Controle de Qualidade de Biodiesel de acordo com a norma DIN EN 14103 Determinao de teor de steres

Nota de aplicao GC
Introduo Biodiesel um combustvel biodegradvel derivado de fontes renovveis, que pode ser obtido por craqueamento, esterificao ou transesterificao de gorduras animais ou leos vegetais. A utilizao direta de leos vegetais em motores movidos a diesel mineral, em funo de suas diferentes propriedades fsico-qumicas exige modificaes no A composio do biodiesel depende do tipo de matria prima utilizada. Geralmente todos os cidos graxos com cadeias carbnicas entre C14 e C24 so cido palmtico C16 (saturado) cido esterico C18 (saturado) cido olico C18 (insaturado) cido linolico C18 (poliinsaturado)

No 1

motor tornando-se elevado o custo de sua utilizao. A transesterificao (Figura 1) um processo relativamente simples utilizado para transformar steres de glicerol em steres Metlicos de cidos Graxos (FAME Fatty acid methyl ester). Estes ltimos so menos viscosos e mantm-se fluidos mesmo a baixas temperaturas podendo assim substituir o diesel mineral.

encontrados em leos vegetais. O controle da qualidade do biodiesel produzido no Brasil, atendendo a resoluo ANP n42/2007, deve determinar o teor de steres presentes no produto final, sendo esta anlise realizada por cromatografia gasosa, segundo a norma DIN EN 14103. O cromatgrafo gasoso Shimadzu, modelo GC-2010 (Figura 2) permite atender a esta norma com qualidade e eficincia.

Figura 1. Reao de transesterificao.

Atualmente o maior mercado para biodiesel a sua adio ao diesel mineral, como por exemplo no B5, onde 5% de biodiesel so adicionados ao diesel destilado de petrleo. O biodiesel consiste principalmente de steres metlicos dos seguintes cidos graxos:
Figura 2. Cromatgrafo gasoso Shimadzu modelo GC-2010.

Resultados As amostras foram preparadas seguindo os procedimentos descritos abaixo:

Preparo da amostra Padro Interno: 500 mg de heptadecanoato de metila em heptano. Cfinal = 10 mg/mL Amostra: 1) 250 mg de amostra em um frasco de 10 mL 2) Adio de 5 mL da soluo de heptadecanoato de metila

C=

( A) AEI CEI VEI 100%

AEI m

(1)

A Tabela 2 apresenta os parmetros utilizados para o clculo do teor de ster, segundo a equao (1):

Tabela 2. Parmetros de anlise no GC Parmetros Valor 16853688 1600893 5 5 250 95,3 %

A (soma das reas dos picos) AEI (rea do heptadecanoato de etila) CEI (concentrao do heptadecanoato de metila) (mg/mL) VEI (volume do heptadecanoato de metila) (mL) m (massa da amostra) (mg)

As condies analticas utilizadas podem ser observadas na Tabela 1.

Tabela 1. Condies de anlise GC Equipamento Injetor Auto-injetor Coluna Gs de arraste Controle de fluxo Modo de injeo Razo split Veloc. linear Temp. injetor Temp. detector Taxa de amostragem Tempo de filtro Vol. injeo GC-2010AF Split/splitless AOC-20i Rtx-wax
(30mx0,25mmx0.25m)

Teor de ster obtido

O cromatograma obtido para anlise de biodiesel de palma pode ser observado na Figura 4.
C17 C14
uV(x100,000) 2.00 C hromatogram

Hlio Velocidade linear Split 1:50 45 cm/s 250 oC 250 oC 40 ms 200 ms 1 L

1.75

1.50

1.25

1.00

0.75

A programao de temperatura do forno pode ser observada na Figura 3.

0.50

0.25

0.00

2.5

5.0

7.5

10.0

12.5

15.0

17.5

20.0

C24:1

min

Figura 4. Cromatograma de biodiesel de palma.

O mtodo de anlise de teor de ster requer a integrao de todos os picos entre C14 e C24. Esta integrao facilmente obtida com o software GCsolution utilizado para controlar o GC-2010.
Figura 3. Programao de temperatura do forno.

O teor de ster calculado atravs da soma de todos os picos entre C14 e C24 e relacionando-os com o padro interno C17 conforme equao a seguir:
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