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Materiais passivos
Cl- (e outros halognios) Temperatura
OUTRAS 8%
Principais tipos de falhas por corroso em aos inoxidveis em processos industriais qumicos. (ROBERGE, P.R. Handbook of Corrosion Engineering. McGraw-Hill Handbooks, p.1-54, 2000.)
Nucleao: adsorso de Cl concentrao crtica de Cl ruptura das ligaes da pelcula passiva regio andica localizada
Reao catdica:
O2 + 2H2O + 4e- = 4OH Migrao de ons Cl Acidificao: Me+Cl- + H2O = MeOH + H+Cl Mais dissoluo nova migrao de Cl- - mais acidificao...
efeito galvnico:
superfcie de pite << superfcie catdica
Corroso por Pite Fatores que influenciam Temperatura Estagnao / Agitao / Limpeza Acabamento superficial Microestrutura Inibidores Proteo Catdica Potencial de eletrodo aumenta o teor de Cl- adsorvido Ep : potencial de nucleao de pite
PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros
600 500
SHNO3/H2O
400 300 200 100 0 -100 -200 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 Densidade de Corrente (A/cm) 1E-2
Curva de polarizao cclica, para a liga AA 5052. Condies: soluo 3,5%NaCl, 23 C, 15 min de imerso, 1 mV/s. Referncia: Eletrodo de Calomelano Saturado. Liga AA 5052 (96,75Al-2,62Mg-0,26Fe-0,18Cr-0,11Si0,03Mn-0,03Cu-0,02Zn). [Referncia: HARA, A. Corroso de
ligas de alumnio da srie 5XXX em meios contendo ons cloreto. Trabalho de Formatura apresentado Escola Politcnica da USP - Depto de Engenharia Metalrgica e de Materiais, 1997.]
Curva de polarizao para AISI 304L em 3,5% NaCl. Acabamento: lixa #600 / cido ntrico / imerso em gua.
600 500
SHNO3/H2O
400 300 200 100 0 -100 -200 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 Densidade de Corrente (A/cm) 1E-2
(A/cm2)
Ep
Atividade de ClEfeito da atividade do on cloreto sobre o potencial de pite do alumnio 1199 em solues de NaCl.
[HOLLINGSWORTH, E. H.; HUNSICKER, H. Y. Corrosion of aluminum and aluminum alloys. In: KORB, L. J. et al. Metals Handbook - Corrosion, ASM, Metal Park, Ohio, 1989, 9ed., v. 13, p.583-584. ]
Concentrao de Cl-
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Ensaio Acelerado
Cmara de Nvoa Salina (ASTM G85)
Eletroqumica
Polarizao Cclica (ASTM G61 - p/ Fe-Ni-X e Co-X); Mtodo Potenciosttico; Mtodo Galvanosttico; Mtodo do Riscamento
PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros
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Superfcies do ao UNS S30400 solubilizado (sem chanfro) e solubilizado-sensitizado (com chanfro), lixa #600, aps imerso em cloreto frrico (por 72 horas). [Referncia: Doutorado, Zanetic, S.T., 2006; figura 99.]
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0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 ST-S NBS-570S Amostras NPL-420S 0,147295 0,144630
Taxa de corroso (perda de massa; 1000x) aps ensaio de imerso em cloreto frrico do ao UNS S30400: amostras solubilizadas sem (ST) e com tratamento de nitrocarbonetao.
Ref: ZANETIC, S. T. Trabalho publicado no 62o Congresso Anual da ABM-Vitria-ES 2007.
TC(g/cm h) 1000x
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solubilizado
sensitizado
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ASTM G46
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Ensaio Acelerado
Cmara de Nvoa Salina (ASTM G85)
Eletroqumica
Polarizao Cclica (ASTM G61 - p/ Fe-Ni-X e Co-X); Mtodo Potenciosttico; Mtodo Galvanosttico; Mtodo do Riscamento
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Figura 4.26 - Amostras com tratamento de nitretao em banho de sais. a) solubilizada, b) solubilizada-sensitizada, c) solubilizada-soldada
(Referncia: Silvio Tado Zanetic, Relatrio Final do Auxlio Pesquisa Fapesp, processo: 00/12162-5 )
Figura 4.26a: Aps 24 horas de ensaio verificou-se o aparecimento de corroso proveniente do metal-base nas bordas dos trs corpos de prova. Aps este perodo retirou-se dois corpos de prova da cmara, permanecendo o terceiro at 48h, que apresentou pontos de corroso na superfcie ensaiada aps este perodo, o ensaio foi ento interrompido. Figura 4.26b: Aps 24 horas de ensaio verificou-se o aparecimento de corroso proveniente do metal-base nas bordas dos trs corpos de prova e aparecimento de corroso proveniente do metal-base em cerca de 10% da superfcie ensaiada de um dos trs corpos de prova, o ensaio foi ento interrompido. Figura 4.26c: Aps 24 horas verificou-se o aparecimento de corroso proveniente do metal-base em toda superfcie ensaiada dos trs corpos de prova, o ensaio foi ento interrompido. PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros
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Ensaio Acelerado
Cmara de Nvoa Salina (ASTM G85)
Eletroqumica
Polarizao Cclica (ASTM G61 - p/ Fe-Ni-X e Co-X); Mtodo Potenciosttico; Mtodo Galvanosttico; Mtodo do Riscamento
PMT 2507- CORROSO E PROTEO DOS MATERIAIS - Neusa Alonso-Falleiros
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BRENNERT, Sven. Local corrodibility of stainless. Metal Progress, Cleveland, v.31, n.6, p. 641-642, June, 1937. KLIMZACK-MATHIEU, L.; MEUNIER, J.; POURBAIX, M.; VAN LEUGENHAGHE, C. apud POURBAIX, A. Electrochemie et corrosion localise des aciers inoxydables. Mmoires et Etudes Scientifiques de la Revue de Mtallurgie, Paris, v.85, n.12, p.667-674, dc. 1988.
Polarizao Cclica
BRENNERT , 1937: Ep (para ao inoxidvel) KLIMZACK-MATHIEU et al., 1962: Epp (para ao inoxidvel)
3,5% NaCl 1 mV/s (0,1 mV/s) acabamento (mais comum #600) outras variveis: tempo de imerso, temperatura, composio do eletrlito
Ep: potencial de nucleao de pite Epp: potencial de proteo ou de repassivao de pite Ep: f (eletrlito, mtodo experimental, condio superficial...) Epp: f (concentrao das espcies dissolvidas, geometria pite, processos de transferncia de massa...)
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Curva de polarizao cclica, para a liga AA 5052. Condies: soluo 3,5%NaCl, 23 C, 15 min de imerso, 1 mV/s. Referncia: Eletrodo de Calomelano Saturado. Liga AA 5052 (96,75Al-2,62Mg0,26Fe-0,18Cr-0,11Si-0,03Mn-0,03Cu0,02Zn).
[Referncia: HARA, A. Corroso de ligas de alumnio da srie 5XXX em meios contendo ons cloreto. Trabalho de Formatura apresentado Escola Politcnica da USP - Depto de Engenharia Metalrgica e de Materiais, 1997.]
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Cobre:
gua do mar com baixa velocidade (0,6 a 0,9 m/s) Cu-Al e Cu c/ baixo teor de Zn: mais resistentes Cu-Ni e bronzes de Sn: resistncia intermediria Na presena de Cl-: Cu-Zn: dezincificao Na presena de S-: Cu ligas: pite
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100
Potencial (mV,ECS)
-100
-200 1E-7
-100 1E-7
1E-2
400
600
HNO3/H2O
SHNO3/H2O
600 500
H2SO4/ar SH2SO4/AR
300
Potencial (mV,ECS) Potencial (mV, ECS)
3 SHNO3/AR
HNO /ar
500
200
400
100
-100 1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2 Densidade de Corrente (A/cm)
-200 1E-7
1E-9
1E-8
1E-7
1E-6
1E-5
1E-4
1E-3
1E-2
1E-2
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Referncias Bibliogrficas
1. ALONSO-FALLEIROS, N. Corroso em fresta, corroso por pite e corroso microbiolgica. Captulo da publicao da ABM: Programa de Educao Continuada - Cursos ABM - Corroso de Metais No Ferrosos, novembro de 2001, 25 pginas. SHREIR, L. L. Corrosion. 2a. ed. London. Newnes - Butterworths, 1976. p.1:130 e seguintes. PULINO, Dbora; ALONSO, Neusa. Mtodos eletroqumicos de avaliao da susceptibilidade de um material corroso por pite. Boletim Tcnico da Escola Politcnica da USP/Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais, n. 93/003, 1993. 15p.
2. 3.
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Exerccio:
1. Os dados a seguir foram retirados de um artigo da revista Corrosion NACE, de Abril de 2006, p.357 Corrosion Resistance of Injection-Molded 17-4PH Steel in Sodium Chloride Solution. Trata-se do ao inoxidvel endurecvel por precipitao 17-4PH. Amostras desse ao foram obtidas por dois processos de fabricao (Metalurgia Convencional e Metalurgia do P) e submetidas a ensaio de polarizao em soluo contendo 3,5% NaCl. A superfcie aps ensaio de polarizao apresentou o mesmo aspecto nas duas condies (veja a morfologia obtida em microscpio eletrnico de varredura). Com tais informaes, responda: a. Qual o tipo de corroso? b. Quais parmetros voc consegue obter destas curvas? Quais seus valores? O que significam? c. Qual o ao de melhor desempenho? (aquele produzido por metalurgia do p 17-4P/M ou por metalurgia convencional 17-4C)? Por que? OBS: A metalurgia convencional consta de fuso e solidificao aps vazamento. A metalurgia do p consta de compactao e sinterizao. A partir disso, qual a diferena (microestrutural ) que explica a diferena de desempenho observada?
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