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CONTENIDOS

SOLUBILIDAD

Reacciones de precipitacin. Solubilidad (s). Producto de solubilidad (Kps o Ps) en electrolitos de 8po AB. Producto de solubilidad en otro 8po de electrolito. Factores que afectan a la solubilidad Efecto ion comn. Inuencia del pH por formacin de un cido dbil. Cambio en la solubilidad por formacin de una base dbil. Formacin de un complejo estable. Oxidacin o reduccin de iones.

REACCIONES DE PRECIPITACIN
l Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido. l La fase slida con8ene una sustancia poco soluble (normalmente una sal) l La fase lquida con8ene los iones producidos en la disociacin de la sustancia slida. l Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.

SOLUBILIDAD (S).
l Es la mxima concentracin molar de soluto en un determinado disolvente, es decir, la molaridad de la disolucin saturada de dicho soluto. l Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido a la mayor energa del cristal para romper uniones entre iones. Energa re>cular. Si la energa de solvatacin es mayor que la re8cular U se favorece la disolucin. A mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor solubilidad. La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms desordenado por lo que aunque energ8camente no est favorecida la disolucin sta puede llegar a producirse.

Dependiendo de la can>dad de soluto disuelto en el disolvente

Disolucin insaturada: cuando la can8dad de soluto es inferior a su solubilidad. Disolucin saturada: cuando hay disuelta la mxima can8dad de soluto posible Disolucin sobresaturada: cuando la can8dad de soluto es superior a su solubilidad, (son inestables, se va formando precipitado hasta alcanzar la disolucin saturada).

Variacin de la solubilidad de algunas sustancias con la temperatura

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Los slidos inicos, en general, son solubles en sustancias polares, por ejemplo:

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps) EN ELECTROLITOS DE TIPO AB

l En un electrolito de >po AB el equilibrio de solubilidad viene determinado por: AB(s) A+(ac) + B!(ac) Conc. inic. (mol/l): c 0 0 Conc. eq. (mol/l): c s s La concentracin del slido permanece constante. l Y la constante de equilibrio 8ene la expresin:

Esta disolucin se debe a la atraccin entre los polos posi8vos de la molcula de agua y los polos nega8vos de la red cristalina inica y entre los polos nega8vos del agua y los iones posi8vos del slido

ps l Ejemplo: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl -(ac) l Kps = [Ag+] x [Cl-] = s2 l s es la solubilidad de la sal.

K = s s = s2

s = K ps

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD EN OTRO TIPO DE ELECTROLITO

l Tipo A2B: A2B (s) 2 A+(ac) + B2-(ac) Conc. inic. (mol/l): c 0 0 Conc. eq. (mol/l): c 2s s Y la constante de equilibrio 8ene la expresin:
4 l Las misma expresin ser para electrolitos 8po AB2. l Tipo AaBb: AaBb (s) a Ab+(ac) + b Ba-(ac) Conc. inic. (mol/l): c 0 0 Conc. eq. (mol/l): c as bs

Expresiones de la constante del producto de solubilidad

Ejemplo: Escriba la expresin de la constante del producto de solubilidad para el equilibrio de solubilidad del cloruro de plata, un producto formado cuando se aplica un tratamiento de galvanizados.
+ , + , "#$%&'( ! "#&)*( +!!!!$%&)*( !!!!!-.' / ! " "# # $! "$% # $ !

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K ps = (2s)2 s = 4s3

s=

K ps

K ps = (as)a (bs)b = a abb s a +b

s = a +b

K ps a a bb

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Ejercicio: De manera experimental se encontr que la solubilidad del sulfato de calcio es de 0,67 g/L. Calcule el valor de la Kps para este compuesto.
x = 4,9 x10 molL El sulfato de calcio se 1LD ln 136,2gCaSO4 emplea como agente 2 + 2 d e s e c a n t e y p a r a CaSO4(s ) Ca(ac ) + SO4( ac ) f a b r i c a r p i n t u r a s , 2 3 cermicas y papel. El Ca2+ = 4,9x103 M K y K SO4( ac ) = 4,9x10 M yeso de paris es una 2+ 2 forma hidratada del K ps = Ca SO4 sulfato de calcio que se K ps = ( 4,9 x10 3 )( 4,9 x10 3 ) u8liza para hacer la frula para los huesos K ps = 2,4 x10 5 rotos. 0,67gCaSO4 1molCaSO4
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Ejemplo: Cul es la solubilidad molar del AgBr?

AgBr( s ) ! Ag(+ac ) + Br(! ac ) I (M): C(M): E(M): 0.00 +s s 0.00 +s s

El bromuro de plata se u>liza en emulsiones fotogrcas.

+ K ps = Ag Br 13 7.7x10 = (s )(s )

s= 7.7x10-13 = 8.8x10-7M
+ -7 Ag = 8.8x10 M -7 Br = 8.8x10 M

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Ejemplo: Deduce si se formar precipitado de cloruro de plata cuyo Kps = 1,7 x 10-10 a 25C al aadir a 250 cm3 de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm3 de nitrato de plata 0,5 M. l AgCl(s) Ag+(ac) + Cl!(ac) l K ps = [Ag+] x [Cl-] = s2 mol l n (Cl- ) = 0,25 L 0,02 = 0,005 mol L 0,005mol - [Cl ] = = 0,0167M 0,25L + 0,05L mol l Igualmente: n (Ag + ) = 0,05 L 0,5 = 0,025 mol L 0,025mol [Ag + ] = = 0,0833M 0,25L + 0,05 L l [Ag+ ][Cl- ] = 0,0167 M 0,0833 M = 1,39 10-3M2 l Como entonces precipitar. [Ag+ ][Cl- ]> Kps

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FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD

l Adems de la temperatura, existen otros factores que inuyen en la solubilidad por afectar a la concentracin de uno de los iones de un electrolito poco soluble. l Estos son: Efecto ion comn. pH. Formacin de un cido dbil. Formacin de una base dbil. Formacin de complejos estables. Reacciones redox.

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EFECTO ION COMN

l Si a una disolucin saturada de un electrolito poco soluble aadimos otra sustancia que aporta uno de los iones, la concentracin de ste aumentar. l Lgicamente, la concentracin del otro ion deber disminuir para que el producto de las concentraciones de ambos permanezca constante. l Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad, que mide la mxima concentracin de soluto disuelto, disminuir en consecuencia.

Ejemplo: Cul ser la solubilidad del cloruro de plata si aadimos nitrato de plata, sal soluble, hasta una concentracin nal 0,002 M? l AgCl(s) Ag+(ac) + Cl -(ac)
-10 + - 2 l Kps = 1,7 10 = [Ag ][Cl ]= s

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+ - -10 -5 l s = [Ag ] = [Cl ] = Kps = 1,7 10 = 1,3 10 M

l Al aadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x10!3 M, pues se puede despreciar la concentracin que haba antes. l En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl!], es decir, la nueva solubilidad, debe disminuir.

s = [Cl- ] =

1,7 10-10 = [Ag ] 2 10-3

+

Kps

8,510-8 M

Ejercicio: En equilibrio de disolucin de bromuro de plata 17 cuya Kps=5,2 x 10-13 cul ser la nueva solubilidad si a litro de disolucin saturada de AgBr se aaden 0,2 ml de una disolucin 0,001 M de bromuro de potasio?
l Equilibrio: AgBr (s) Conc. eq. (mol/l): c Ag+(ac) + Br!(ac) s s

INFLUENCIA DEL pH POR FORMACIN D18 E UN CIDO DBIL

l Equilibrio solubilidad: AB(s) A- (ac) + B+ (ac) l Equilibrio acidez: HA(ac) A- (ac) + H+ (ac) l Si el anin A- en que se disocia un electrolito poco soluble forma un cido dbil HA, al aumentar la acidez o [H+] el equilibrio de disociacin del cido se desplazar hacia la izquierda. l En consecuencia, disminuir [A-], con lo que se solubilizar ms electrolito AB. l Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO3, se formar H2CO3, cido dbil, y al disminuir [CO32-], se disolver ms ZnCO3, pudindose llegar a disolver por completo.

K ps = 5,2 1013 = [ Ag + ] [Br ] = s 2

s = [ Ag + ] = [Br ] = K ps = 5,2 10 13 = 7,2 10 7 M
n(Br-1)0 = 0,5 L x7,2x10-7 mol/L = 3,6x10-7 mol n(Br-1)aad = 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x10-7 mol l Equilibrio: AgBr (s) Ag+(ac) + Br-(ac) Conc. inic. (mol/l): c 7,2x10-7 1,12x10-6 Conc. eq. (mol/l): c (7,2x10-7 -x)(1,12x10-6 -x) Kps = 5,2 x 10-13 = (7,2x10-7 -x)(1,12x10-6 -x) -7 De donde: x = 3,2 x 10 7 s = (7,2 x 10-7 -3,2 x 10-7) M = 4,0 10 M

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CAMBIO EN LA SOLUBILIDAD POR FORMACIN DE UNA BASE DBIL.

l Suele producirse a par8r de sales solubles que con8enen el ca8n NH4+. l NH4Cl(s) Cl- (ac) + NH4+ (ac) l Equil base: NH4OH (ac) NH4+ (ac) + OH- (ac) l Los NH4+ reaccionan con los OH- formndose NH4OH al desplazar el equilibrio de la base hacia la izquierda. l Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles tales como el Mg(OH)2. l Equil. Solub.: Mg(OH)2(s) Mg2+(ac) + 2 OH-(ac) l En consecuencia, disminuir [OH-], con lo que se solubilizar ms Mg(OH)2.

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l Un ion complejo es un ion formado por ms de un tomo o grupo de tomos. l Ejemplos: [Al(OH)4]-, [Zn(CN)4]2-, [AlF6]3- , [Ag(NH3)2]+. l De esta manera, se pueden disolver precipita-dos aadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio a electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH)2, ya que al formarse el ca8n [Zn(CN)4]2 -, que es muy estable. l As, disminuir drs8camente la concentracin de Zn2+, con lo que se disolver ms Zn(OH)2. l Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl aadiendo amoniaco.

FORMACIN DE UN COMPLEJO ESTABLE

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OXIDACIN O REDUCCIN DE IONES

l Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de solubilidad se oxida o se reduce como consecuencia de aadir un oxidante o reductor, la concentracin de este ion disminuir. l En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se desplazar hacia al derecha, disolvindose en mayor can8dad. l Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido ntrico, ya que ste es oxidante y oxida el S2- a S0. 3CuS + 2NO3- + 8H+ 3S0 + 3Cu2+ + 2NO + 4H2O