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PARTE A: ELECTRLISIS DE KI EN SOLUCIN OBJETIVOS: - Efectuar la electrlisis de un electrolito en solucin acuosa. - Observar el comportamiento de la solucin y los electrodos durante el proceso. - Identificar los productos de la electrlisis e inferir la naturaleza de las transformaciones que tienen lugar. - Interpretar, por medio de ecuaciones parciales de oxidacin y reduccin los procesos que han tenido lugar. - Construir un generador de corriente elctrica, pila de Daniell y medir la diferencia de potencial que produce. Aplicar la Ecuacin de Nernst PRERREQUISITOS: 1. Conocer nomenclatura qumica y teora inica. 2. Conocer los fundamentos de los fenmenos Redox. CONCURRIR AL LABORATORIO CON BATERIA DE 9V, ALGODN, CABLES CONDUCTORES, LIJA, PINZA, TRAPO, DETERGENTE INTRODUCCIN TERICA La electroqumica es la rama de la qumica que se ocupa del estudio de los intercambios entre energa qumica y elctrica en celdas o pilas galvnicas y la conversin de energa elctrica en energa qumica en cubas electrolticas. La Electrlisis es un proceso mediante el cual una corriente elctrica provoca la realizacin de reacciones qumicas no espontneas cuando pasa a travs de la solucin de un electrolito; estas reacciones qumicas pueden ser desprendimiento de un gas, depsito de un metal, disolucin de un electrolito, etc. Para permitir el pasaje de la corriente elctrica a travs de la solucin, se introducen dos trozos de metal denominados electrodos, estos se conectan a una fuente externa de corriente. El recipiente que contiene la solucin se llama Cuba electroltica. La fuente externa de corriente o batera ejerce la funcin de bombear electrones desde el electrodo positivo (nodo) al electrodo negativo (Ctodo) y de dirigir los iones hacia los electrodos. De este modo, la corriente de electrones est acompaada por una separacin de los electrones del nodo y su transferencia a travs del conductor externo hacia el ctodo. Los iones con carga positiva (+) en la solucin van hacia el ctodo donde toman los electrones, se reducen y se llaman cationes, generalmente son iones hidrgeno (H+) u tomos de un metal; o sea, se produce el depsito de un metal o desprendimiento del gas hidrgeno. Me n+ + ne- MeO 2 H+ + 2e- H2 A la inversa los iones cargados negativamente (-) van hacia el nodo donde los electrones son separados se oxidan y se llaman aniones. Si el anin es el in oxidrilo se desprender oxigeno gaseoso, si es un halgeno se desprender tambin como gas.
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MATERIALES NECESARIOS: Tubo en "U" de vidrio con soporte. Dos electrodos de grafito (obtenidos de desarmar una pila usada). Batera de 9 Volts Cables conductores Solucin de almidn Fenolftalena KI 0,5M PROCEDIMIENTO: 1. Colocar la solucin de KI en el tubo en U hasta 1 cm por debajo de cada tubuladura. 2. Conectar a cada electrodo de grafito los cables conductores, colocar los electrodos en las ramas del tubo en U. 3. Cerrar el circuito con la batera y hacer circular la corriente durante 10 minutos aproximadamente. 4. Registrar los cambios de color y apariencia que se produzcan en el nodo y ctodo. 5. Desconectar la fuente, retirar los electrodos y observar si han cambiado de aspecto, percibir el olor, particularmente el del nodo 6. Agregar fenolftalena (indicador cido base que es incoloro si el medio es cido y fucsia, si es bsico) en el ctodo y solucin de almidn (indicador de yodo). El yodo y el almidn reaccionan dando un color azul oscuro muy caracterstico que se atribuye a la formacin de un complejo de almidn-yodo) en el nodo. ESQUEMA: HEMIRREACCIONES: En el ctodo: 2 H2O + 2 e- H2 + 2 OHEn el nodo: 2 I- I2 + 2 e-
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.
Zn o
En toda reaccin de celda que se lleva a cabo espontneamente, como la de una celda voltaica, el G es negativo y el potencial de celda positivo. La dependencia de la fem de celda respecto de la concentracin se obtiene a partir de la dependencia del cambio de energa libre respecto de la concentracin. La ecuacin de Nernst nos permite hallar la fem que una celda produce en condiciones no estndar.
RT ln Q , nF se acostumbra representar esta ecuacin en trminos de logaritmos (comunes de base 10): 2,3RT [Re d ] celda = o celda log nF [Oxid ] Donde: celda = Potencial del sistema que se quiere calcular (Voltios)
o celda = celda
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= Potencial estndar del sistema T = Temperatura absoluta en K R = Constante universal de los gases (0,082 lt-atm/K-mol) F = Nmero de Faraday (96.500 Coulomb) n = Nmero de electrones que pasan de la forma reducida a la oxidada o viceversa. [Ox] = Concentracin molar de la forma oxidada del sistema. [Re d ] = Concentracin molar de la forma reducida del sistema.
2,3RT 0,059 Para todos los sistemas a 25C depende solo del nmero de electrones transferidos = nF n
Una PILA se representa esquemticamente as: Zno / [Zn++] =..Molar // [Cu++] =.Molar / Cuo Hemipila o semipila Hemipila o semipila
La barra simple representa la unin o el contacto slido-lquido, la doble barra representa la unin lquido-lquido de la placa porosa. Por convencin la concentracin de una sustancia slida pura se considera siempre igual a la unidad. Luego entonces, por convencin se calcula el voltaje de una pila como el potencial de electrodo escrito a la derecha menos el potencial de electrodo escrito a la izquierda en la expresin de la pila; si estos potenciales son de reduccin. La reaccin de la PILA DE DANIEL es: Zn o + Cu + + Cu o + Zn + + por lo que si trabajamos a 25C, la ecuacin de Nernst en este caso quedara: [Zn] = 0,059 0,059 Cu 0 0 0 log Zn + log celda = ctodo nodo = Cu ++ 0 ++ ++ / Cu / Zn 2 Cu 2 Zn ++
o celda = Cu
++
Cu o
o Zn ++
Zn o
0,059 Zn ++ log 2 Cu + +
[ [
] ]
[ ] [ ]
MATERIALES NECESARIOS 2 vasos de precipitado de 100 mL Algodn Tubo en forma de U Voltmetro Lmina de Cu y lmina de Zn de 1/2 cm de ancho y 6 cm de largo bien pulidas Dos cables conductores con pinzas cocodrilo en los extremos REACTIVOS CuSO4 1M Solucin saturada de NaCl o KCl
ZnSO4 1M
PROCEDIMIENTO: 1. Colocar en un vaso de precipitado solucin de CuSO4 1M y en otro solucin de ZnSO4 1M hasta aproximadamente la mitad. 2. Introduzca en el vaso con solucin de CuSO4 la lmina de Cu y en la que contiene la solucin de ZnSO4 la lmina de Zn 3. Conecte la lmina de Zn al polo negativo del voltmetro y la de cobre al positivo con los cables conductores como muestra la figura y anote la lectura del voltmetro. Observar que la aguja del voltmetro se mantiene en el cero de la escala indicando que no circula corriente porque el circuito est abierto. 4. Llene el tubo en U con la solucin de NaCl y tape cada extremo de l con algodn.
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5. Invierta el tubo en U e introduzca un extremo en la solucin de CuSO4 y el otro en la ZnSO4, como muestra la figura cuidando que no quede aire en su interior. 6. Anote la lectura del voltmetro. La aguja del instrumento marcar una divisin distinta de cero, indicando que circula corriente elctrica, porque el circuito se cerr al colocar el tubo en U, que constituye lo que se llama puente salino.
ESQUEMA
PREGUNTAS 1. En la electrlisis los cationes se reducen u oxidan, en cul electrodo? 2. Que es lo que asegura la continuidad de la corriente en la electrlisis? 3. Escribir las reacciones de oxidacin y reduccin que se producen en la electrlisis de la solucin de KI. 4. Indicar cules de las siguiente hemirreacciones son de oxidacin y cules de reduccin: 2 Cl- Cl2 + 2eCu2+ + 2e- Cu SO32- + 2OH- SO42- + H2O + 2e5. Definir oxidacin y reduccin 6. Qu funcin cumple la fenolftalena y el almidn?
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t, necesario para la formacin de una cantidad fija de yodo que produce la desaparicin completa del tiosulfato. Para encontrar la constante de velocidad y los rdenes de reaccin del proceso mantendremos constante la concentracin de dos de los reactivos en un grupo de experimentos y en otro la del tercer reactivo. Entonces, tomaremos una pareja de pruebas en las que se mantengan constantes las concentraciones del H+ y I-, y se vare la de BrO3-. Analizando como vara la velocidad de la reaccin con respecto a sta concentracin para esta pareja de pruebas seleccionada, deduciremos el valor del exponente x en la ecuacin de velocidad de la siguiente manera:
velocidad1 = k[ BrO3 ]1 [ I ] y [ H + ] z
x
velocidad 2 = k[ BrO3 ] 2 [ I ] y [ H + ] z
x
Conociendo la [ BrO3 ] , se obtiene el valor de x y se procede de manera similar para determinar y y z. Una vez hecho esto se determina el valor de la constante de velocidad. MATERIALES NECESARIOS Tubos de ensayo REACTIVOS pipetas de 2 y 5 ml Na2S2O3 0,001 M pisetas HCl 0,1 M. cronmetro KI 0,01 M propipetas KBrO3 0,04 M gradillas solucin de almidn recin preparada PROCEDIMIENTO 1. Combinar los reactivos de acuerdo a la tabla 1, colocar las cantidades requeridas de cada reactivo en cada tubo de ensayo identificado como A y B. 2. Agregar el contenido del tubo B en el tubo A y comenzar a tomar el tiempo con el cronmetro, agitar para mezclar sin derramar la solucin. 3. Anotar el tiempo en el que aparece la coloracin azul. 4. Para cada prueba tomar el valor promedio del tiempo, el inverso de ste tiempo nos dar la velocidad relativa en s-1. 5. Calcular la concentracin inicial de cada uno de los reactivos en cada prueba y completar los valores en la tabla del informe.
Tabla 1: Mezclas de reaccin Solucin In Reaccionante N PRUEBA 1 2 3 4 5
TUBO B
H2O KBrO3 0,04 M BrO3-1 2 mL 2 mL 4 mL 2 mL 1 mL HCl 0,1 M H+1 2 mL 2 mL 2 mL 4 mL 3 mL 5 gotas 5gotas 5gotas 5gotas 5gotas almidn
2 mL 0 0 0 2,4 mL
Preguntas 1- Nombrar los reactivos necesarios para la experiencia de cintica qumica 2- Escribir la expresin de la ecuacin de velocidad 3- Cmo se toma el tiempo en la experiencia de cintica qumica?
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CTEDRA: QUMICA
ELECTRLISIS DE KI 1.- Esquema del equipo empleado indicando el nombre de cada componente:
PILA DE DANIEL 4. El Potencial de la pila medido con el voltmetro es : ................................................. 5. La expresin para el potencial de la pila de acuerdo a la ecuacin de Nernst es: .................................................................... Concentracin [Zn++] = ............. Concentracin [Cu++] = ............. Calcular el potencial de la pila.V 6. Conclusin: ...
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CINETICA QUIMICA 1. Determina los valores de las concentraciones iniciales de cada reactivo y completa la siguiente tabla PRUEBA 1 2 3 4 5 [BrO3-], M [I-], M [H+], M
tprom (s)
V relativa (s-1)
2. Clculos necesarios para determinar el orden de reaccin con respecto a cada reactivo
3.
4.
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