ionen und der Na

zeichnet sich dadurch aus, dass einzelne Qua-

-Hanteln, hier kugelig gezeich-

-Hantel direkt ber

-Hantel hat jetzt ihre Position zwi-

gnstig zu sein. Weiterhin

-Hantel einen Platz direkt zwischen zwei dar-

-Ionen, sodass eine Art Zick-Zack-Kette aus OH

-Ion die noch

-Ionen kettenfrmig ver-

-Ion zwischen zwei Na

-Ionen. Damit erhht sich bei die-

, von der Natur sicher ein gelungener Trick.

-Ionen herausschneiden. Die Doppelschicht ist mit A gekennzeichnet

und wechseln sich in Reihenrichtung mit Na

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