DETERMINACIN DE PODER CALORFICO Y AZUFRE TOTAL

TATIANA CORREDOR GACRCA CDIGO: 2092182

JULIETH ANDREA RAMIREZ JEREZ CDIGO: 2092166

PRESENTADO A: JHON FREDDY PALACIOS

PIROMETALURGA UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER BUCARAMANGA, JUNIO DE 2013

Designacin: D 3177-02

Mtodos de prueba estndar para el azufre total en el anlisis de las muestras de Carbn y Coque Alcance

Esta norma cubre dos procedimientos alternativos para la determinacin de azufre total en muestras de carbn y coque. El azufre se incluye en el anlisis ltimo de carbn y el coque. 1.2 Los procedimientos aparecen en el siguiente orden: Mtodo A-Eschka Mtodo B-bomba Mtodo de lavado Seccin 6-9 10 and 11

Resumen de los Mtodos de Ensayo Eschka Mtodo-Se mezclan y se encienden juntos. El azufre es disuelto en agua caliente y despus se precipit a partir de la resultante solucin como sulfato de bario (BaSO4). El precipitado se filtra, se hayan sido incinerados, y se pes. Mtodo de lavado Bomba-azufre se precipita en forma de BaSO4 de lavados calormetro de bomba de oxgeno, y la precipitado se filtra, se incinera, y se pesa.

Importancia y uso Determinacin de azufre es, por definicin, parte del anlisis ltimo de carbn. Los resultados del anlisis de azufre obtenidos por estos mtodos son utilizado para cumplir una serie de intereses: Evaluacin del carbn preparacin, evaluacin de posibles emisiones de azufre del carbn combustin o conversin de procesos, evaluacin del carbn calidad en relacin con las especificaciones del contrato, y para otros fines de inters comercial o cientfico. Muestra La muestra ser el material pulverizado para pasar No. 60 (250 micras) se har de conformidad con ASTM D 2013 o Mtodo D 346. Una parte separada de la muestra de anlisis debe ser se analiz el contenido de humedad de conformidad con el Mtodo de Ensayo D 3173, por lo que el clculo de que no sea el asdeterminado base se puede hacer. Procedimientos para la conversin de los valores de azufre

Material de referencia estndar (SRM), como SRM Nos. 2682 a travs de 2685-azufre en Coal5 que consisten en cuatro diferentes carbones que han sido trituradas y molidas individualmente pasar un N 60 (250 micras) se har, y embotellado en unidades de 50 g, o carbones otros materiales de referencia disponibles comercialmente con un contenido de azufre certificado de precisin 6 0.0xx se puede utilizar. Los valores de azufre obtenidos mediante el anlisis de estos carbones, utilizando cualquiera de os mtodos descritos en este mtodo de ensayo, se pueden usar para verificar la exactitud de los resultados analticos. PROCEDIMIENTOS ALTERNATIVOS MTODO DE PRUEBA A-ESCHKA Equipo Horno de mufla elctrico o quemadores, para la ignicin de la muestra con la mezcla y para Eschka encendiendo el sulfato de bario (BaSO4).(Gas puede contener compuestos de azufre.) Crisoles o cpsulas de porcelana, 22 mm (7/8 pulgadas) de profundidad y 44 mm (13/4 de pulgada) de dimetro, o porcelana crisoles de capacidad de 30 ml, forma alta o baja, o el platino crisoles de tamao similar sern utilizados para el encendido de la muestra con la mezcla de Eschka. Porcelana, platino, o crisoles de slice de 10 a la capacidad de 15 ml, se utilizarn para encender el BaSO4.

Reactivos Pureza de los productos qumicos grado reactivo estar utilizado en todas las pruebas. Pureza del agua A menos que se indique lo contrario, las referencias al agua se entienden agua reactiva, Tipo IV, conforme a la norma ASTM D 1193. bario, solucin de cloruro (BaCl2) de (100 g / L)xido de magnesio calcinado ligera (MgO) y anhidro carbonato de sodio (Na2CO3).. cido clorhdrico Metil. Carbonato de sodio Solucin de hidrxido de sodio (100 g / L)

Procedimiento Preparacin de la muestra y la mezcla- Mezclar en papel satinado de aproximadamente 1 g de la muestra, pesado con 0,1 mg y 3 g de mezcla Eschka. La cantidad de muestra a tomar depender de la cantidad de solucin BaCl2 requiera de conformidad con 8.3. Se transferencia a una cpsula, o crisol de porcelana, o un crisol de platino y se cubre con aproximadamente 1 g de la mezcla Eschka.

8.2 Encendido-Calentar el crisol con alcohol, gasolina, o llama de gas como se describe en 8.2.1, o en un gas o calentado elctricamente, amortiguar tal como se describe en el punto 8.2.2 del carbn y en 8.2.3 para el coque. El uso de gas artificial para el calentamiento de la muestra y la mezcla Eschka slo es admisible cuando los crisoles se calientan en un mufla. 8.2.1 Abrir Llama-calor del crisol, colocado en posicin con una inclinacin formando un tringulo, a fuego muy bajo para evitar la expulsin rpida de la materia voltil que tiende a prevenir la absorcin completa de los productos de la combustin del azufre. Calentar el crisol lentamente durante 30 min, aumentar gradualmente la temperatura, y de vez en cuando revuelva hasta que todas las partculas negras hayan desaparecido, que es una indicacin de la integridad del procedimiento. 8.2.2 mufla (Carbn)-Colocar el crisol en un mufla fra y ventilada, y elevar gradualmente la temperatura hasta 800 25 C en aproximadamente 1 h. Mantener esta temperatura mxima hasta que, en agitacin, todas las partculas negras hayan desaparecido (alrededor de h). 8.2.3 mufla (Coque)-Colocar el crisol en una mufla con ambiente clido (200 C) y ventilacin, aumentar gradualmente la temperatura hasta 800 25 C en aproximadamente 30 min. Mantenga este mximo de temperatura. 8.3 Tratamiento posterior-Retirar el crisol y vaciar el contenido en un vaso de precipitados de 200 ml y diluir con 100 ml de agua caliente durante 1/2 a 3/4 h, mientras se agita de vez en cuando. Decantar la solucin a travs de papel de filtro, reteniendo la mayor cantidad de material insoluble en el vaso de precipitado. Lave el material insoluble en el vaso con agua caliente. Despus de varios lavados en esta manera, transferir la materia insoluble en el filtro y lavar cinco veces con agua caliente, manteniendo la mezcla bien agitada. Hacer el filtrado, que asciende a alrededor de 250 ml, simplemente neutral naranja de metilo con NaOH o una solucin de Na2CO3, a continuacin, aadir 1 ml de HCl (1 + 9). Hervir y aadir poco a poco a una pipeta, mientras se va revolviendo constantemente, 10 ml o ms de solucin BaCl2. Si hay ms de 10 ml de solucin de BaCl2 se requiere, reducir el peso de la muestra a aproximadamente 0,5 g y repetir el encendido y la digestin. Continuar la ebullicin durante 15 min y dejar reposar durante al menos 2 horas, o preferiblemente durante la noche, a una temperatura justo por debajo de la ebullicin. Filtrar a travs de una multa sin cenizas de papel y lavar con agua caliente hasta que la solucin de nitrato de plata (AgNO3) produzca no ms de una ligera opalescencia cuando se aade a 8 a 10 mL de filtrado. 8.3.1 Coloque el filtro hmedo que contiene el precipitado de sulfato de bario (BaSO4) en un platino pesado, porcelana, slice o crisol alundum, doble el papel suelto sobre la precipitar para permitir un libre acceso de aire, pero evitar las salpicaduras. Despus de que el papel prcticamente se consume, elevar la temperatura a aproximadamente 800 C 50 y el calor hasta mantenerlo constante. Pesar el sulfato de bario.

8.4 Los espacios en blanco y correcciones- Si el procedimiento de anlisis de sulfato estndar es llevado a cabo una vez a la semana, o si se utiliza un nuevo suministro de un reactivo, para una serie de soluciones que cubre el intervalo aproximado de concentraciones de azufre en las muestras, se suman o restan el peso de BaSO4 determinado para la muestra, la deficiencia o exceso encontrado por la determinacin de verificacin correspondiente. El sulfato de bario es soluble en cidos y agua pura, y el lmite de solubilidad se alcanza casi inmediatamente al contacto con el disolvente. 9. clculo 9.1 Calcular el contenido de azufre de la siguiente manera: % Azufre, en el anlisis de la muestra A = gramos de precipitado BaSO4 B = gramos de correccin BaSO4 C = gramos de muestra utilizados MTODO DE PRUEBA B-BOMB MTODO DE LAVADO 10. Reactivos 10.1 La pureza de los reactivos 10,2 Pureza de agua 10,3 Hidrxido de amonio (0,90 gr sp)- concentrado de hidrxido de amonio (NH4OH). 10,4 cido clorhdrico (1 + 1) 10,5 Carbonato de sodio C 10.6 Solucin de lavado- solucin saturada de metil-naranja. 11. procedimiento 11.1 combustibles. El azufre se determina en los lavados del calormetro de bomba de oxgeno despus de la determinacin colorimtrica (Mtodo de Prueba D 2015 o D 3286). 11,2 Tratamiento posterior-Retirar la bomba del calormetro de agua y abrir la vlvula con cuidado para que los gases que se escapan as tambin la presin atmosfrica se reduce a en no menos de 1 min. Abrir la bomba y examinar el interior en busca de rastros del material no quemado o depsito de holln. Si estos se encuentran, deseche cuidadosamente todas las partes del interior de la bomba, incluyendo la cpsula, con un chorro fino de agua que contiene meti-naranja (10.6) hasta que no haya ninguna reaccin cida.

11,3 Suma los lavados en un vaso de 250 ml y ajustar el pH 5,5 a 7,0 con NH4OH diluido, calentar la solucin hasta ebullicin y filtrar con un papel cualitativo. Lavar el residuo y el papel cinco o seis veces con agua caliente. Ajustar la acidez del filtrado y los lavados, que asciende a aproximadamente 250 ml, y determinar el azufre especificado en el mtodo Eschka. 12. Informe 12.1 El valor de azufre en porcentaje obtenido mediante cualquiera de los mtodos descritos es sobre una base determinada. 12.2 Los resultados del anlisis de azufre pueden ser reportados en una serie de bases, que difieren unos de otros en como se trata humedad. 12.3 Utilice el porcentaje de humedad determinado por el Mtodo de prueba D 3173 para el clculo de los resultados partiendo de un anlisis en una base seca. 12.4 Procedimientos para convertir el valor obtenido del anlisis de la muestra a otras bases se describen en Prcticas D 3176 y D 3180. Designacin: D3286 Mtodo de prueba estndar para la determinacin del poder calorfico del carbn y el coque. Alcance

Este mtodo de ensayo se refiere a la determinacin del valor calorfico del carbn y el coque ya sea por una bomba calorimtrica adiabtica o isoperibol. Los valores indicados en unidades SI deben ser considerados como los estndares. No hay otras unidades de medida se incluyan en esta norma. Terminologa

Definiciones: Calormetro adiabtico: un calormetro que opera de modo adiabtico y puede o no puede usar un microprocesador. La temperatura antes de iniciar la combustin y las temperaturas finales se registran por el operador o el microprocesador. Calormetro automatizado un calormetro que tiene un microprocesador que toma las lecturas termomtricas y calcula el valor de calibracin y valores del calor de combustin. Unidad trmica britnica [Btu]-es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una libra - la masa [lbm] de agua lquida en una atmsfera de presin de un grado Fahrenheit a una temperatura dada. Los resultados de la combustin calorimtrica pruebas de los combustibles para las centrales elctricas de vapor se puede expresar en trminos de las 1.956 caloras de vapor Tabla Internacional (TI cal), que se define por la relacin, una

I.T. cal= 4,1868 J. La Btu utilizado en las mesas de vapor moderna se define por medio de la relacin, 1 I.T. cal / g = 1,8 I.T. Btu / lb Por lo tanto, una I.T. Btu/lb=2,326J/G. Valor calorfico: el calor producido por la combustin de una unidad de cantidad de sustancia en determinadas condiciones. Calormetro: es un dispositivo para medir el valor calorfico que consiste en una bomba. Calorfico (calor total de combustin a volumen constante), Qv (bruto), el calor producido por completar combustin de una sustancia a volumen constante con toda el agua condensada de un lquido. Calor de formacin: es el cambio en el contenido de calor generado de la formacin de una mol de sustancia a partir de sus elementos a presin constante. Calormetro isoperibol: es un calormetro que opera en el modo de isoperibol y utiliza un microprocesador para registrar la temperatura inicial y final y hacer que el tratamiento trmico de fugas sea adecuado. Se determina cuando el calormetro est en equilibrio y enciende la muestra y determina el momento en el calormetro se ha alcanzado el equilibrio despus de ignicin. Valor calorfico neto: (neto de calor de la combustin en constante presin), Qp (neto), el calor producido por la combustin de un sustancia a una presin constante de 0,1 MPa (1 atm), con cualquier agua formada restante en forma de vapor. Definiciones de los trminos especficos de esta Norma:

Aumento corregido: la temperatura de cambio de temperatura calormetro causada por el proceso que se produce en el interior de la bomba corregido para diversos efectos. Capacidad: la energa de calor necesaria para elevar la temperatura del calormetro de una unidad arbitraria. Resumen del mtodo de prueba

La capacidad calorfica del calormetro se determina por quema de una masa determinada de cido benzoico en oxgeno. Una cantidad comparable de la muestra de anlisis se quema en el marco de las mismas condiciones que en el calormetro. El valor calorfico de los anlisis de las muestras se calcula multiplicando el aumento corregido de la temperatura, ajustado por los efectos del calor extraos, por la capacidad calorfica y dividiendo por la masa de la muestra. NOTA 1-La oxidacin del carbn despus del muestreo puede resultar en una reduccin de poder calorfico. En particular, el lignito y muestras de rango sub-bituminoso carbn pueden tener mayores efectos de oxidacin que las muestras de mayor rango carbones. Innecesaria la exposicin de las muestras al aire durante el tiempo de toma de muestras o el retraso en el anlisis debe ser evitado.

Importancia y Uso

El poder calorfico superior se puede utilizar para calcular el contenido calrico total de la cantidad de carbn o coque representa por la muestra para fines de pago. El poder calorfico superior se puede utilizar para calcular el poder calorfico frente a contenido de azufre para determinar si el carbn cumple con los requisitos reglamentarios para los combustibles industriales. El poder calorfico superior se puede utilizar para evaluar la eficacia de los procesos de beneficio. El poder calorfico puede ser requerido para clasificar carbones de acuerdo a la Clasificacin D 388. Equipo e instalaciones

Prueba de la zona-un rea libre de corrientes de aire y protegido de luz directa del sol y otras fuentes de radiacin. Control termosttico de la temperatura ambiente y humedad relativa controlada se deseable. Bomba de combustin-construido de materiales que se no se ve afectada por el proceso de combustin o se forma de los productos introducir la entrada de calor mensurable o alteracin de los productos finales. La bomba deber estar diseado de manera que todos los combustibles lquidos productos pueden estar completamente recuperado lavando el interior superficies. No deber haber ninguna fuga de gas. Balanza capaz de pesar la balanza anlisis de la muestra con una precisin de 0,0001 g. El saldo se revisa semanalmente, como mnimo, para mayor exactitud. Calormetro buque-Hecho de metal con un recubrimiento, con todas las superficies externas altamente pulidas. Debern tener unas dimensiones tales que la bomba est completamente sumergida en agua durante una determinacin. Un agitador se proporcionan para los una mezcla uniforme del agua. La parte sumergida del agitador sern accesibles al exterior a travs de un acoplador de baja conductividad trmica. La velocidad del agitador se mantendr constante para minimizar las variaciones de temperatura debido a la agitacin. Agitacin continua durante 10 minutos no podrn elevar el calormetro temperatura de ms de 0.01 C cuando se inicia con idnticos temperaturas en la zona calormetro de prueba, y la chaqueta. Chaqueta-Un envase con el permetro interno mantenido a temperatura constante de 60,1 C (isoperibol) o en la misma temperatura 60,1 C, segn el buque calormetro (adiabtica) durante la prueba. Para reducir al mnimo la conveccin, los lados, arriba y fondo del recipiente del calormetro no ser superior a 10 mm de la superficie interna de la chaqueta. Apoyos mecnicos para el buque calormetro sern de baja conductividad trmica. Termmetros:

 Calormetros automatizados-Platino resistencia o lineal termmetros termistor ser capaz de medir a ms cercano 0,0001 C. Termmetro de calibracin deber ser conforme a una agencia de certificacin reconocida. Termmetro Accesorios-Una lupa es necesario para la lectura de los termmetros de lquido en vidrio para una dcima parte de la escala ms pequea divisin. La lupa deber tener un objetivo y titular diseado para reducir al mnimo los errores como resultado de paralaje. Titular de la muestra-un crisol abierto de platino, cuarzo, o la base de aleaciones metlicas. Antes de su uso en el calormetro, tratamiento trmico crisoles de base metlica de un mnimo de 4 horas a 500 C para garantizar la superficie de la placa es completamente oxidado. Base de la aleacin de metal crisoles son aceptables, si despus de tres disparos preliminar, la el peso no vara en ms de 0,0001 g. Fusible de encendido-encendido fusible de 100 mm de longitud y 0.16 mm (No. 34 B & S medidor) de dimetro o ms pequeo. Cromo-niquel aleacin (Chromel C) de aleacin, hilo de algodn, alambre de hierro o son aceptables. alambre de platino o paladio, 0.10 mm de dimetro (No. 38 B & S medidor), se puede utilizar siempre encendido constante la energa se suministra. Utilice el mismo tipo y la longitud (o masa) de fusible de encendido para la determinacin de poder calorfico que se utiliza para normalizacin. Circuito de encendido-A 6 - a 30-V alterna o actual se requiere para los propsitos de encendido. Un transformador reductor conectado a un circuito de corriente alterna, condensadores, o las pilas se pueden utilizar. Control-Para calormetros automatizado, capaz de la carga de la bomba, llenando el vaso del calormetro, se dispare el circuito de encendido, registro de la temperatura del calormetro antes, durante y despus de la prueba, el registro de los pesos equilibrio, y llevar a cabo todas las correcciones necesarias y clculos. crisol de lnea de fibra-cuarzo o abrasivo artificial para el revestimiento del crisol para promover la combustin completa de muestras que no se queme por completo durante la determinacin del poder calorfico. Reactivos Reactivo Agua-Conforme a los requisitos de la conductividad para el Tipo II de la Especificacin D 1193 para la preparacin de reactivos y el lavado del interior bomba. La pureza de los reactivos de uso de reactivos qumicos de grado conforme del pliego de condiciones de la Comisin de Anlisis Reactivos de la Sociedad Americana de Qumica en todos los tests. cido benzoico-Standard (C6H5COOH)-Los comprimidos fabricados a partir del cido benzoico en el Instituto Nacional de Estndares y Tecnologa (NIST) o cido benzoico calibrado contra el material estndar de NIST. El valor calorfico de benzoico cido, para su uso en los clculos de calibracin, deber ser conforme a un certificado reconocido valor. Oxgeno: Fabricado a partir de aire lquido, garantiza que sea mayor al 99,5% de pureza, y libre de materia combustible. El oxgeno hizo por el proceso electroltico

contiene pequeas cantidades de hidrgeno que los hagan impropios menos purificado por el paso sobre el xido de cobre a 500 C. Valoracin del indicador-metil naranja, rojo de metilo, o metil violeta para indicar el punto final al aumentar el cido formado durante la combustin. El mismo indicador se utiliza tanto para la calibracin y las determinaciones de valor calorfico. Solucin de carbonato de sodio (Na2CO3) u otra solucin estndar adecuado. Disolver 3,757 g de sodio carbonato, se seca durante 24 horas a 105 C en agua y diluir a 1 L. Un mililitro de esta solucin es equivalente a 4,2 J (1.0 caloras) en la valoracin del cido. Peligros

Las siguientes precauciones son recomendadas para seguridad calormetro de operacin. Precauciones adicionales se indican en Prctica E 144. La masa de la muestra y las ayudas de combustin, as como la presin del oxgeno admitido en la bomba no se las especificaciones del fabricante de bomba. Inspeccione las partes bomba cuidadosamente despus de cada uso. Vuelva a colocar agrietados o significativamente las piezas desgastadas. Reemplace las juntas tricas y asientos de vlvulas, de acuerdo con las instrucciones del fabricante. Para ms detalles, consulte al fabricante. Equipar el cilindro de suministro de oxgeno con un aprobado tipo de dispositivo de seguridad, tales como una vlvula de seguridad, adems de la aguja de la vlvula y manmetro de presin utilizados en la regulacin del oxgeno alimentacin de la bomba. Vlvulas, medidores, y las juntas se reunirn cdigos de la industria de seguridad. Conveniente reduccin de las vlvulas y adaptadores para 3 - a 4 MPa (300 - 500 psig) de presin de descarga puede ser obtenidos de fuentes comerciales de equipos de gas comprimido. Revise el manmetro de presin anuales para la exactitud o despus cualquier accidental sobre las presiones que llegan medidor alcance su mximo de presin. Durante la ignicin de una muestra, el operador no ampliar cualquier parte del cuerpo sobre el calormetro. No dispare la bomba si la bomba se ha cado o entregado despus de la carga. No dispare la bomba si hay pruebas de gas fugas cuando la bomba est sumergida en el recipiente del calormetro. Para operar manualmente calormetros, el encendido interruptor debe estar deprimido slo el tiempo suficiente para disparar la carga. Muestra

El anlisis de las muestras es el material pulverizado pasante de 250 micras (N 60) se habr preparado de acuerdo con cualquiera Prctica D346 para el coque o el mtodo D2013 para el carbn. Determinacin de la capacidad calorfica del Calormetro Pesar 0,8 a 1,2 g de cido benzoico en una muestra titular. Registro de peso de la muestra con una precisin de 0,0001 g.

Preparacin de la bomba Lavar la bomba con agua para mojar los sellos internos y reas de superficie de la bomba o condicin del calormetro de acuerdo con las instrucciones del fabricante. Aadir 1,0 ml de agua a la bomba antes del montaje. Conecte un fusible medido de acuerdo con el fabricante de directrices. Montar la bomba. Admitir el oxgeno a la bomba a una la presin constante de (atm20 y 30) entre el 2 y 3 MPa. La presin se utiliza el mismo para cada carrera capacidad calorfica. Control el flujo de oxgeno a la bomba para no hacer estallar el material de la muestra titular. Si la presin supera la presin especificada, desconectar la conexin de llenado y de escape de la bomba. Deseche la muestra.

Preparacin de Calormetro Llene el recipiente del calormetro con agua a una temperatura no superior a 2 C por debajo de la temperatura ambiente y colocar la bomba montada en el calormetro. Compruebe que no haya burbujas de oxgeno se estn escapando de la bomba. Si hay evidencia de fuga, retire y agotar la bomba. Deseche la muestra. La masa de agua que se utiliza para cada prueba ser de 6 M 0,5 g, donde M es una masa fija de agua. Los dispositivos utilizados para suministrar la masa requerida de agua sobre una base volumtrica se ajustarn cuando sea necesario para compensar el cambio en la densidad del agua con la temperatura. Con el recipiente del calormetro situado en la chaqueta de empezar los agitadores. Observaciones Temperatura calorimtricas automatizados: Temperatura de Estabilizacin-del recipiente del calormetro permanecer estable durante un perodo de 30 s antes de disparar. La estabilidad ser de 60.001 C durante calormetros adiabticos y 60.001 C / s o menos para un calormetro isoperibol.

Mtodo de extrapolacin-fuego registre el aumento de la temperatura. La prueba se puede terminar cuando se observa que la curva trmica coincide con una curva trmica que permite la extrapolacin hasta una temperatura final con una incertidumbre mxima de 60.002 C. completo desarrollo de mtodos-fuego la carga y registro el aumento de la temperatura hasta que la temperatura se ha estabilizado durante un periodo de 30 s de acuerdo con los requisitos de estabilidad especificados en 10.4.1. Temperatura Observaciones calorimtricas manuales:

 Cuando usingASTM Termmetros S56C, calcular todas las lecturas al 0.002 ms cercano C. Al utilizar ASTM Termmetros S116C o S117C, lecturas estimacin a 0.001 C y lecturas del termmetro de resistencia de 25 con una precisin de 0,0001 . Toque o vibre termmetros de lquido en vidrio justo antes de la lectura para evitar errores causados por la adherencia lquido a las paredes de los capilares. Permitir 5 minutos para que la temperatura del recipiente del calormetro se estabilice. Ajustar la temperatura de la camisa para que coincida con la temperatura del recipiente del calormetro dentro de 0,01 C y se mantiene durante 3 min. Fuego la carga. Registre el tiempo y la temperatura, como tal. Para calormetros adiabticos Ajustar la temperatura de la camisa para que coincida con la de la temperatura del recipiente del calormetro durante el perodo de aumento. Mantener las dos temperaturas tan iguales como sea posible durante el perodo de rpido aumento. Ajuste a dentro de 0,01 C cuando se acerque a la temperatura final de estabilizacin. Registre las lecturas subsiguientes a intervalos no mayores de 1 min hasta tres lecturas sucesivas no difieren en ms de 60.001 C. Registre la primera lectura despus de la tasa de cambio se ha estabilizado como la tc final de la temperatura y el tiempo de esta lectura como c. Para calormetros isoperiblico, al acercarse a la temperatura final de estabilizacin, registrar lecturas hasta tres lecturas sucesivas no difieren en ms de 0,001 C por minuto. Registre la primera lectura despus de la tasa de cambio se ha estabilizado como la temperatura final como tc y el tiempo de esta lectura como c. bomba despresurizacin-Cuando las correcciones termoqumicos se realiz por titulacin, la despresurizacin y posterior enjuague recogida deber hacerse de manera que garantice al menos el 80% de recuperacin de los productos cidos de la combustin. Una medida efectiva de la recuperacin es ofrecido por el factor de recuperacin se describe en la siguiente section.5 despresurizacin a una velocidad tal que la operacin no es menos de un minuto proporciona una recuperacin eficaz y no requiere validacin. No hay requisitos especiales relacionados con la despresurizacin bomba si se usa el procedimiento de cido ntrico calculado. Determinar el factor de recuperacin de la pendiente de la lnea recta resultante del anlisis de regresin de los resultados de la titulacin (mg de azufre vs meq) utilizando tres o ms muestras con al menos dos concentraciones de azufre diferentes que abarcan el rango de valores de azufre que se encuentran tpicamente en el laboratorio. Un equivalente de cido sulfrico (1,000 meq) es formado a partir de 16,03 gramos de azufre. Una parcela de azufre (mg) vs miliequivalentes (meq) de reactivo utilizado para neutralizar los enjuagues bomba tiene una pendiente terica de 16,03. Los miliequivalentes de valorante es el producto de mililitros de base utilizado y su concentracin (normalidad). La masa de azufre en la muestra en miligramos es el producto de la concentracin de azufre en por ciento en peso en la muestra de anlisis, la masa de muestra y diez. La pendiente de 16 implica una recuperacin del 100%. El aumento de los valores son indicativos de la disminucin

de la recuperacin. Por ejemplo, un valor de 20 indica la recuperacin de 80% (16,03 x 100/20 = 80%). Despus de la despresurizacin, abra la bomba y examinar el interior de una bomba con cuidado en busca de signos de material no quemado o depsitos de holln. Deseche el resultado de la prueba, si bien se observa. Correcciones termoqumicos (vase el Apndice X1): Correccin Acid (ver X1.1)-One puede utilizar la titulacin (10.6.1.1) o titulacin calculada (10.6.1.2) Procedimiento para el carbn y las muestras de coque. Titulacin Mtodo de lavado del interior de la bomba con agua destilada que contiene el indicador de titulacin (vase 7.5) hasta que los lavados estn libres de cido y se combinan con el enjuague de la cpsula. Valorar los lavados con las soluciones patrn (vase 7.6) utilizando un indicador de valoracin, o un medidor de pH o mV. El producto del volumen de valorante usado en mililitros, la concentracin de la solucin estndar (normalidad) y 59,7 J (14,3 cal) se tomar como e1. cido ntrico calculado Mtodo-Para las muestras de prueba que no contienen nitrgeno, el cido ntrico formado en la bomba durante el proceso de combustin se deriva del nitrgeno en el aire que ocupa la bomba antes de la presurizacin con oxgeno. La cantidad de cido ntrico que se forma es una funcin del volumen de la bomba, el oxgeno, la presin de llenado y la cantidad de energa liberada en la bomba durante una prueba. Para una bomba dada y la presin de llenado, la relacin entre la cantidad de cido ntrico formado y la energa liberada puede ser determinada mediante el siguiente procedimiento. El calormetro debe ser probado usando grnulos de un gramo de cido benzoico cuando el volumen de bomba es nominalmente de 340 mililitros. Si el volumen de bomba difiere significativamente de 340 ml, el peso de la muestra utilizada debe ajustarse segn sea necesario con el fin de cumplir con los lineamientos de operacin segura del fabricante bomba. Las pruebas se realizaron por duplicado. Determinar la correccin de cido ntrico por valoracin de los lavados de bomba como se indica en 10.6.1.1. Divida la correccin obtenida (e1) por la cantidad de energa liberada en la bomba de la prueba correspondiente. La contribucin de la energa de la ignicin fusible (e2) es generalmente pequeo (<1% de la energa total liberada) y puede ser ignorada. El valor medio de esta relacin se utiliza para establecer un factor (NAF) que permite la correccin de cido ntrico a ser determinado para cualquier liberacin de energa arbitraria.

2.1.1. Correccin fusible (ver X1.3)-Determinar la correccin fusible utilizando una de las dos alternativas: 2.1.1.1. Medir las piezas combinadas de fusible encendido sin quemar y restar de la longitud original para determinar el fusible consumido en fuego de acuerdo con la ecuacin 4.

e 2 = la correccin para el calor de combustin del fusible de disparo, l = longitud del fusible consumido durante la combustin, Kl = 0,96 J / mm (0,23 cal / mm) para el N 34 B & S calibre Cromel C, Kl = 1,13 J / mm (0,27 cal / mm) para el N 34 B & S de alambre de hierro calibre y Kl = 0,00 J / mm para el platino o paladio alambre proporcion la energa de ignicin es constante. 2.1.1.2. Pesar las piezas combinadas de fusible quemado y restar del peso original para determinar el peso en miligramos de la mecha que se consume en la coccin (m). Retire cualquier bola de metal color plata vieja de los extremos antes de pesar donde: e 2 = la correccin para el calor de combustin del fusible de disparo, m: peso, en mg de fusible consumido durante la combustin, Km = 5,9 J / mg (1,4 cal / mg) para el N 34 B & S calibre Cromel C, Km = 7,5 J / mg (1,8 cal / mg) para el N 34 B & S de alambre de hierro calibre y Km = 0,00 J / mg de platino o paladio alambre proporcion la energa de ignicin es constante. Cuando se utiliza un hilo de algodn, emplear la correccin en J recomendado por el fabricante del instrumento. 2.2. Clculo de la correccin de la temperatura de subida-Calcular el aumento de temperatura corregida, t, de la siguiente manera:

donde: t = corregida aumento de la temperatura, C; ta = lectura de temperatura inicial en el momento de disparar; tc = ltima lectura de temperatura;

Ce = termmetro, correccin de vstago emergente (vase la ecuacin A1.6 o ecuacin A1.8); Cr = correccin de la radiacin (vase la ecuacin A1.1 o ecuacin A1.2). 2.2.1. El aumento de temperatura en calormetros isoperiblico requiere una correccin de la radiacin. 2.3. Clculo de la capacidad de calor-Clculo de la capacidad de calor (E) del calormetro usando la siguiente ecuacin: donde: E = la capacidad de calor calormetro, J / C; Hc = calor de combustin del cido benzoico, como se indica en el certificado, J / g; m = masa de cido benzoico, g; E1 = correccin de cido a partir de 10.6.1, ya sea del mtodo de titulacin (10.6.1.1) o la valoracin calculada (10.6.1.2); e 2 = correccin de fusible 10.6.2, J; y t = corregida aumento de la temperatura de 10,7, C. 2.3.1. Utilizando los procedimientos descritos en 10.1 a 10.8 completar un total de diez carreras de ensayo aceptables. Una prueba individual ser rechazada si existe evidencia de una combustin incompleta. 2.3.2. La precisin de diez carreras de prueba de calibracin aceptables tendr una desviacin estndar relativa (RSD) no mayor que 0,17%. Si despus de considerar la posibilidad de valores atpicos con los criterios establecidos en la Prctica E178, este lmite no se cumple, se debe revisar la operacin del calormetro por cualquier causa asignable. Deficiencias de funcionamiento deben ser corregidas antes de realizar las medidas de calibracin adicionales segn sea necesario. Tabla 1 proporciona un resumen ejemplo de una serie de pruebas de calibracin. Las frmulas utilizadas para llegar al valor medio y la desviacin estndar relativa son independientes de las unidades usadas para las mediciones de calibracin. 2.4. Rango de trabajo vlido para la calibracin del calormetro: 2.4.1. Es un principio generalmente aceptado de anlisis fiables que los instrumentos deben ser calibrados en todo el rango de medida y que las medidas se limitarn a la banda de calibracin. No es una buena prctica declarar datos extrapolados fuera del rango de calibracin. La gama o calibracin fiable pueden ser considerados como el rango de medicin fiable y viceversa. 2.4.2. Debera ser posible variar la cantidad de calibrador cido benzoico por lo menos 625% sin observar una tendencia significativa en los valores obtenidos

para la capacidad efectiva del calor o factor de calibracin del instrumento. Los lmites de trabajo para la calibracin del instrumento se determinarn y se definen en funcin de la elevacin de temperatura corregida. Todas las mediciones subsiguientes se mantendrn dentro de estos lmites. 2.4.3. Una manera conveniente de comprobar un instrumento calibrado previamente es el uso de cido benzoico en forma de un desconocido. El valor medio del calor de combustin de carreras dobles utilizando 0,7 g y 1,3 g de masa de la muestra, respectivamente, debe estar dentro de 56J / g 24 Btu / lb del calor aceptada del valor de combustin. 2.4.4. Para cualquier instrumento dado, el examen de los lmites aplicables de la calibracin del instrumento debe realizarse cuando el instrumento es nuevo, se traslad a otro lugar o sometidas a una reparacin mayor.