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CTEDRA: QUMICA PARTE A: ELECTRLISIS DE KI PARTE C: CINETICA QUMICA

TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO N8


PARTE B: PILAS DE DANIELL

PARTE A: ELECTRLISIS DE KI EN SOLUCIN OBJETIVOS: - Efectuar la electrlisis de un electrolito en solucin acuosa. - Observar el comportamiento de la solucin y los electrodos durante el proceso. - Identificar los productos de la electrlisis e inferir la naturaleza de las transformaciones que tienen lugar. - Interpretar, por medio de ecuaciones parciales de oxidacin y reduccin los procesos que han tenido lugar. - Construir un generador de corriente elctrica, pila de Daniell y medir la diferencia de potencial que produce. Aplicar la Ecuacin de Nernst PRERREQUISITOS: 1. Conocer nomenclatura qumica y teora inica. 2. Conocer los fundamentos de los fenmenos Redox. CONCURRIR AL LABORATORIO CON BATERIA DE 9V, ALGODN, CABLES CONDUCTORES, LIJA, PINZA, TRAPO, DETERGENTE INTRODUCCIN TERICA La electroqumica es la rama de la qumica que se ocupa del estudio de los intercambios entre energa qumica y elctrica en celdas o pilas galvnicas y la conversin de energa elctrica en energa qumica en cubas electrolticas. La Electrlisis es un proceso mediante el cual una corriente elctrica provoca la realizacin de reacciones qumicas no espontneas cuando pasa a travs de la solucin de un electrolito; estas reacciones qumicas pueden ser desprendimiento de un gas, depsito de un metal, disolucin de un electrolito, etc. Para permitir el pasaje de la corriente elctrica a travs de la solucin, se introducen dos trozos de metal denominados electrodos, estos se conectan a una fuente externa de corriente. El recipiente que contiene la solucin se llama Cuba electroltica. La fuente externa de corriente o batera ejerce la funcin de bombear electrones desde el electrodo positivo (nodo) al electrodo negativo (Ctodo) y de dirigir los iones hacia los electrodos. De este modo, la corriente de electrones est acompaada por una separacin de los electrones del nodo y su transferencia a travs del conductor externo hacia el ctodo. Los iones con carga positiva (+) en la solucin van hacia el ctodo donde toman los electrones, se reducen y se llaman cationes, generalmente son iones hidrgeno (H+) u tomos de un metal; o sea, se produce el depsito de un metal o desprendimiento del gas hidrgeno. Me n+ + ne- MeO 2 H+ + 2e- H2 A la inversa los iones cargados negativamente (-) van hacia el nodo donde los electrones son separados se oxidan y se llaman aniones. Si el anin es el in oxidrilo se desprender oxigeno gaseoso, si es un halgeno se desprender tambin como gas.
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2 OH- 1/2 O2 + H2O + 2e2 Cl Cl2 + 2e-

MATERIALES NECESARIOS: Tubo en "U" de vidrio con soporte. Dos electrodos de grafito (obtenidos de desarmar una pila usada). Batera de 9 Volts Cables conductores Solucin de almidn Fenolftalena KI 0,5M PROCEDIMIENTO: 1. Colocar la solucin de KI en el tubo en U hasta 1 cm por debajo de cada tubuladura. 2. Conectar a cada electrodo de grafito los cables conductores, colocar los electrodos en las ramas del tubo en U. 3. Cerrar el circuito con la batera y hacer circular la corriente durante 10 minutos aproximadamente. 4. Registrar los cambios de color y apariencia que se produzcan en el nodo y ctodo. 5. Desconectar la fuente, retirar los electrodos y observar si han cambiado de aspecto, percibir el olor, particularmente el del nodo 6. Agregar fenolftalena (indicador cido base que es incoloro si el medio es cido y fucsia, si es bsico) en el ctodo y solucin de almidn (indicador de yodo). El yodo y el almidn reaccionan dando un color azul oscuro muy caracterstico que se atribuye a la formacin de un complejo de almidn-yodo) en el nodo. ESQUEMA: HEMIRREACCIONES: En el ctodo: 2 H2O + 2 e- H2 + 2 OHEn el nodo: 2 I- I2 + 2 e-

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PARTE B: PILAS (TRANSFORMACIN DE ENERGA QUMICA EN ELCTRICA


INTRODUCCIN TERICA Como se sabe si en una solucin de un sistema redox se introduce un metal inatacable p.ej.: platino, se establece una diferencia de potencial elctrico entre la solucin y el metal, que se puede explicar como la tendencia de los electrones a pasar de la solucin al metal, se dice que se establece un potencial de electrodo. Si tomamos dos sistemas redox y los unimos cerrando un circuito elctrico, estamos construyendo un generador de corriente elctrica; la magnitud de esta corriente depender de la diferencia de potencial existente entre los potenciales de electrodo de cada uno de los sistemas redox. Hemos construido una pila. La energa liberada por una reaccin redox espontnea puede usarse para realizar trabajo elctrico. Esta tarea se cumple por medio de una celda voltaica (pila), un dispositivo en el que la transferencia de electrones tiene lugar a lo largo de un camino externo, y no directamente entre los reactivos. Un ejemplo de celda voltaica es la pila de Daniell, dispositivo que consiste en un electrodo de Zn sumergido en una solucin de ZnSO4 y un electrodo de Cu sumergido en una solucin de CuSO4. Las soluciones estn separadas por un tabique poroso o puente salino que permite el paso de los iones a travs de l. Cuando se conectan ambos electrodos hay un flujo continuo de electrones que salen del electrodo de Zn hacia el electrodo de Cu a travs del alambre externo y un flujo de iones a travs de la solucin como resultado de las reacciones de xido-reduccin espontneas que tienen lugar en los electrodos. El electrodo de Zn es el nodo y el de Cu es el ctodo. Debido a que los electrones fluyen del nodo al ctodo, el nodo de una celda voltaica se rotula con un signo negativo, y el ctodo, con un signo positivo. La diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda voltaica proporciona la fuerza motriz que mueve los electrones a lo largo del circuito externo. Por consiguiente, a esta diferencia de potencial se le llama fuerza electromotriz o fem y se mide en volts (V). La fem producida por o si las concentraciones de todos una celda voltaica se denomina potencial estndar de la celda celda los iones son 1M, las presiones parciales de los gases son 1 atm y la temperatura de la celda es 25C. Se calcula a partir del potencial de reduccin estndar de cada electrodo o que manifiesta la tendencia a adquirir electrones del mismo. Entonces es posible considerar que la fem de la pila es la resultante de dos simples potenciales de electrodo. Como sabemos estos potenciales de electrodos no se determinan en forma absoluta, pero si se determinan respecto a un electrodo normal de hidrgeno (electrodo de referencia) tomando su valor igual a 'cero'.
o o o celda = sus tan cia que se reduce sus tan cia que se oxida
o o En el caso de la pila considerada: celda = Cu ++ Cu o Zn ++

.
Zn o

En toda reaccin de celda que se lleva a cabo espontneamente, como la de una celda voltaica, el G es negativo y el potencial de celda positivo. La dependencia de la fem de celda respecto de la concentracin se obtiene a partir de la dependencia del cambio de energa libre respecto de la concentracin. La ecuacin de Nernst nos permite hallar la fem que una celda produce en condiciones no estndar.
RT ln Q , nF se acostumbra representar esta ecuacin en trminos de logaritmos (comunes de base 10): 2,3RT [Re d ] celda = o celda log nF [Oxid ] Donde: celda = Potencial del sistema que se quiere calcular (Voltios)
o celda = celda

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= Potencial estndar del sistema T = Temperatura absoluta en K R = Constante universal de los gases (0,082 lt-atm/K-mol) F = Nmero de Faraday (96.500 Coulomb) n = Nmero de electrones que pasan de la forma reducida a la oxidada o viceversa. [Ox] = Concentracin molar de la forma oxidada del sistema. [Re d ] = Concentracin molar de la forma reducida del sistema.

2,3RT 0,059 Para todos los sistemas a 25C depende solo del nmero de electrones transferidos = nF n

Una PILA se representa esquemticamente as: Zno / [Zn++] =..Molar // [Cu++] =.Molar / Cuo Hemipila o semipila Hemipila o semipila

La barra simple representa la unin o el contacto slido-lquido, la doble barra representa la unin lquido-lquido de la placa porosa. Por convencin la concentracin de una sustancia slida pura se considera siempre igual a la unidad. Luego entonces, por convencin se calcula el voltaje de una pila como el potencial de electrodo escrito a la derecha menos el potencial de electrodo escrito a la izquierda en la expresin de la pila; si estos potenciales son de reduccin. La reaccin de la PILA DE DANIEL es: Zn o + Cu + + Cu o + Zn + + por lo que si trabajamos a 25C, la ecuacin de Nernst en este caso quedara: [Zn] = 0,059 0,059 Cu 0 0 0 log Zn + log celda = ctodo nodo = Cu ++ 0 ++ ++ / Cu / Zn 2 Cu 2 Zn ++
o celda = Cu
++

Cu o

o Zn ++

Zn o

0,059 Zn ++ log 2 Cu + +

[ [

] ]

[ ] [ ]

MATERIALES NECESARIOS 2 vasos de precipitado de 100 mL Algodn Tubo en forma de U Voltmetro Lmina de Cu y lmina de Zn de 1/2 cm de ancho y 6 cm de largo bien pulidas Dos cables conductores con pinzas cocodrilo en los extremos REACTIVOS CuSO4 1M Solucin saturada de NaCl o KCl

ZnSO4 1M

PROCEDIMIENTO: 1. Colocar en un vaso de precipitado solucin de CuSO4 1M y en otro solucin de ZnSO4 1M hasta aproximadamente la mitad. 2. Introduzca en el vaso con solucin de CuSO4 la lmina de Cu y en la que contiene la solucin de ZnSO4 la lmina de Zn 3. Conecte la lmina de Zn al polo negativo del voltmetro y la de cobre al positivo con los cables conductores como muestra la figura y anote la lectura del voltmetro. Observar que la aguja del voltmetro se mantiene en el cero de la escala indicando que no circula corriente porque el circuito est abierto. 4. Llene el tubo en U con la solucin de NaCl y tape cada extremo de l con algodn.
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5. Invierta el tubo en U e introduzca un extremo en la solucin de CuSO4 y el otro en la ZnSO4, como muestra la figura cuidando que no quede aire en su interior. 6. Anote la lectura del voltmetro. La aguja del instrumento marcar una divisin distinta de cero, indicando que circula corriente elctrica, porque el circuito se cerr al colocar el tubo en U, que constituye lo que se llama puente salino.

ESQUEMA

PREGUNTAS 1. En la electrlisis los cationes se reducen u oxidan, en cul electrodo? 2. Que es lo que asegura la continuidad de la corriente en la electrlisis? 3. Escribir las reacciones de oxidacin y reduccin que se producen en la electrlisis de la solucin de KI. 4. Indicar cules de las siguiente hemirreacciones son de oxidacin y cules de reduccin: 2 Cl- Cl2 + 2eCu2+ + 2e- Cu SO32- + 2OH- SO42- + H2O + 2e5. Definir oxidacin y reduccin 6. Qu funcin cumple la fenolftalena y el almidn?

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PARTE C: CINTICA QUMICA


OBJETIVOS 1. Estudiar la cintica de una reaccin qumica por el mtodo de las velocidades iniciales. 2. Determinar los rdenes parciales de reaccin 3. Determinar el valor de la constante especfica de la velocidad de reaccin 4. Escribir la expresin de la ecuacin de velocidad de una reaccin qumica. INTRODUCCIN TERICA Una reaccin reloj es una reaccin qumica en la que un cambio de color sbito marca el final de la transformacin de los reactivos en productos. El tiempo que transcurre hasta el final de la reaccin depende de la concentracin de las especies qumicas implicadas en la misma. Si las concentraciones de los reactivos pueden ajustarse de modo que haya cambios de color de manera peridica, se les denomina reacciones oscilantes. Este tipo de reacciones son muy utilizadas en el estudio de la cintica de las reacciones qumicas, para conocer a qu velocidad tiene lugar una transformacin qumica. Uno de los factores que afecta la velocidad de reaccin es la concentracin de los reactivos. Para una reaccin del tipo: A + B productos; v = k [A]a [B]b donde v es la velocidad de reaccin, k es la constante de velocidad, y [A] y [B] son las concentraciones molares de los reactivos. El exponente a se llama orden de la reaccin con respecto a A y el exponente b, orden de la reaccin con respecto a B. La suma a + b se conoce como orden total de la reaccin. Estos exponentes se determinan experimentalmente. En este experimento, se va a estudiar la cintica de la reaccin del in ioduro (I-) con el bromato (BrO3-) en medio cido, que es una reaccin lenta a temperatura ambiente. 6 I- + BrO3- + 6 H+ 3 I2 + Br- + 3 H2O (1) La ecuacin de velocidad es de la forma: velocidad = k[ BrO3 ] x [ I ] y [ H + ] z lo que necesitamos es encontrar los valores de x, y, z; para ello realizaremos varias experiencias variando en cada ocasin la concentracin de uno de los reactivos y manteniendo constante la de los otros dos reactivos. Para conocer la velocidad de reaccin, hay que registrar el tiempo de aparicin de un producto o la desaparicin de un reactivo. Nosotros emplearemos para seguir la reaccin, otra reaccin simultnea en el mismo tubo:
I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62- (2) sta reaccin comparada con la reaccin (1) es instantnea. La reaccin 2 consume el yodo molecular (I2) formado en la reaccin 1 tan pronto como ste se produce, por lo que la concentracin de I2 se mantiene muy baja a lo largo del tiempo. Cuando todo el in tiosulfato (S2O3-2) se ha consumido en la reaccin 2, la concentracin de I2 aumenta considerablemente en la disolucin y se forma un compuesto de yodo con almidn que marca el final de la reaccin qumica (reaccin 3) I2 + almidn color azul intenso (3) Una de las caractersticas del almidn es que forma un complejo de color azul oscuro en presencia de yodo, casi de forma instantnea, reaccin que se utiliza para su reconocimiento. En nuestro caso preparamos las soluciones con la concentracin adecuada para producir un retraso en la reaccin del yodo con el almidn. Emplearemos el denominado mtodo de las velocidades iniciales para la determinacin de rdenes de reaccin que consiste en medir la velocidad al comienzo de la misma, cuando los reactivos se han consumido menos del 5-10%. En este caso, las concentraciones de los reactivos pueden considerarse constantes y aproximadamente iguales al valor de las concentraciones iniciales. Para conseguir este objetivo pondremos siempre la misma y pequea cantidad del in tiosulfato en nuestros experimentos. La determinacin de la velocidad de reaccin se realiza midiendo el tiempo,
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t, necesario para la formacin de una cantidad fija de yodo que produce la desaparicin completa del tiosulfato. Para encontrar la constante de velocidad y los rdenes de reaccin del proceso mantendremos constante la concentracin de dos de los reactivos en un grupo de experimentos y en otro la del tercer reactivo. Entonces, tomaremos una pareja de pruebas en las que se mantengan constantes las concentraciones del H+ y I-, y se vare la de BrO3-. Analizando como vara la velocidad de la reaccin con respecto a sta concentracin para esta pareja de pruebas seleccionada, deduciremos el valor del exponente x en la ecuacin de velocidad de la siguiente manera:
velocidad1 = k[ BrO3 ]1 [ I ] y [ H + ] z
x

velocidad 2 = k[ BrO3 ] 2 [ I ] y [ H + ] z
x

[ BrO3 ]1 x = x x velocidad 2 = k[ BrO3 ] 2 [ I ] y [ H + ] z [ BrO3 ] 2 velocidad1 = k[ BrO3 ]1 [ I ] y [ H + ] z


x

Conociendo la [ BrO3 ] , se obtiene el valor de x y se procede de manera similar para determinar y y z. Una vez hecho esto se determina el valor de la constante de velocidad. MATERIALES NECESARIOS Tubos de ensayo REACTIVOS pipetas de 2 y 5 ml Na2S2O3 0,001 M pisetas HCl 0,1 M. cronmetro KI 0,01 M propipetas KBrO3 0,04 M gradillas solucin de almidn recin preparada PROCEDIMIENTO 1. Combinar los reactivos de acuerdo a la tabla 1, colocar las cantidades requeridas de cada reactivo en cada tubo de ensayo identificado como A y B. 2. Agregar el contenido del tubo B en el tubo A y comenzar a tomar el tiempo con el cronmetro, agitar para mezclar sin derramar la solucin. 3. Anotar el tiempo en el que aparece la coloracin azul. 4. Para cada prueba tomar el valor promedio del tiempo, el inverso de ste tiempo nos dar la velocidad relativa en s-1. 5. Calcular la concentracin inicial de cada uno de los reactivos en cada prueba y completar los valores en la tabla del informe.
Tabla 1: Mezclas de reaccin Solucin In Reaccionante N PRUEBA 1 2 3 4 5

TUBO A Na2S2O3 KI 0,01 M 0,001 M I-1 S2O3-2


2 mL 4 mL 2 mL 2 mL 1,6 mL 2 mL 2 mL 2 mL 2 mL 2 mL

TUBO B
H2O KBrO3 0,04 M BrO3-1 2 mL 2 mL 4 mL 2 mL 1 mL HCl 0,1 M H+1 2 mL 2 mL 2 mL 4 mL 3 mL 5 gotas 5gotas 5gotas 5gotas 5gotas almidn

2 mL 0 0 0 2,4 mL

Preguntas 1- Nombrar los reactivos necesarios para la experiencia de cintica qumica 2- Escribir la expresin de la ecuacin de velocidad 3- Cmo se toma el tiempo en la experiencia de cintica qumica?
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CTEDRA: QUMICA

TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO N8


QUMICA

INFORME PARTE A, B Y C: ELECTRLISIS DE KI, PILA DE DANIELL Y CINTICA

APELLIDO Y NOMBRE : .......................................................... FECHA ....../....../.....

COMISIN: ....................... RESULTADO:....................

ELECTRLISIS DE KI 1.- Esquema del equipo empleado indicando el nombre de cada componente:

2. Observaciones . . 3. Reacciones: Reaccin andica:................................................. Reaccin catdica:................................................ Reaccin total..

PILA DE DANIEL 4. El Potencial de la pila medido con el voltmetro es : ................................................. 5. La expresin para el potencial de la pila de acuerdo a la ecuacin de Nernst es: .................................................................... Concentracin [Zn++] = ............. Concentracin [Cu++] = ............. Calcular el potencial de la pila.V 6. Conclusin: ...

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CINETICA QUIMICA 1. Determina los valores de las concentraciones iniciales de cada reactivo y completa la siguiente tabla PRUEBA 1 2 3 4 5 [BrO3-], M [I-], M [H+], M

tprom (s)

V relativa (s-1)

2. Clculos necesarios para determinar el orden de reaccin con respecto a cada reactivo

3.

Determinar el valor de la constante de velocidad.

4.

Escribir la expresin de la ley de velocidad para la reaccin. ..

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