DEPARTAMENTO DE PROCESOS QUMICOS CURSO: INGENIERA DE LA REACCIN QUMICA TRAYECTO CUATRO: COHORTE 2011 PROYECTO DE SIMULACIN DE REACTORES TEMA

A 1 (REVISIN) PROFESORES: Ali Gonzlez y Ramn Quintero

OBJETIVO El proyecto planteado tiene como propsito la revisin del conocimiento de los modelos ideales de reactores en fase homognea por carga (batch), tanque agitado con flujo continuo (CSTR) y tubular con flujo pistn (PFR). Para ello se resolver un diseo conceptual o bsico de un reactor qumico operando en modo no isotrmico, con una reaccin simple en fase homognea, empleando como herramienta un software de simulacin matemtica (MathCad) y rutinas de simulacin pre-elaboradas (ver archivo electrnico en Mathcad). FASE GAS: Evaluar solo para reactor tubular con el modelo PFR y determinar condiciones de operacin ms adecuadas. Seleccionar el termofluido. Estimar el coeficiente de transferencia de calor, U, Fijar Ta segn el anlisis del caso no isotrmico, Elegir o fijar el dimetro de tubo ms adecuado y determinar el nmero de tubos y su longitud. FASE LQUIDA: Evaluar todos los modelos ideales PFR, Batch, y CSTR. Seleccionar el modelo ms apropiado. Seleccionar el termofluido. Estimar el coeficiente de transferencia de calor, U, Fijar Ta segn el anlisis del caso no isotrmico, Elegir o fijar las dimensiones ms apropiadas, dimetro de Tubo o dimetro del tanque, nmero de tubos o altura del tanque. CASOS O MODOS DE OPERACIN: Simular con los siguientes casos: Isotrmico, Adiabtico, No Isotrmico con enfriamiento o calentamiento dependiendo del tipo de reaccin (endotrmica o exotrmica). FORMA DE EJECUCIN Y EVALUACIN Las actividades sern evaluadas en forma grupal y para cada uno de los problemas planteados se requiere realizar las siguientes etapas: PARTE 1: Semana 2-3. Realizar el Diagnstico y anlisis del problema DIAGNSTICO / EVALUACIN (20% logros): Trabajo Grupal / Entregar Reporte individual manuscrito. Realizar el anlisis del problema y caracterizar el proceso: Proceso, Variables, Modelos ideales de reactor a utilizar, Balances, Ecuaciones de base y predecir las tendencias para los fenmenos de transporte presente PARTE 2: Semana 3 6 Desarrollar la rutina. Solucin numrica empleando MathCad. DIAGNSTICO/EVALUACIN (50% logros) : Actividad prctica (TP en Sala de PC / Sala de curso): Oral en grupo o Individual. Rutina(s) de clculo o Simulacin en MathCad: Archivo en Grupo Interrogatorio / Rotacin de Roles PARTE 3: Semana 7-8 Anlisis de Resultados de la Simulacin. Grupo Interrogatorio / Rotacin de Roles DIAGNSTICO /EVALUACIN (30%) : Actividad prctica (TP en Sala de PC): Oral en grupo o Individual Rutina(s) de clculo o Simulacin en MathCad: Archivo en Grupo

Informe Tcnico. Interrogatorio / Rotacin de Roles PARTE 3: Semana 9 Entregar: Informe Tcnico presentando en archivo electrnico con el siguiente contenido: 1. Resumen: Indicando la seleccin y recomendacin del tipo de reactor, sus condiciones de operacin y dimensiones. 2. Anlisis de cada caso (Isotrmico, adiabtico, Calentamiento, Enfriamiento, entre otros) y dimensiones apropiadas para el reactor seleccionado: rea de transferencia, dimetro y altura del tanque, dimetro del tubo y longitud del tubo, nmero de tubos 3. Anexos A. Problema Planteado. Anexo B: Rutinas de clculo en MathCad y anlisis de cada caso evaluado. Recursos y herramientas requeridos para realizar un diseo conceptual o bsico de un reactor qumico, con una reaccin simple en fase homognea: 1. 2. 3. La metodologa DIEZ PASOS PARA LA SIMULACIN Y DISEO DE REACTORES QUMICOS EN FASE HOMOGNEA. A partir de los modelos ideales de contacto de Mezcla perfecta (Batch, CSTR) y Flujo Pistn (PFR). El software de simulacin matemtica MathCad 14 Rutinas de simulacin pre-elaboradas en Base Conversin para Tanque agitado y Tubular con los modelos Batch, CSTR, y PFR (ver archivo electrnico en Mathcad).

UC: INGENIERA DE LAS REACCIONES QUMICAS TRAYECTO 4, COHORTE 2011, AO 2013 TEMA1: Tema 2. Reactores en fase homognea. Modelo Batch, CSTR, PFR. ACTIVIDAD 1: PROYECTO GRUPAL
No grupo 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 4 4 4 4 4 5 5 5 5 5 6 6 6 6 7 7 8 8 8 9 9 9 10 10 10 10 11 11 11 12 12 12 Apellidos CARRILLO RODRIGUEZ DE LA HOZ GARCIA D'ACHILLE GUERRA TORRES LUCERO RIVERO BAUSTE CALDERON OROPEZA LOPEZ RESTREPO MARQUEZ ROMERO COLMENARES ACEVEDO ROSAS CAMPOS HUERTA KOUSSAN SAYED MORA NAVAS PADILLA GAVIDIA CORDOBA RICAURTE DAMIANO MAZZA HERNANDEZ MANGARRE LUGO LUGO PETITTS GONZALEZ RANGEL ANDRADE RIVAS SOLORZANO MOTTA TORRES GIL YANEZ JASPE CODECIDO RIVAS DA MATA DE GOUVEIA MENDOZA MARRERO RODRIGUEZ RIOS GONZALEZ PEREZ VARGAS ROSALES ARVELO HENRIQUEZ RODRIGUEZ CAIZALEZ LARES PLAJA BERBESI SANCHEZ ALVAREZ GALARRAGA GONZALEZ QUINTERO SALAZAR MARTINEZ TACURI CORREA GUTIERREZ LEBRUN SANTAMARIA MONACO BRITO CORDERO ROJAS GARCIA TOVAR CAICEDO ARTEAGA BERRIO TORO DIAZ GONZALEZ HERNANDEZ GONZALEZ ROMERO Nombres N Proyecto/ Problema 1 CARLOS LUIS 1 JORGE 1 MONICA CAROLINA 1 diluida NOELIA NAGDAN 1 diluida KENY ISOLINA 3 conc LUIS 3 conc HENDERSON 3 YOHANNA CAROLINA 3 YARAMY ROSELYN 3 ANGELIMAR DEL CARMEN 5 GERALDINE ANDREA 5 MARIEL DEL CARMEN 5 BILAL 5 conc HAROLD ALBERTO 5 conc EMELY ROXANNE 6 diluida DAILY ASENETH 6 diluida ANA GRACIA 6 conc. GENESIS ISABEL 6 conc. JENNIFFER KATHERINNE 6 conc. MAIRA GABRIELA ELENA 8 diluida DAYANA CAROLINA 8 diluida WILLMER ALEXANDER 8 LUIS ARTURO 8 WILLBER DAVID 8 CARLOS ALFREDO 10 FRANCIS ILIANA 10 variar inerte DIANA CAROLINA 10 variar inerte CRISTHIAM CAROLINA 10 YESIS MARIA 1 GABRIEL ALI 1 ANDREA STEFANIA 3 VANESSA 3 ODALIS VANESSA 3 MAOLY JOSSELYN 5 PAOLA 5 JOSE MIGUEL 5 CARLOS 6 conc NIEVES YULIBETH 6 conc SORENLIS DEL CARMEN 6 diluida ENEIDA MARIELA 6 diluida NATHALY EUNICE 8 BRENDA 8 SOLANAI YULED 8 ANDREA 10 variar inerte YARITZA COROMOTO 10 variar inerte YASMINA 10 variar inerte LEIDY MELEXI 5 conc LENIN 5 diluida ADAN DONOBAN 5 conc ELOY ENRIQUE 5 diluida ROSALBA JENIREE RETIRADO LUIS

PROBLEMA 1

FASE LQUIDA

Debe producirse hexametilentetramina (HMT) segn la siguiente reaccin en fase acuosa: 4 NH3 (sol) + 6 HCOH N4(CH2)6 + 6 H2O En el caso de una operacin con un reactor por carga se tiene 1000 litros de volumen efectivo o capacidad del reactor. Se adiciona una solucin amoniacal al 25% en peso de NH3 y 25C a una solucin de formalina que contiene 42% en peso de formaldehdo. La temperatura de la solucin original formaldehdo se aumenta a 50 C para iniciar la reaccin. La temperatura del NH4OH es de 25 C. El calor de la reaccin en fase lquida puede suponerse independiente de la temperatura y de la concentracin y tomarse como -960 Btu/lb (-2.23 x l06 J/kg) de hexametilentetramina (HMT). Si el reactor puede operarse a una temperatura de 100 C, la velocidad de la reaccin es muy rpida, en comparacin con la velocidad de la transferencia trmica al exterior. Las temperaturas mayores de 100 C no son deseables, debido a la vaporizacin y al aumento de la presin. Densidad de la solucin amoniacal: 0.91 Densidad de la formalina (42%) a 25 C: 1.10 Calor especfico de la mezcla (supuesto constante), Cpsolucin: 1.0 Btu/(lb)(F) o 4.19 kJ/(kg)(K) Asumir uma cintica de primer orden: -rA= k CA

k = 1.016 x109 e (-14343/RT) , 1/min con Ea en cal/mol

PROBLEMA 2 FASE GAS

Se desea disear un reactor de flujo tubular para la produccin de butadieno a partir de buteno por medio de la reaccin de fase gaseosa: C4H8 C4H6 + H2 La composicin de la alimentacin es 10 moles de vapor por mol de buteno sin butadieno ni hidrgeno. El reactor opera a 2 atmsferas de presin con una temperatura de entrada (alimentacin) de 1200 F. La velocidad de reaccin corresponde a una ecuacin irreversible de primer orden y a continuacin se encuentra la data para determinar los parmetros de la ecuacin de Arrhenius: T (K) k 922 11.0 900 4.9 817 2.04 855 0.85 832 0.32

Donde las unidades de k vienen dadas por k = mol g de buteno que ha reaccionado/(h)(l)(atm). El calor de reaccin puede considerarse constante e igual a Hr = 23360 cal/molg. El calor especfico de la corriente es constante e igual a 0.5 Btu/lb R. El reactor opera con un flujo de 10000 mol/h de alimentacin PROBLEMA 3 FASE LQUIDA

La reaccin entre el tiosulfato de sodio y el perxido de hidrgeno en solucin acuosa diluida es irreversible y de segundo orden con respecto al tiosulfato. 2 NaS2O3 + 4 H2O2 Na2S3O6 + Na2SO4 + 4 H2O La constante de velocidad es la siguiente funcin de la temperatura:

k = 1.8 x105 e (-18300/RT) , cm3/mol s

Las concentraciones de alimentacin son de 2.04 molg/litro y 4.08 molg/litro de tiosulfato y perxido de hidrgeno, respectivamente.

Volumen del reactor: 1000 litros para una operacin por carga Temperatura de alimentacin, To: 25 C Calor de la reaccin a 25 C es Hr = - 131000 cal/mol g. PROBLEMA 4 FASE GAS

La descomposicin de la fosfina en fase gaseosa es irreversible y sigue una reaccin de primer orden: 4 PH3 P4 + 6 H2 La constante de velocidad de reaccin viene dada por: k = exp (27.94+2 lnT 43672/T) ; k:s-1 , T: K La fosfina es alimentada a un reactor tubular a 950 K y 2 atm de presin con un flujo de 1000 kg/min DATOS: HR = 23900 J/mol PH3 Cp PH3 = 28.0 + 0.027 T Cp P4 = 25.1 + 0.04 T Cp H2 = 30.1 PROBLEMA 5

Cp : mol/J K , T : K

FASE LQUIDA

La hidrlisis en fase lquida de soluciones acuosas diluidas de anhdrido actico es un proceso de segundo orden (e irreversible) indicado por la reaccin (CH3CO)2O + H2O 2CH3COOH En el caso de una operacin con un reactor por carga se emplea un volumen de 200 litros a 15 C y a una concentracin de 0.216 molg/litro. El calor especfico y la densidad de la mezcla reaccionante son constantes e iguales a 0.9 cal/g C y 1.05 g/cm3. El calor de reaccin puede suponerse constante e igual a -50000 cal/molg. La velocidad de la reaccin ha sido investigada en cierto intervalo de temperaturas; los siguientes son algunos resultados tpicos: T (C) k (1/min) PROBLEMA 6 10 0.0567 15 0.0806 25 0.1580 40 0.380

FASE LQUIDA

Se desea realizar una operacin con reaccin qumica mediante una reaccin irreversible de primer orden en fase lquida. La densidad de la mezcla es 1.200 g/cm 3 y el calor especfico de la solucin es 0.9 cal/gC. En el caso de operacin por carga el volumen efectivo del reactor es de 1000 litros y la constante de velocidad de reaccin viene dada por: k = 1.8 x 10 5 exp (-12000/RT) ; k : s-1 , T : K

La solucin comienza a evaporarse a partir de 85 C, por lo que se debe evitar operar a esta temperatura. Se recomienda operar hasta una temperatura no mayor a 80 C. HR = -46000 cal / gmol , independiente de T

Cp sol = 0.9 cal /g C PROBLEMA 7 FASE GAS

Se tiene la siguiente reaccin en fase gaseosa. A + 2B C + D La cintica viene dada por: - rA = k CA CB 0.6 ; k = 15 e (-2500/T)

El reactor es alimentado con una mezcla a 150 C y 2 atm conteniendo 30% de A, 50% de B y 20% de Inertes. Considerar un flujo de alimentacin de 1 mol/s Datos adicionales: Hr = 4000 cal/mol a 293 K ; Cp medios: CpA =10 cal/mol K CpC= 8 cal/mol K CpD= 10 cal/mol K PROBLEMA 8

CpB= 5 cal/mol K CpI= 5 cal/mol K

FASE LQUIDA A B

Una reaccin irreversible en fase lquida de tipo. La cintica viene dada por :

- rA = k1( CA - CB /Ke)

k1 = 10 e (-2400/T)

Ke = 10 e ( (4000/T) (4000/300) )

La alimentacin es una mezcla de 80% de A y 20% de inerte Para una reaccin irreversible, se recomienda determinar el perfil de conversin mxima (equilibrio) en funcin de la temperatura, Xe = Ke/(1+Ke) Hr = -8000 cal/mol a 300 K ; Cp medios: CpA =5 cal/mol K

CpB= 10 cal/mol K

CpI= 10 cal/mol K

En el caso de operacin por carga suponga el volumen efectivo del reactor. PROBLEMA 9 FASE GAS

En un reactor tubular se lleva a cabo una reaccin irreversible en fase gas segn la siguiente estequiometra: 2A C + 4D El reactivo se descompone mediante una cintica de primer orden y la constante de velocidad de reaccin viene dada por:

k = 10 21 exp ( 43000/ T)

; k:s-1 , T: K

La corriente de alimentacin es una mezcla conteniendo 80% de reactivo y 20% de inertes con un flujo de 100 l/h a una temperatura de 800 K y 2 atm de presin. DATOS adicionales: Entalpas estndar de formacin a 298 K(J/mol): HfA = 55000 HfC = 10000 HfD = 10000 Calores especficos Cp : mol/J K , T : K Cp A = 24.0 + 0.04 T Cp C = 25.0 + 0.06 T

Cp D = 30.0

Cp Inerte = 30.1 + 0.02T

PROBLEMA 10

FASE LQUIDA

Una reaccin irreversible de en fase lquida es llevada a cabo en un reactor tipo tanque agitado de 1000 litros efectivo, alimentado con 90% de reactivo A diluido en un solvente que puede ser considerado inerte y a una temperatura de 50 C. A 2P La cintica viene dada por :

- rA = k CA 0.5

k = 10 e (-2000/T) mol/min l mol 0.5

Hr = 5000 cal/mol densidad de la solucin: 0.8 Peso molecular solucin : 60 Cp medios: CpA =5 cal/mol K CpP = 7 cal/mol K CpInerte= 10 cal/mol K PROBLEMA 11 FASE LQUIDA - VAPOR

La produccin de aceites secantes por medio de la descomposicin de aceite de ricino acetilado, se realiza en base a una reaccin de primer orden representada como: -r = k C Aceite de rcino acetilado(f) CH3COOH(g) + aceite secante(f) Donde, -r es la velocidad de descomposicin, en gramos de acido actico producida por minuto por mililitro, y C es la concentracin de cido actico, en gramos por mililitro, equivalente al aceite de ricino acetilado. Los datos obtenidos en el intervalo de temperatura de 295 a 340 C indican una energa de activacin de 44500 cal/mol g, en concordancia con la siguiente expresin para la constante de velocidad especfica de la reaccin, k Ln k = 35.2 44500/R T , T en K y R en cal/mol K Para una operacin por carga, se desea procesar 500 kg de aceite de ricino acetilado. Se estima que el efecto calorfico endotrmico de esta reaccin es 62760 J/mol de vapor de cido actico. El aceite acetilado que se carga al reactor contiene 0.156 kg del equivalente de cido actico por kg de aceite. Suponga que el calor especfico de la mezcla reaccionante lquida es constante e igual a 2510 J/ (kg)(K). La densidad de la solucin es 0.90. Suponga que el vapor de cido actico que se forma sale del reactor a la temperatura de la mezcla reaccionante.

PROBLEMA N 12 MANUFACTURA DE ACIDO SULFURICO (FASE HETEROGNEA) En la fabricacin del cido sulfrico a partir del azufre, la primera etapa consiste en la combustin del azufre en un horno para formar dixido de azufre. A continuacin, el SO2 es convertido a trixido de azufre en presencia de un catalizador mediante una reaccin en fase heterognea:
V2O5

S O2 + 0.5 O2

SO3

El catalizador consista en oxido de vanadio depositado sobre soportado sobre un slido poroso de forma cilndrico con un dimetro de 8 mm y una altura de 8 mm con una densidad aparente de 33.8 lb/pie 3. Entre 818 F y 1029 F la cintica viene dada por el siguiente modelo :
' rSO 2 =k

pSO 2 pSO 3

pSO 3 2 ) pO 2 ( K p pSO 2

La alimentacin al reactor consiste en una corriente de 4000 lb mol/h con una composicin de 15% de SO2, 10 % de O2 y el resto de inertes (principalmente N2). Datos adicionales: Fluido de enfriamiento o calentamiento: Se cuenta con aceite Dowterm A Temperatura del fluido: Debe fijarse segn los anlisis del caso no isotmico Temperatura de entrada Puede establecerse entre 700 F y 900 F Porosidad, = 0.45 Densidad a la entrada: = 0.054 lb/pi3 Presin a la entrada : Po = 2 atm Viscosidad del aceite: = 0.090 lb/ pie h a 1400 R Coeficiente de transferencia: U = 10 BTU/ h pie2 R Densidad del catalizador: c = 33.8 lb/pie3 Kp = exp ( (42 311/RT) 11.24) ; Kp : atm - 0.5 , T : R k = exp ( (-176 0008 / T) (110 ln T ) + 912.8 ) ; k :lb mol SO2 / lb cat s atm , T : R Calor de reaccin : HR (800 F)= -42 471 BTU/ lb mol SO2

Cp SO2 = 7.208 +5.633 10-3 T 1.343 10-6 T2 Cp O2 = 5.731 +2.323 10-3 T 4.886 10-7 T2 Cp SO3 = 8.511 +9.517 10-3 T 2.325 10-6 T2 Cp N2 = 6.248 +8.778 10-4 T 2.13 10-8 T Cp : BTU/ lb mol R, T: R

PROBLEMA 13 FASE GAS CON REACCIONES MULTIPLES Se planea disear una planta piloto para la produccin de cloruro de alilo. Los reactantes estn en una relacin de 4 moles de propileno/mol de cloro y entran al reactor a 392 F. Se puede suponer que la presin es constante e igual a 2 atm. Flujo de la alimentacin: 0.85 mol lb/h Los reactantes se precalentarn a 392 F por separado y se mezclarn a la entrada del reactor. A esta baja temperatura, los problemas de explosiones durante el mezclado no son serios. El reactor est enchaquetado con etilenglicol empleado como termofluido En el desarrollo bsico del proceso se encontr que las tres reacciones principales son la formacin del cloruro de alilo. 1. Cl2 + C3H6 CH2 = CH CH2Cl + HCl la reaccin de adicin paralela que produce 1,2-dicloropropano, 2. Cl2 + C3H6 CH2Cl CH2Cl CH3 y la cloracin consecutiva del cloruro de alilo para dar 1,3-dicloro-1-propeno 3. Cl2 + CH2 = CH CH2C1 - CHCl = CH CH2C1 + HCl Para simplificar el tratamiento cintico del problema, se considerarn nicamente las dos primeras reacciones.

Se han propuesto las siguientes ecuaciones de velocidad. rl = 206000 e- 27200/R T pCH3CH6 pCl2 r2 = 11.7 e- 6870/R T pCH3CH6 pCl2 Reaccin 1 Reaccin 2 (T en R, r en mollb/pie3 h y p en atm ) (T en R, r en mollb/pie3 h y p en atm )

Hr1= - 48000 BTU/lbmol a 298 K Hr2= - 79200 BTU/lbmol a 298 K Btu/(mol lb)(R) 25.3 8.6 1.2 28.0 3 0.7

Calores especficosCp, Propileno (g) Cloro (g) Cloruro de hidrgeno (g) Cloruro de alilo (g) 1,2-dicloropropano (g)