NYLON

El nylon es un polmero sinttico que pertenece al grupo de las poliamidas. Es una fibra manufacturada la cual est formada por repeticin de unidades con uniones amida entre ellas. Las sustancias que componen al nylon son poliamidas sintticas de cadena larga que poseen grupos amida (-CONH-) como parte integral de la cadena polimrica. Existen varias versiones diferentes de Nylons siendo el nylon 6,6 uno de los ms conocidos. La regularidad de las uniones amida a lo largo de la cadena determina dos clases de poliamidas:

Distribucin de los radicales en las cadenas

Las tipo AB, que tienen todas las uniones amida en la misma orientacin a lo largo de la cadena y las tipo AABB donde las uniones amidas alternan en orientacin a lo largo de la cadena. Tanto R1 como R2 pueden ser radicales alifticos, aromticos o ambos. Las propiedades varan considerablemente cuando tienen ms de un 15% de radicales alifticos.

Nomenclatura

La nomenclatura de las poliamidas vara segn las fuentes entre sistemtica, semisistemtica y nombre comn. En Amrica del Norte, la prctica comn es llamar a las tipo AB o a las tipo AABB, como nylon X o nylon X,X respectivamente, siendo X la cantidad de carbonos que tiene la cadena del monmero. En las tipo AABB, se denomina primero la cantidad de carbonos de la diamina. En Europa, se acostumbra llamarlas poliamida o su abreviatura PA. La IUPAC, acepta como denominacin la forma abreviada de poliamida. El nombre comn se basa en nombrar cada uno de los monmeros. Pero todas estas estn cayendo en desuso a favor de la nomenclatura sistemtica que se basa en nombrarlas como derivados de las cadenas carbonadas divalentes de nitrgenos sustituidos (imino). Por ejemplo, el nylon 6,6 se llamar poli(imino (1,6 dioxo-hexanediil) imino hexanediil.

Historia del Nylon

El Nylon fue la primera fibra producida enteramente de polmero sinttico y se caracteriz por primera vez en 1899. En 1929, este estudio fue renovado por Carothers en la Compaa Du Pont de Neumors. La primera patente se solicit en 1931 y fue publicada en 1936. En julio de 1935, el nylon 6,6 fue elegido por Dupont para ser introducido en el mercado. Esta fue seguida por una patente de aplicacin que se public en 1937. Las principales poliamidas ilustradas en estas dos primeras patentes fueron NYLON-6, NYLON-7, NYLON-8, NYLON9, NYLON-11 y NYLON-17. La primera patente de aplicacin para el NYLON6,6 se public en 1938. Du Pont comenz la produccin experimental del nylon en 1938 y la primer planta comercial comenz su produccin en 1939 en Seaford, Delaware (EE.UU). Las primeras medias de nylon se introdujeron en el mercado en 1940 y fueron un inmediato xito comercial. En EE.UU. una segunda planta de Du Pont comenz a producir en 1941, una tercera en 1947, una cuarta en 1954, y una quinta en 1967 utiiizando un avanzado proceso de spinning (hilado). La produccin comercial de NYLON-6 en EE.UU. comenz con la disponibilidad a gran escala de caprolactama, producida por primera vez en 1955 por Allied Chemical Corporation. Desde entonces la produccin de fibras poliamidicas se ha expandido ampliamente alrededor del mundo. La segunda guerra ayud a incorporar en vestimenta, parachoques y cubiertas al nylon 6,6 con un impacto indescriptible.

PROPIEDADES DEL NYLON

Un grupo de propiedades difciles de medir cuantitativamente estn asociadas a la esttica, el estilo y el valor percibido. En indumentaria, pueden mencionarse la suavidad de los gneros, el movimiento, la reflexin de la luz y el confort. En alfombras, pueden incluirse la firmeza, el brillo y su grado de similitud con la felpa. Otro grupo de propiedades son ms fciles de medir por mtodos convencionales, como la tenacidad, la resistencia a la abrasin, la recuperacin desde la deformacin, el creep y la resistencia a cambios ambientales. En algunos casos es difcil determinar si un comportamiento determinado resulta primariamente de la estructura qumica y fsica o si es consecuencia del proceso de fabricacin. Por ejemplo, la estabilidad trmica en hilado para neumticos se relaciona con el estabilizante trmico utilizado, pero la adhesin y la flexibilidad se ven afectados por el proceso de terminacin o acabado de la fibra, as como por la estructura qumica.

Propiedades mecnicas
Densidad lineal

Tex es el peso en gramos de 1000 m. de hilado. Denier es el peso en gramos de 9000 m de hilado.
Tenacidad

Es la resistencia a la tensin en la rotura. Se expresa como fuerza por unidad de densidad lineal, por ejemplo, N/tex o gf/den.
Tenacidad de la ligadura

Es la resistencia a la tensin requerida para la rotura de una hebra simple de hilado en la cual se ata un nudo entre las mordazas de prueba. Se expresa como fuerza por unidad de densidad lineal y es una medida aproximada de la fragilidad del hilado.

Resistencia a la rotura

Es la carga mxima en gramos requerida para la rotura de una fibra.

Resistencia a la tensin

Es el mximo esfuerzo por unidad de rea expresado en kPa o MPa. Se calcula como: Resistencia a la tensin (MPa) = Tenacidad (N/tex) x Gravedad especfica x 1005
Elongacin en la rotura

Es el incremento en longitud durante una prueba de tensin. Se expresa como porcentaje de la longitud original.
Mdulo de elasticidad

Es la carga requerida para estirar una muestra de una unidad de rea de seccin transversal por unidad de cantidad. Se expresa como el cociente incremental de la carga en la porcin recta inicial de la curva tensin elongacin extrapolada al 100 % de elongacin de la muestra. El creep primario y secundario, el grado de cristalinidad y orientacin, las condiciones de producci6n y proceso, temperatura y humedad tienen una influencia notoria en el mdulo de elasticidad.
Modulo de estiramiento

Se calcula como: Mdulo de estiramiento = Mdulo de elasticidad /100

Trabajo para la rotura

Es el trabajo requerido para la rotura del material. Es proporcional al rea total bajo la curva de tensin - elongacin.

Tenacidad de rotura

Es el trabajo requerido por unidad de densidad lineal para la rotura del material, Se calcula dividiendo el trabajo para la rotura por tex (denier).
Limite elstico:

Es el punto sobre la curva de tensin - elongacin donde la carga y la elongacin dejan de ser directamente proporcionales.
Creep

Es el cambio en la forma del material sujeto a esfuerzo y depende del tiempo. El creep primario es la componente recuperable, y el creep secundario es la componente irrecuperable.
Elasticidad

Es la capacidad del material de recuperar su tamao y forma luego de la deformacin.

Curva esfuerzo - elongacin

Bajo condiciones normales, las curvas de esfuerzo - elongacin de un hilada o fibra de nylon bien orientado muestran una porcin inicial recta en la cual el esfuetzo y la elongacin son proporcionales. La curva luego muestra la deformacin de la estructura de la fibra y se indica por la curva en forma de S: primero cncava al eje de esfuerzo, luego una forma cncava al eje de elongacin hasta el punto de rotura. Cuando se extiende una fibra de nylon, las fuerzas intermoleculares que impiden que la fibra se encoja se oponen a esta extensin. Esta elasticidad de corto rango produce la porcin recta inicial de la curva. En esta regin, la fibra puede retornar a su longitud inicial si se le quita el esfuerzo. Si se extienden an ms las porciones de las molculas de la cadena, la red de molculas se orientan. Las cadenas se enderezan y quedan ms cercanas entre s, tal que los enlaces intermoleculares se vuelven ms efectivos (enlaces con hidrgeno y fuerzas de Van der Waals). La fibra pasa a una regin de deformacin en la cual los segmentos moleculares no pueden regresar a su configuracin inicial luego del cese del esfuerzo. El principal mecanismo responsable de la fuerza, la cual resiste la elongacin ms all del lmite elstico, es la tendencia de las molculas de la cadena en la regin

amorfa a asumir una configuracin random por la tendencia a la mxima entropa, Las regiones cristalinas tambin obstaculizan el movimiento de las cadenas. La suma de todas estas fuerzas y la resistencia al movimiento de las cadenas iguala al esfuerzo total requerido para la rotura de la muestra. Las propiedades de esfuerzo-deformaci6n del nylon depende en gran medida de la velocidad del proceso de hilado y de el grado de estiramiento. Fundamentalmente, las propiedades son controladas por la morfologa ntima de las fibras, especialmente de la orientacin cristalina y la orientacin amorfa.
Creep y recuperacin

El tiempo es uno de los factores ms importantes en el mecanismo de la recuperacin elstica, Cuando se aplica una carga a una fibra, sta sufre una extensin instantnea y contina extendindose o sufriendo creep en el tiempo. Cuando se retira la carga, hay una recuperacin instantnea de parte de la extensin seguida de una contraccin o recuperacin tarda por un periodo de tiempo. Cuando la recuperacin es incompleta, la parte residual se denomina disposicin permanente. El CREEP es la extensin en funcin del tiempo bajo una carga aplicada y la RECUPERACIN es el proceso inverso. El nylon muestra inicialmente una recuperacin rpida que ocurre en unos pocos minutos luego del cese de la carga. Comparado con otras fibras, el hilado de nylon tiene un notable grado de elasticidad y recuperacin frente a altas cargas y extensiones.
Propiedades relacionadas con la hebra o fibra:

Las salientes contribuciones de la fibra de nylon para alfombras, indumentaria y tapizados son su resistencia a la abrasin y su baja absorcin de la humedad. La primera propiedad incrementa durabilidad de la estructura textil, y la segunda contribuye al secado rpido. La fuerza del filamento continuo de nylon, que hace al nylon tan sobresaliente en aplicaciones industriales (cuerdas y tejidos), no es deseable en la fibra utilizada para indumentaria. La fibra de nylon tipo hebra es producida con una tenacidad de 0.3-0.4 N/tex y una extensin del 50-100%. La mayor parte de las atrs propiedades de las hebras de nylon difieren muy poco de las correspondientes al nylon de filamento continuo, Existe muy poca diferencia entre las caractersticas del nylon-6 y las del nylon-6,6.

Propiedades trmicas y relativas a la humedad

El comportamiento trmico de la fibra de nylon y los efectos interrelacionados con la humedad tienen una influencia considerable en las propiedades fsicas. Estas son bsicas en la produccin de la fibra. Las propiedades trmicas y de resistencia a la luz son en gran medida producto de los estabilizantes especficos utilizados y de ciertos aspectos del proceso de hilado.
Estabilizacin a la luz y el calor

Luz

En la presencia de luz, el dixido de titanio, comnmente utilizado como un realzador del brillo, reacciona con el oxigeno para formar perxido, autocatalticamente, y el perxido degenera poliamidas en la ausencia de estabilizantes como las sales de manganeso. Se utilizan tambin aditivos como cidos hipofosforosos, fosfitos y fosfatos.
Calor y luz

Los principales productos gaseosos de la pirlisis del nylon-6,6 son el agua, el dixido de carbono y el amonaco. Las sales de cobre son los estabilizantes ms usados para fibras sin brillo para evitar la degradacin por calor y luz. Las sales generalmente se agregan antes de la polimerizacin.
Estabilizacin contra la prdida de resistencia a alta temperatura bajo altas cargas

Uno de los factores fundamentales que han hecho posible la produccin de hilados para neumticos de nylon 6,6 es la capacidad de incrementar la temperatura de ruptura bajo altas cargas. Se emplean para su estabilizacin los compuestos de 9,9 dialquilhidroacridina, que se agregan en un % en peso de 0.4-1.0 respecto del monmero antes o durante la polimerizacin. Las bases de Schf tambin imparten buenas propiedades trmicas bajo carga.

Estabilizacin contra la desorientacin por calor en lquidos

La desorientacin de las poliamidas en presencia de temperaturas de vulcanizacin en neumticos es un problema de significante importancia. Esta desorientacin es producida durante el tiempo en el cual los hilados para neumticos son expuestos a la humedad en baja carga durante la vulcanizacin, o cuando se libera la presin luego de la vulcanizacin. El problema puede ser parcialmente solucionado manteniendo algo de tensin en la cuerda al final de cese de la presin. Tambin puede evitarse parcialmente minimizando el contenido de humedad de las fibras para neumticos antes de la vulcanizacin.
Estabilizacin contra la degradacin por calor y humedad

Los filamentos de nylon sin estirar tanto del nylon 6,6, son susceptibles de degradacin en condiciones de humedad a 50 - 90C. La exposicin a 8hidroxiquinolina protege efectivamente contra la degradacin.

Propiedades elctricas
La conductividad elctrica del nylon es muy baja. La conductividad se incrementa con el contenido de humedad; su valor para el hilado de nylon 6,6 se incrementa en muchos rdenes de magnitud para un incremento de la humedad de 0 a 100 %. Las propiedades aislantes del nylon se manifiestan en la capacidad de acumular cargas elctricas estticas. Pueden generarse fcilmente tanto cargas positivas como negativas sobre la superficie por rozamiento o con sustancias apropiadas, seguidas de separacin. Estas cargas no se disipan fcilmente. La combinacin de la facilidad de formacin y dificultad en la prdida de cargas electrostticas es una caracterstica desfavorable en el nylon, que posee baja retencin de humedad. El incremento de humedad relativa y la incorporacin de ciertas sustancias en el polmero fundido antes del proceso de hilado, ayudan a disipar las cargas estticas. Los valores de las constantes elctricas del nylon 6 son aproximadamente similares a las del nylon 6,6, excepto por la constante dielctrica que es menor en el nylon-6,6.

Propiedades fsicas
Estructurales: Las poliamidas son polmeros lineales y, por consiguiente, materiales termoplsticos. Dichos polmeros cristalizan y mantienen una alta atraccin intermolecular. Estos compuestos tambin contienen segmentos de cadena alifaticos, los cuales en funcin de su longitud, dan mayor o menor flexibilidad a la regin amorfa. De esta forma, la combinacin de, por una parte alta atraccin intermolecular en las zonas cristalinas y, de otra, la flexibilidad impartida por los segmentos hidrocarbonados en las zonas amorfas, confieren a los polmeros una alta tenacidad por encima de la temperatura de transicin vtrea aparente. Cristalinidad: Los homopolmeros de poliamida lineal consisten en fases cristalinas y amorfas. Comercialmente se estima una mezcla del 40 al 50 % en peso de fase cristalina. La medida promedio del cristal de poliamida ha sido determinada por escaneo de rayos X de pequeo ngulo y de ngulo amplio y depende de la historia trmica y mecnica del polmero. La macroestructura de volmenes de poliamidas son usualmente no orientadas y esfricas. Solubilidad: en general, los homopolmeros de poliamidas alifticas son insolubles en solventes orgnicos comunes a temperatura ambiente. Sin embargo, s lo son en cido frmico, fenoles, cido clorhdrico, cidos minerales y alcoholes fluorados. Los copolmeros de poliamidas alifticas son ms solubles.

Degradacin de poliamidas
Hidrlisis

Es la reaccin inversa a la amidacin. Como consecuencia, si el agua no es removida desde la masa de la reaccin, la reaccin de la poliamida eventualmente llega a un equilibrio y el peso molecular del polmero es limitado. En algunos procesos de polimerizacin, el vaco es aplicado para la mezcla y el peso molecular puede continuar creciendo. La reaccin de hidrlisis generalmente es lenta a temperatura ambiente, pero es acelerada a altas temperaturas y es catalizada por cido

USOS Y APLICACIONES DEL NYLON Los nylons han encontrado campos de aplicacin como materiales plsticos en aquellos sectores o usos particulares donde se requiere ms de una de las propiedades siguientes: alta tenacidad, rigidez, buena resistencia a la abrasin, buena resistencia al calor. Debido a su alto costo no han alcanzado, naturalmente, la aplicabilidad de materiales tales como polietileno o poliestireno, los cuales tienen un precio tres veces ms bajo que el del nylon. Las aplicaciones ms importantes de los homopolmeros se encuentran en el campo de la ingeniera mecnica. Aplicaciones bien establecidas son las siguientes: asientos de vlvulas, engranajes en general, excntricas, cojinetes, rodamientos, etc.. Adems de las propiedades ventajosas sealadas en lneas anteriores, las piezas de nylon pueden funcionar frecuentemente sin lubricacin, son silenciosas, pudiendo en muchos casos moldearse en una sola pieza evitndose el ensamblado de las diferentes piezas metlicas o el uso de mquinas caras con la consiguiente prdida de material. Desde hace ya algunos aos los nylons cuentan con un fuerte competidor, las resinas acetlicas, las cuales presentan superior resistencia a la fatiga, mayor resistencia a la fluencia y tambin mayor resistencia al agua que las poliamidas. Bajo condiciones medias de humedad, los nylons son superiores en resistencia al impacto y en resistencia a la abrasin. Cuando se considera que un nylon es apropiado para una determinada aplicacin, es necesario antes de elegir el tipo de poliamida, tener en cuenta las propiedades mecnicas, la resistencia al agua y la facilidad de procesado de los mismos. As, el nylon 6,6 presenta las mejores propiedades mecnicas, pero, por otra parte, es el que presenta mayores dificultades de procesado y tiene un valor de absorcin de agua alto. El nylon 6 es el ms fcil de procesar, tiene propiedades ligeramente inferiores al nylon 6,6. En medicina y farmacia se utilizan objetos moldeados y esterilizables fabricados con poliamidas. Debido a su durabilidad, y a pesar de su mayor costo, los peines de nylon para el cabello han encontrado una amplia aceptacin. Las pelculas de nylon se emplean cada vez ms en aplicaciones de embalaje para productos alimenticios y farmacuticos. El valor del nylon para estas aplicaciones estriba en la posibilidad de hervir la bolsa con los alimentos dentro y en la baja transmisin del olor.

Aunque los nylons no se consideran generalmente como aislantes, debido a su tenacidad, y en cierto grado a su resistencia a la temperatura, se han abierto camino en este sector (arrollamientos y bobinas, y bloques terminales). Las ventajas que presentan en ciertos aspectos las resinas acetlicas y los policarbonatos han mermado considerablemente la aplicabilidad del nylon en este campo del aislamiento elctrico.